滴定分析概論習(xí)題0001

1、第四章 思考題與習(xí)題1 解釋以下名詞術(shù)語：滴定分析法，滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑），標(biāo)定，化學(xué)計量點，滴定終點，滴定誤差，指示劑，基準(zhǔn)物質(zhì)。答：滴定分析法：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液 （即標(biāo)準(zhǔn)溶液） 由滴定管滴加到 被測物質(zhì)的溶液中，直到兩者按照一定的化學(xué)方程式所表示的計量關(guān)系完全反應(yīng)為止， 然后根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系， 標(biāo)定溶液的濃度和體積用量， 計算出被測組分的含 量，這種定量分析的方法稱為滴定分析法。滴定：在用滴定分析法進行定量分析時，先將被測定物質(zhì)的溶液置于一定的容器中 （通常為錐形瓶） ，在適宜的條件，再另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液通過滴定管逐滴地加到容器里， 直到兩者完全反應(yīng)為止。這樣的操作過

2、程稱為滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑） ：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。 標(biāo)定：將不具備基準(zhǔn)物質(zhì)條件的這類物質(zhì)配制成近似于所需濃度的溶液，然后利用 該物質(zhì)與某基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)之間的反應(yīng)來確定其準(zhǔn)確濃度， 這一操作過程稱為標(biāo) 定?；瘜W(xué)計量點：當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測定的物質(zhì)按照一定的化學(xué)計量關(guān)系完全反 為止，稱反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計量點。滴定終點：滴定進行至指示劑的顏色發(fā)生突變時而終，此時稱為滴定終點。 滴定誤差：滴定終點與化學(xué)計量點往往并不相同，由此引起測定結(jié)果的誤差稱為終 點誤差，又稱滴定誤差。指示劑：為了便于觀察滴定終點而加入的化學(xué)試劑。基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。2 滴定度的表

3、示方法 TB/A 和 TB/A %各自的意義如何？答： TB A表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量（g或 mg）。TB A% 表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。3 基準(zhǔn)試劑（ 1）H2C2O4 2H2O 因保存不當(dāng)而部分分化； （2）Na2CO3因吸潮帶有少量 濕存水。用（ 1）標(biāo)定 NaOH或用（ 2）標(biāo)定 HC1 溶液的濃度時，結(jié)果是偏高還是 偏低？用此 NaOH （HC1）溶液測定某有機酸（有機堿）的摩爾質(zhì)量時結(jié)果偏高還 是偏低？答： 用（）標(biāo)定 NaOH 溶液的濃度時，結(jié)果偏高 , 用（）標(biāo)定 HCl 溶液的濃度 時，結(jié)果偏低 ；用此 NaOH 溶液測定有機酸時結(jié)果偏高

4、, 用此 HCl 溶液測定有機堿 時結(jié)果偏低。 ? !4 有一在空氣中瀑露過的氫氧化鉀，經(jīng)測定知其含水7.62%， K2CO3 2.38%及 KOH90.00%。將此試樣 1.000g 加 1.000 mol L-1 HCl 溶液 46.00mL ，過量的酸再用 1.070 mol L-1KOH 反滴定至完全反應(yīng)。將此溶液蒸發(fā)至干，問所得殘渣是什么？有多少 克？解：所得殘渣為 KCl ，有 3.427gK2CO3+2HCl=2KCl+CO 2+H2O KOH+HCl=KCl+H 2OmKCl2K2CO3%KOH %( )M KCl(CHCl VHClM K CO M KOH2K 2CO3%K2

5、CO3K2CO3KMOH %)M KClM KOH2 2.38% 90.00%46.00( ) 74.55 (1.000138.2156.1110003.427 g2 2.38%138.2190.00%) 74.5556.11Ag NO3 溶液的濃度，結(jié)果會偏5 分析純的 NaC1 試劑，如不做任何處理，用來標(biāo)定 高。為什么？解：因為 c m ，所以 m 增大（試劑中含有少量的水份） ，引起了結(jié)果偏高。 MV6下列各分析純物質(zhì)，用什么方法將它們配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如需標(biāo)定，應(yīng)該選用哪些 相應(yīng)的基準(zhǔn)物質(zhì)？H2SO4， KOH ， 鄰苯二甲酸氫鉀， 無水碳酸鈉。解： H2SO4，KOH 用間接配配制法

6、配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。鄰苯二甲酸氫鉀，無水碳酸鈉用直接配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。H2SO4 選用無水 Na2CO3，KOH 選用鄰苯二甲酸氫鉀。7下列情況將對分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響：A. 正誤差， B.負(fù)誤差， C.無影響， D.結(jié)果混亂。（1）標(biāo)定 HCl 溶液濃度時，使用的基準(zhǔn)物 Na2CO3中含有少量 Na HCO3；（2）用遞減法稱量試樣時，第一次讀數(shù)時使用了磨損的砝碼；（3）加熱使基準(zhǔn)物溶解后，溶液未經(jīng)冷卻即轉(zhuǎn)移至容量瓶中并稀釋至刻度，搖 勻，馬上進行標(biāo)定；（4）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時未將容量瓶溶液搖勻；（5）用移液管移取試樣溶液時事先未用待移取溶液潤洗移液管；（6）稱量時，承接試樣的錐形瓶潮濕。 解：（1

7、） .B（2）. A（3） . B（4） . D（5） . B（6） .C4下列說確的是：A 滴定管的初讀數(shù)必須是“ 0.00”B 直接滴定分析中，各反應(yīng)物的物質(zhì)的量應(yīng)成簡單整數(shù)比C 滴定分析具有靈敏度高的優(yōu)點D 基準(zhǔn)物應(yīng)具備的主要條件是摩爾質(zhì)量大 （ B ） 5使用堿式滴定管進行滴定的正確操作是A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁B 用左手捏稍高于玻璃珠的近旁C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管D 用右手捏稍低于玻璃珠的近旁（ B ）6下列操作中錯誤的是A 用間接法配制 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液時，用量筒取水稀釋B 用右手拿移液管，左手拿洗耳球C 用右手食指控制移液管的液流D 移液管尖部最后留有少量溶液及時吹入

8、接受器中 （ D ） 7用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定 NaOH 溶液時，下列情況對標(biāo)定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是A 標(biāo)定完成后，最終讀數(shù)時，發(fā)現(xiàn)滴定管掛水珠B 規(guī)定溶解鄰苯二甲酸氫鉀的蒸餾水為50ml ，實際用量約為 60mlC 最終讀數(shù)時，終點顏色偏深D 錐形瓶中有少量去離子水，使鄰苯二甲酸氫鉀稀釋（ A，C ）8用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定自來水樣以測定水的硬度時，下列情況對測定結(jié)果產(chǎn)生正誤 差的是A 測定過程中，滴定管下端的出口管中出現(xiàn)氣泡B 錐形瓶用自來水洗過后，再用去離子水蕩洗 2-3 次C，D）C 滴定管洗凈后，未用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液蕩洗D 測定完成后，最終讀數(shù)時，發(fā)現(xiàn)滴定管掛水珠8配制濃度為

9、 2.0 mol L-1 下列物質(zhì)溶液各 5.010-2 mL ，應(yīng)各取其濃溶液多少毫升？ （ 1）氨水（密度 0.89 g cm-3，含 NH 329%）（2）冰乙酸（密度 1.84 gcm-3，含 HAc100% ）（3）濃硫酸（密度 1.84 gcm-3，含 H2SO496%）解：（1） 設(shè)取其濃溶液 V1mL, mNH31V1 NH 3% ,xM KMnO 4cVmNH3cVM NH 32.0 0.5 17.03CV= 3 ,V1 NH 366mLM NH311 29%0.89 29%cVM HAc2.0 0.5 60（2） 設(shè)取其濃溶液 V2mL,V257mL22100%1.05 1

10、00%cVM H 2SO42.0 0.5 98.03（3） 設(shè)取其濃溶液 V3mLV356mL3 3 96%1.84 96%9欲配制 cKMnO4 0.020 molL-1的溶液 5.010-2 mL ，須稱取 KMnO 4多少克？如何配制？應(yīng)在 500.0 mL0.08000 mol L -1NaOH 溶液中加入多少毫升 0.5000 mol L-1NaOH 溶 液，才能使最后得到的溶液濃度為0.2000 mol L -1？解：設(shè)需稱取 KMnO 4 x 克x cVM KMnO 4 0.020 0.5 158.03 1.6g 用標(biāo)定法進行配制。10要加入多少毫升水到 1.000L0.2000

11、 mol L-1HCl 溶液里，才能使稀釋后得到的 HC1 溶液對 CaO 的滴定度 THCl/CaO =0.005000g mL-1？解：設(shè)加入 V2 mL NaOH 溶液，c1V1 c2V2500.0 0.08000 0.5000V2500.0 V20.2000解得 : V 2=200mL11要加多少毫升水到 1.000 L 0.2000 moL?L -1HCl 溶液里， 才能使稀釋后的 HCl 溶液對 CaO的滴定度 THCl / CaO =0.005000g ? mL-1？解：已知 M CaO=56.08g/moL,HCl 與 CaO的反應(yīng) :CaO+2H+=Ca2+H2Ob即： 2a

12、稀釋后 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：10 THCl CaO CHClM CaO2 1.000 103 0.005000 2 0.1783mol L 156.08設(shè)稀釋時加入純水為 V1.000 0.2000=0.1783 =121.7 L12.欲使滴定時消耗 0.10mol L-1HC1 溶液 2025 mL ，問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑 Na2CO 3多少 克？此時稱量誤差能否小于 0.1%？解：設(shè)應(yīng)稱取 x gNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO 2+H 2O 當(dāng) 1=20mL ，時 x=0.5 0.10 20 10-3105.99=0.11g 當(dāng) 2=25mL ，時 x=0.5 0.10 25

13、10-3105.99=0.13g 此時稱量誤差不能小于 0.1%13確稱取 0.5877 g 基準(zhǔn)試劑 Na2CO3，在 100 mL 容量瓶中配制成溶液， 其濃度為多少？ 稱取該標(biāo)準(zhǔn)溶液 20.00mL 標(biāo)定某 HC1 溶液，滴定中用去 HC1 溶液 21.96mL ，計算該 HCl 溶液的濃度。，依題意：1+10-3）解： CNa2CO30.5877105.99 0.05544mol L 10.1Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO 2+H 2O設(shè) HCl 的濃度為 CHCl ，則可得關(guān)系式為CHCl VHCl 2C Na2CO3 VNa2CO3CHCl 21.96 0.05544 2

14、0.00 2CHCl 0.1010 mol /L14用標(biāo)記為 0.1000mol L-1HC1 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 NaOH 溶液 48.48 mL ，待得其濃度為 0.1018 mol L-1，已知 HC1 溶液的真實濃度為 0.0999 mol L-1，如標(biāo)定過程中其他誤差均 可忽略，求 NaOH 溶液的真實濃度。解：設(shè) NaOH 的真實濃度為 CV1 C1 0.1018則 1 1 1.018V2 C2 0.1000當(dāng)C10.09999 mol / L時，則 CC1V10.0999 1.01810.1017mol / L15稱取分析純試劑 MgCO 31.850g溶解于過量的 HC1溶液 48.

15、48 mL中，待兩者反應(yīng) 完全后，過量的 HC1 需 3.83mLNaOH 溶液返滴定。已知 30.33mLNaOH 溶液可以中 和 36.40mLHC1 溶液。計算該 HC1 和 NaOH 溶液的濃度。解：設(shè) HCl 和 NaOH 溶液的濃度為 C1和 C2MgCO 3+2HCl=MgCl 2+CO2+H2O30.33LNaOH 溶液可以中和 36.40L HCl 溶液。即 36.40 / 30.33=1.23為：HCl即 1LNaOH 相當(dāng) 1.20 L MgCO 因此，實際與 MgCO 3反應(yīng)的 48.48-3.83 1.20=43.88 L由mA CTMA VT a 得 A T A 1

16、000tC1CHClmMgCO3M MgCO310001.850 1000 2 1.000mol L 184.32 43.88在由 V2C1C2CNaOH0.0011.000 1.200mol / L30.33 0.0011.000mol / L 和1.200mol / L36.40HCl 和 NaOH 溶液的濃度分別為16稱取分析純試劑 K 2Cr 2O 714.709g，配成 500.0mL 溶液，試計算： （1）K2Cr2O7溶液的物質(zhì)的量濃度；（2）K2Cr2O7 溶液對 Fe和 Fe2O 3的滴定度；解： 根據(jù)公式：cBmBV1) 已 知 mK2Cr2O714.709 g ， V 5

17、00mL 和 MK 2Cr2O7294.2 g moL代入上式得：cK 2Cr2O714.709g500mL294.2 g moL 11000mL L 110.1000 moL L 12)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr 3+6Fe3+7H2O16nCr2O72nFe2nCr2O72nFe2O3TK 2Cr2O7 FecK2Cr2O7 1000mL L 16 M Fe= 0.1000moL L 11000moL11 6 55.845g moL 1TK 2Cr2O7 Fe2O3 cK 2Cr2O7 1000mL L 113 M Fe2O3=0.03351g mL-1=0.1000mLL

18、-1 1000mL L 1 3 159.7g moL=0.04791gmL-117已知 1.00mL 某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.004374g/mL, 試計算： 該 HCl 溶液對 NaOH 的滴定度 THCL/NaOH;該 HC1 溶液對 CaO 的滴定度 THCl/CaO 。1 0.00437 40.0036.46 10001000(1)(2)解：（1）THCl NaOHM NaOHcHCl1000=0.004794gmL -12）THCl CaOcHClM CaO 118. 為了分析食醋中 滴定， 數(shù)。用去 20.171000 2 =0.003361g HA C 的含量，移取試

19、樣 ml 。已知食醋的密度為1 0.00437 56.08 136.46 1000 11000mL-110.00ml 用 0.3024 mol L-1NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液1.055 g cm-3，計算試樣中 HAC 的質(zhì)量分解：30.3024 20.17 10 31.055 1060.05 100%3HAc%= cNaOH VNaOHM HAc 10cHAcVHAc=3.47%19. 在 1.000gCaCO 3試樣中加入 0.5100 mol L-1HC1 溶液 50.00 ml ，待完全反應(yīng)后再用 0.4900mol L-1NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的 HC1 溶液，用去了 NaOH 溶液

20、 25.00 mL 。 求 CaCO3 的純度。解： 2HCl+CaCO 3=CaCl 2+H 2O+CO 2HCl+NaOH=NaCl+H 2O(cHCl VHClCaCO3%=1100%cNaOH V NaOH ) M CaCO32mCaCO3 10001(0.5100 50.00 0.4900 25.00) 100.09= 2 100%1.000 1000=66.31%20. 用 0.2000mol L-1HC1 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有 20%CaO 、75% CaCO3和 5%酸不容物質(zhì)的 混合物，欲使 HC1溶液的用量控制在 25 mL 左右，應(yīng)稱取混合物試樣多少克？ 解： 2HCl+CaO=CaCl 2+H2O2HCl+CaCO 3=CaCl2+H2O+CO2n 總 HCl=0.20002.5 10 3 =5 10 3mol設(shè)稱取混合物試樣 x 克則 x 20% 2 x 75% 56.08 21