焊接冶金學(基本原理)(共45頁)_第1頁
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文檔簡介

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上緒論一、焊接過程的物理本質1.焊接:被焊工件的材質(同種或異種),通過加熱或加壓或二者并用,并且用或不用填充材料,使工件的材質達到原子問的結合而形成永久性連接的工藝過程稱為焊接。物理本質:1)宏觀:焊接接頭破壞需要外加能量和焊接的的不可拆卸性(永久性) 2)微觀:焊接是在焊件之間實現(xiàn)原子間結合。2.怎樣才能實現(xiàn)焊接,應有什么外界條件? 從理論來講,就是當兩個被焊好的固體金屬表面接近到相距原子平衡距離時,就可以在接觸表面上進行擴散、再結晶等物理化學過程,從而形成金屬鍵,達到焊接的目的。然而,這只是理論上的條件,事實上即使是經(jīng)過精細加工的表面,在微觀上也會存在凹凸不平之處

2、,更何況在一般金屬的表面上還常常帶有氮化膜、油污和水分等吸附層。這樣,就會阻礙金屬表面的緊密接觸。 為了克服阻礙金屬表面緊密接觸的各種因素,在焊接工藝上采取以下兩種措施:1)對被焊接的材質施加壓力 目的是破壞接觸表面的氧化膜,使結合處增加有效的接觸面積,從而達到緊密接觸。2)對被焊材料加熱(局部或整體) 對金屬來講,使結合處達到塑性或熔化狀態(tài),此時接觸面的氧化膜迅速破壞,降低金屬變形的阻力,加熱也會增加原于的振動能,促進擴散、再結晶、化學反應和結晶過程的進行。二、焊接熱源的種類及其特征1) 電弧熱:利用氣體介質放電過程所產(chǎn)生的熱能作為焊接熱源。2) 化學熱:利用可燃和助燃氣體或鋁、鎂熱劑進行化

3、學反應時所產(chǎn)生的熱能作為熱源。3) 電阻熱:利用電流通過導體時產(chǎn)生的電阻熱作為熱源。4) 高頻感應熱:對于有磁性的金屬 材料可利用高頻感應所產(chǎn)生的二次電流作為熱源,在局部集中加熱,實現(xiàn)高速焊接。如高頻焊管等。5) 摩擦熱:由機械摩擦而產(chǎn)生的熱能作為熱源。6) 等離子焰:電弧放電或高頻放電產(chǎn)生高度電離的離子流,它本身攜帶大量的熱能和動能,利用這種能量進行焊接。7) 電子束:利用高壓高速運動的電子在真空中猛烈轟擊金屬局部表面,使這種動能轉化為熱能作為熱源。8) 激光束:通過受激輻射而使放射增強的光即激光,經(jīng)過聚焦產(chǎn)生能量高度集中的激光束作為熱源。三、熔焊加熱特點及焊接接頭的形成(一)焊件上加熱區(qū)的

4、能量分布熱源把熱能傳給焊件是通過焊件上一定的作用面積進行的。對于電弧焊來講,這個作用面積稱為加熱區(qū),加熱區(qū)又可分為加熱斑點區(qū)和活性斑點區(qū);1)活性斑點區(qū) 活性斑點區(qū)是帶電質點(電子和離于)集中轟擊的部位,并把電能轉為熱能;2)加熱斑點區(qū) 在加熱斑點區(qū)焊件受熱是通過電弧的輻射和周圍介質的對流進行的。在該區(qū)內熱量的分布是不均勻的,中心高,邊緣低,如同立體高斯錐體.(二)焊接接頭的形成:熔焊時焊接接頭的形成,一般都要經(jīng)歷加熱、熔化、冶金反應、凝固結晶、固態(tài)相變,直至形成焊接接頭。(l)焊接熱過程 : 熔焊時被焊金屬在熱源作用下發(fā)生局部受熱和熔化,使整個焊接過程自始至終都是在焊接熱過程中發(fā)生和發(fā)展的。

5、它與冶金反應、凝固結晶和固態(tài)相變、焊接溫度場和應力變形等均有密切的關系。(2)焊接化學冶金過程: 熔焊時,金屬、熔渣與氣相之間進行一系列的化學冶金反應,如金屬氧化、還原、脫硫、脫磷、摻合金等。這些冶金反應可直接影響到焊縫的成分、組織和性能。(提高焊縫的強韌性:1 通過焊接材料向焊縫中加入微量合金元素(如 Ti、Mo、Nb、V 、Zr 、B 和稀土等)進行變質處理,從而提高焊縫的韌性;2 適當降低焊縫中的碳,并最大限度排除焊縫中的硫、磷、氧、氮、氫等雜質進行凈化焊縫,也可提高焊縫的韌性)(3)焊接時的金屬凝固結晶和相變過程: 隨著熱源離開,經(jīng)過化學冶金反應的熔池金屬就開始凝固結晶,金屬原子由近程

6、有序排列轉變?yōu)檫h程有序排列,即由液態(tài)轉變?yōu)楣虘B(tài)。對于具有同素異構轉變的金屬,隨溫度下降,將發(fā)生固態(tài)相變。因焊接條件下是快速連續(xù)冷卻,并受局部拘束應力的作用,因此,可能產(chǎn)生偏析、夾雜、氣孔、熱裂紋、冷裂紋、脆化等缺陷。故而控制和調整焊縫金屬的凝固和相變過程,就成為保證焊接質量的關鍵。由此看來,焊接接頭是由兩部分所組成,即焊縫和熱影響區(qū),其間有過渡區(qū),稱為熔合區(qū)。焊接時除必須保證焊縫金屬的性能之外,還必須保證焊接熱影響區(qū)的性能。四、焊接溫度場:(一)焊接傳熱的基本形式:在熔焊的條件下,由熱源傳熱給焊件的熱量,主要是以輻射和對流為主,而母材和焊條(焊絲)獲得熱能之后,熱的傳播則是以熱傳導為主。焊接傳

7、熱過程所研究的內容主要是焊件上的溫度分布及其隨時間的溫度變化何題,因研究焊接溫度場,是以熱傳導為主,適當考慮輻射和對流的作用。(二)焊接溫度場的一般特征:焊接時焊件上各點的溫度每一瞬時都在變化,而且是有規(guī)律地變化。焊件上(包括內部)某瞬時的溫度分布稱為“溫度場。焊接溫度場的分布情況可以用等溫線或等溫面表示。所謂等溫線或等溫面,就是把焊件上瞬時溫度相同的各點連接在一起,成為一條線或一個面。各個等溫線或等溫面彼此之間不能相交,而存在一定的溫度差,這個溫度差的大小可以用溫度梯度來表示。焊接溫度場各點的溫度不隨時間而變動時,稱為穩(wěn)定溫度場;隨時間而變動時,稱為非穩(wěn)定溫度場。在絕大多數(shù)情況下,焊件上各點

8、的溫度是隨時間變動的,因此焊接溫度場應屬非穩(wěn)定溫度場。恒定熱功率的熱源固定作用在焊件上時(相當于補焊缺陷的情況),開始一段時間內,溫度是非穩(wěn)定的但經(jīng)過一段時間之后便達到了飽和狀態(tài),形成了暫時穩(wěn)定的溫度場(即各點的溫度不隨時間而變),把這種情況稱為準穩(wěn)定溫度場。對于正常焊接條件下的移動熱源,經(jīng)過一定時間之后,焊件上同樣會形成準穩(wěn)定溫度場,這時焊件上各點溫度雖然隨時間而變化,但各點以固定的溫度跟隨熱源一起移動,也就是說,這個溫度場與熱源以同樣的速度跟蹤。如果采用移動坐標系,坐標原點與熱源中心重合,則焊件上各點的溫度只取決于這個系統(tǒng)的空間坐標,而與熱源的移動距離和速度無關。(三)影響溫度場的因素:

9、(l)熱源的性質: 一般電弧焊的條件下, 25mm 以上的鋼板就可以認為是點狀熱源,而 100mm以上的厚鋼板電渣焊時卻是線狀熱源。電子束和激光焊接時,熱能極其集中,所以溫度場的范圍很小;而氣焊時,熱源作用的面積較大,因此溫度場的范圍也大。 (2)焊接線能量 (3)被焊金屬的熱物理性質( l 熱導率:表示金屬導熱的能力,它的物理意義是在單位時間內,沿法線方向單位距離相差 l 時經(jīng)過單位面積所傳遞的熱能。2 比熱容: 1克物質每升高1所需的熱謂之比熱容。3 容積比熱容:單位體積物質每升高 1 所需的熱量稱為容積比熱容,用 c 表示。 4 )熱擴散率:熱擴散率是表示溫度傳播的速度。 5 熱焓( H

10、 )單位物質所具有的全部熱能,它與溫度有關。 6 表面散熱系數(shù):表面散熱系數(shù)的物理意義是散熱體表面與周圍介質每相差 1 時,在單位時間內單位面積所散失的熱量。根據(jù)實驗,在焊接過程中所散失的熱能,在靜止的空氣中主要是通過輻射,而對流的作用很小。因此,當焊接不銹鋼和耐熱鋼時,所選用的焊接線能量( qv的比值)應比焊接低碳鋼時要小。相反,焊接銅和鋁時,由于導熱性能良好,因此應選用比焊接低碳鋼更大的線能量。)4)焊件的板厚及形狀: (l厚板焊接結構 2薄板焊接結構)第一章焊接化學冶金:在熔焊過程中,焊接區(qū)內各種物質之間在高溫下相互作用的過程,稱為焊接化學冶金過程。它主要研究在各種焊接工藝條件下,冶金反

11、應與焊縫金屬成分、性能之間的關系及其變化規(guī)律。研究的目的在于運用這些規(guī)律合理地選擇焊接材料,控制焊縫金屬的成分和性能使之符合使用要求,設計創(chuàng)造新的焊接材料。第一節(jié)焊接化學冶金過程的特點一、焊條熔化及熔池形成:(一)焊條的加熱及熔化 : 1.焊條的加熱: 電弧焊時用于加熱和熔化焊條(或焊絲)的熱能有:電阻熱、電弧熱和化學反應熱。在使用大電流密度焊接時,由于電阻熱過大,焊芯和藥皮的溫升過高,將引起許多不良的后果。如飛濺增加,藥皮開裂或脫落,藥皮喪失冶金作用,焊縫成形變壞,甚至產(chǎn)生氣孔等缺陷用不銹鋼焊條焊接時,這種現(xiàn)象更為突出因此,手工電弧焊時,應嚴格限制焊芯和藥皮的加熱溫度。2.焊條金屬的平均熔化

12、速度 : 在單位時間內熔化的焊芯質量或長度稱為焊條金屬的平均熔化速度。試驗表明,在正常的焊接工藝參數(shù)范圍內,焊條金屬的平均熔化速度與焊接電流成正比。在焊接過程中并非所有熔化的焊條金屬都進入了熔池形成焊縫,而是有一部分損失。通常把單位時間內真正進入焊縫金屬的那一部分金屬的質量叫平均熔敷速度。在焊接過程中由于飛濺、氧化和蒸發(fā)損失的那一部分金屬質量與熔化的焊芯質量之比,稱為損失系數(shù)。熔敷系數(shù)是真正反映焊接生產(chǎn)率的指標。3.焊條金屬熔滴及其過渡特性: 在電弧熱的作用下,焊條端部熔化形成的滴狀液態(tài)金屬稱為熔滴。(l)熔滴過渡的形式 : 用藥皮焊條焊接時,主要有三種過渡形式:短路過渡、顆粒狀過渡和附壁過渡

13、。 短路過渡的過程是:在短弧焊時焊條端部的熔滴長大到一定的尺寸就與熔池發(fā)生接觸,形成短路,于是電弧熄滅同時在各種力的作用下熔滴過渡到熔池中,電弧重新引燃如此重復這一過程,形成穩(wěn)定的短路過渡過程。顆粒狀過渡過程是;當電弧的長度足夠長時,焊條端部的熔滴長大到較大的尺寸,然后在各種力的作用下,以顆粒狀落入熔池,此時不發(fā)生短路,接著進行下一個過渡周期。附壁過渡是指熔滴沿著焊條端部的藥皮套簡壁向熔池過渡的形式。 溶滴的過渡形式、尺寸和過渡頻率取決于藥皮的成分與厚度、焊芯直徑、焊接電流和極性等因素。一般講,堿性焊條在較大的焊接電流范圍內主要是短路過渡和大顆粒狀過渡。用酸性焊條焊接時為細顆粒狀過渡和附壁過渡

14、。(2)熔滴的比表面積和相互作用時間: 焊接時金屬與熔渣和氣體的相互作用屬于高溫多相反應,因此熔滴的比表面積和它與周圍介質相互作用的時間,對熔滴階段的冶金反應有很大的影響。熔滴越細其比表面積越大。因此,凡是能使熔滴變細的因素,如增大焊接電流或在藥皮中加入表面活性物質等,都能使熔滴的比表面積增大,從而有利于加強冶金反應。(3)熔滴的溫度: 熔滴的溫度是研究熔滴階段各種物理化學反應時不可缺少的重要參數(shù)。試驗表明,熔滴的平均溫度隨焊接電流的增加而升高,隨焊絲直徑的增加而降低。最后應指出,藥皮熔化后形成的熔渣也向熔池過渡,有兩種過渡形式:一是以薄膜的形式包在熔滴外面或夾在熔滴內同熔滴一起落入熔池;二是

15、直接從焊條端部流入熔池或以滴狀落入熔池。當藥皮厚度大時才會出現(xiàn)第二種過渡形式。(二)熔池的形成: 熔焊時,在熱源的作用下焊條熔化的同時被焊金屬也發(fā)生局部熔化。母材上由熔化的焊條金屬與局部熔化的母材所組成的具有一定幾何形狀的液體金屬叫熔池。如焊接時不填充金屬,則熔池僅由局部熔化的母材組成。1.熔池的形狀和尺寸: 熔池的形成需要一定的時間,這段時間叫作過渡時期。經(jīng)過過渡時期以后就進入準穩(wěn)定時期,這時熔池的形狀、尺寸和質量不再變化,只取決子母材的種類和焊接工藝條件,并隨熱源作同步運動。熔池的寬度和深度是沿 X 軸連續(xù)變化的在一般情況下,隨著電流的增加熔池的最大寬度B減小,而最大深度H增大;隨著電弧電

16、壓的增加,B增大,H減小。熔池的上表面積取決于焊接方法和焊接工藝參數(shù),比熔滴的比表面積小。2.熔池的質量和存在時間: 溶池在液態(tài)存在的最大時間取決于溶池的長度 L和焊速v。熔池中各種物化反應的時間是短暫的,然而比熔滴階段長。3.熔池的溫度: 在熔池內的溫度分布是不均勻的,在熔池的前部,輸入的熱量大于散失的熱量,所以隨熱源的移動,母材不斷熔化。處于電弧下面的熔池表而(熔池中部)溫度最高。熔池后部的溫度逐漸下降,因為此處輸入的熱量小于散失的熱量,所以不斷發(fā)生金屬的凝固。熔池的平均溫度主要取決于母材的性質和散熱的條件。4.熔池中流體的運動狀態(tài): 熔池中的液體金屬在各種力的作用下,將發(fā)生強烈的運動,正

17、是這種運動使得熔池中的熱量和質量的傳輸過程得以進行。熔化的母材由熔池前部沿結晶前沿的彎曲表面向熔池的后部運動。而在熔池的表面上,液態(tài)金屬由熔池的后部向中心運動。研究表明,焊接工藝參數(shù)、焊接材料的成分、電極直徑及其傾斜角度、饋電位置等都對熔池中的運動狀態(tài)有很大的影響。熔池的作用:熔池中液態(tài)金屬的強烈適動,使熔化的母材和焊條金屬能夠很好的混合,形成成分均勻的焊縫金屬。其次,熔池中的運動有利于氣體和非金屬夾雜物的外逸,加速冶金反應,消除焊接缺陷(如氣孔),提高焊接質量。二、焊接過程中對金屬的保護:(一)保護的必要性: 為了提高焊縫金屬的質量,把熔焊方法用于制造重要結構,就必須盡量減少焊縫金屬中有害雜

18、質的含量和有益合金元素的損失,使焊縫金屬得到合適的化學成分。因此,焊接化學冶金的首要任務就是對焊接區(qū)內的金屬加強保護,以免受空氣的有害作用。(二)保護的方式和效果: 各種保護方式的保護效果是不同的。例如,埋弧焊是利用焊劑及其熔化以后形成的熔渣隔離空氣保護金屬的,焊劑的保護效果取決于焊劑的粒度和結構。多孔性的浮石狀焊劑比玻璃狀的焊劑具有更大的表面積,吸附的空氣更多,因此保護效果較差。試驗表明,焊劑的粒度越大,其松裝密度(單位體積內焊劑的質量)越小,透氣性越大,焊縫金屬中含氮量越多,說明保護效果越差。但是不應當認為焊劑的松裝密度越大越好。因為當熔池中有大量氣體析出時,如果松裝密度過大,則透氣性過小

19、,將阻礙氣體外逸,促使焊縫中形成氣孔,使焊縫表面出現(xiàn)壓坑等缺陷,所以焊劑應當有適當?shù)耐笟庑?。埋弧焊比手工電弧焊的保護效果好。氣體保護焊的保護效果取決于保護氣的性質與純度、焊炬的結構、氣流的特性等因素。一般來說,惰性氣體(氫、氦等)的保護效果是比較好的,因此適用于焊接合金鋼和化學活性金屬及其合金。焊條藥皮和焊絲藥芯一般是由造氣劑、造渣劑和鐵合金等組成的這些物質在焊接過程中能形成渣一氣聯(lián)合保護。造渣劑熔化以后形成熔渣,覆蓋在熔滴和熔池的表面上將空氣隔開。熔渣凝固以后,在焊縫上面形成渣殼,可以防止處于高溫的焊縫金屬與空氣接觸。同時造氣劑 主要是有機物和碳酸鹽等)受熱以后分解,析出大量氣體。這些氣體在

20、藥皮套簡中被電弧加熱膨脹,從而形成定向氣流吹向熔池,將焊接區(qū)與空氣離開。用焊條和藥芯焊絲焊接時的保護效果,取決于其中保護材料的含量、熔渣的性質和焊接工藝參數(shù)等,并用熔敷金屬中的含氮量多少衡量保護的好壞。隨著藥芯焊絲中保護材料含量的增加,熔敷金屬中的含氮量減少。過分增加其含量,則藥芯的熔化將落后于金屬外皮,從而使保護效果變壞。焊條熔化時析出的氣體數(shù)量越多,熔敷金屬中的含氮量越少。自保護焊是利用特制的實心或藥芯光焊絲在空氣中焊接的一種方法。它不是利用機械隔離空氣的辦法來保護金屬,而是在焊絲或藥芯中加入脫氧和脫氮劑,使由空氣進入熔化金屬中的氧和氮進入熔渣中,故稱自保護。三、焊接化學冶金反應區(qū)及其反應

21、條件:不同焊接方法有不同的反應區(qū)。手工電弧焊時有三個反應區(qū)藥皮反應區(qū)、熔滴反應區(qū)和熔池反應區(qū);熔化極氣體保護焊時,只有熔滴和熔池地帶反應區(qū);不填充金屬的氣焊、鎢極氬弧焊和電子束焊接只有一個熔池反應區(qū)?,F(xiàn)以手工電弧焊為例加以討論。(一)藥皮反應區(qū): 在該區(qū)內的主要物化反應有:水分的蒸發(fā)、某些物質的分解和鐵合金的氧化。當藥皮加熱到一定溫度時,其中的有機物,如木粉、纖維素和淀粉等則開始分解和燃燒,形成 CO 、CO2 、 H2 等氣體某些焊條中的碳酸鹽和高價氧化物也發(fā)生分解,形成 CO2、O2等氣體。上述物化反應產(chǎn)生的大量氣體,一方面對熔化金屬有機械保護作用,另一方面對被焊金屬和藥皮中的鐵合金(如錳

22、鐵、硅鐵和鈦鐵等)有很大的氧化作用試驗表明,溫度高于 600 就會發(fā)生鐵合金的明顯氧化,結果使氣相的氧化性大大下降。這個過程即所謂“先期脫氧”。藥皮反應階段可視為準備階段。因為這一階段反應的產(chǎn)物可作為熔滴和熔池階段的反應物,所以它對整個焊接化學冶金過程和焊接質量有一定的影響。(二)熔滴反應區(qū): 從熔滴形成、長大到過渡至熔池中都屬于熔滴反應區(qū)。從反應條件看,這個區(qū)有以下特點:1.熔滴的溫度高 2.熔滴與氣體和熔渣的接觸面積大 3.各相之間的反應時間(接觸時間)短(熔滴階段的反應主要是在焊條末端進行的)4.熔滴與熔渣發(fā)生強烈的混合 。由上述特點可知,在該區(qū)的反應時間雖短,但因溫度高,相接觸面積大,

23、并有強烈的混合作用,所以冶金反應最激烈,許多反應可達到接近終了的程度,因而對焊縫成分影響最大。在熔滴反應區(qū)進行的主要物化反應有:氣體的分解和溶解、金屬的蒸發(fā)、金屬及其合金成分的氧化和還原,以及焊縫金屬的合金化等。(三)熔池反應區(qū): 熔滴和熔渣落入熔池后,各相之間進一步發(fā)生物化反應,直至金屬凝固,形成焊縫金屬。l.熔池反應區(qū)的物理條件:與熔滴相比,熔池的平均溫度較低,比表面積較小,反應時間稍長些。熔池的突出特點之一是溫度分布極不均勻,因此在熔池的前部和后部反應可以同時向相反的方向進行。例如在熔池的前部發(fā)生金屬的熔化、氣體的吸收,并有利于發(fā)展吸熱反應;而在溶池的后部卻發(fā)生金屬的凝固、氣體的逸出,并

24、有利于發(fā)展放熱反應。此外,熔池中的強烈運動,有助于加快反應速度,并為氣體和非金屬夾雜物的外逸創(chuàng)造了有利條件2.熔池反應區(qū)的化學條件: 熔池反應區(qū)的化學條件與熔滴反應區(qū)也有所不同。首先,熔池階段系統(tǒng)中反應物的濃度與平衡濃度之差比熔滴階段小,所以在其余條件相同的情況下熔池中的反應速度比熔滴中要小。其次,當藥皮重量系數(shù)Kb(單位長度上藥皮與焊芯的質量比)較大時,參與和熔池金屬作用的熔渣數(shù)量比參與和熔滴金屬作用的數(shù)量多。因為 K 。大時有一部分熔渣直接流入熔池,而不與熔滴發(fā)生作用,這必然給冶金反應帶來影響例如,用具有氧化型藥皮的焊條焊接時,隨著 Kb的增加硅在熔滴和熔敷金屬中的含量開始時都迅速減少(即

25、硅的氧化損失增加)。但當Kb>= 18 (相當藥皮厚度為 1mm)時,熔滴中硅的氧化損失趨于穩(wěn)定,面熔池中依靠沒有與熔滴接觸的那一部分溶渣使硅繼續(xù)氧化。因此可以認為存在一個臨界藥皮厚度h。,在h。以外的藥皮所形成的熔渣不與熔滴接觸,只與熔池發(fā)生作用由此可知增加藥皮厚度能夠加強熔池階段的反應。k。取決于藥皮的成分和焊接工藝參數(shù)。最后熔池反應區(qū)的反應物質是不斷更新的。新熔化的母材、焊芯和藥皮不斷進入熔池的前部,凝固的金屬和熔渣不斷從熔池后部退出反應區(qū)。在焊接規(guī)范恒定的情況下,這種物質的更替過程可以達到相對穩(wěn)定狀態(tài),從而得到成分均勻的焊縫金屬。由上述熔池反應區(qū)的物理、化學條件可以得出結論:熔池

26、階段的反應速度比熔滴階段小,并且在整個反應過程中的貢獻也較小。合金元素在熔池階段被氧化的程度比熔滴階段小就證明了這一點 但是在某些情況下(如大厚度藥皮),熔池中的反應也有相當大的貢獻??傊附踊瘜W冶金過程是分區(qū)域連續(xù)進行的。在熔滴階段進行的反應多數(shù)在熔池階段將繼續(xù)進行,但也有的停止反應甚至改變反應方向。各階段冶金反應的綜合結果,決定了焊縫金屬的最終化學成分。四、焊接工藝條件與化學冶金反應的關系:焊接化學冶金過程與焊接工藝條件有密切的聯(lián)系。改變焊接工藝條件(如焊接方法、焊接工藝參數(shù)等)必然引起冶金反應條件(反應物的種類、數(shù)量、濃度、溫度、反應時間等)的變化,因而也就影響到冶金反應的過程這種影響

27、可歸結為以下兩個方面。(一)熔合比的影響:一般熔焊時,焊縫金屬是由填充金屬和局部熔化的母材組成的。在焊縫金屬中局部熔化的母材所占的比例稱為熔合比。熔合比取決于焊接方法、規(guī)范、接頭形式和板厚、坡口角度和形式、母材性質、焊接材料種類以及焊條(焊絲)的傾角等因素。當母材和填充金屬的成分不同時,熔合比對焊縫金屬的成分有很大的影響。假設焊接時合金元素沒有任何損失,則這時焊縫金屬中的合金元素濃度稱為原始濃度。通過改變熔合比可以改變焊縫金屬的化學成分。這個結論在焊接生產(chǎn)中具有重要的實用價值例如,要保證焊縫金屬成分和性能的穩(wěn)定性,必須嚴格控制焊接工藝條件,使熔合比穩(wěn)定、合理。在堆焊時,總是調整焊接規(guī)范使熔合比

28、盡可能的小,以減少母材成分對堆焊層性能的影響。在焊接異種鋼時,熔合比對焊縫金屬成分和性能的影響甚大,因此要根據(jù)熔合比選擇焊接材料。(二)熔滴過渡特性的影響:焊接工藝參數(shù)對熔滴過渡恃性有很大影響,因此對冶金反應也必然發(fā)生影響。試驗表明,熔滴階段的反應時間(或熔滴存在的時間)隨著焊接電流的增加而變短,隨著電弧電壓的增加而變長所以,可以斷定反應進行的程度將隨電流的增加而減小,隨電壓的增加而增大。CO2保護焊時,焊絲中硅的氧化損失也有類似的情況。增大焊接電流,熔滴過渡頻率增加,氧化反應的時間變短,硅的氧化損失率減小增加電弧電壓,氧化反應的時間增長,硅的損失率增大。此外,短路過渡比大顆粒過渡時硅的損失小

29、,原因是短路過渡時熔滴與 CO2 ,的反應時間較短。五、焊接化學冶金系統(tǒng)及其不平衡性:焊接化學冶金系統(tǒng)是一個復雜的高溫多相反應系統(tǒng)。根據(jù)焊接方法不同,組成系統(tǒng)的相也不同。例如,手工電弧焊和埋弧焊時,系統(tǒng)內有三個相互作用的相,即液態(tài)金屬、熔渣和電弧氣氛,氣體保護焊時,主要是氣相與金屬相之間的相互作用;而電渣焊時,主要是熔渣與金屬之間的作用。由物理化學可知,多相反應是在相界面上進行的,并與傳質、傳熱和動量傳輸過程密切相關。第二節(jié)氣相對金屬的作用一、焊接區(qū)內的氣體:(一)氣體的來源和產(chǎn)生:焊接區(qū)內氣體的主要來源是什么?他們是怎樣產(chǎn)生的?焊接區(qū)內的氣體主要來源于焊接材料。氣電焊時,焊接區(qū)內的氣體主要來

30、自所采用的保護氣體及其雜質(氧、氮、水氣等)。熱源周圍的空氣也是一種難以避免的氣源氣體主要通過以下物化反應產(chǎn)生的 :1)有機物的分解和燃燒:制造焊條時常用淀粉、纖維素等有機物作為造氣劑和涂料增塑劑,焊絲和母材表面上也可能存在油污等有機物,這些物質受熱以后將發(fā)生復雜的分解和燃燒反映,統(tǒng)稱為熱氧化分解反應。2)碳酸鹽和高價氧化物的分解:焊接冶金中常用的碳酸鹽有白云石、碳酸鈣等。這些碳酸鹽在加熱超過一定溫度時開始分解,生成氣體CO2。3)材料的蒸發(fā):在焊接過程中,除焊接材料中的水分發(fā)生蒸發(fā)外,金屬元素熔渣的各種成分也在電弧的高溫作用下發(fā)生蒸發(fā),形成相當多的蒸氣。除上述物化反應產(chǎn)生氣體外,還有一些冶金

31、反應也會產(chǎn)生氣態(tài)產(chǎn)物。(二)氣體分解: 1.簡單氣體的分解: 焊接區(qū)氣相中常見的簡單氣體有 N2、H2、O2等雙原子氣體。氣體受熱后將增加其原子的振動和旋轉能當原子獲得的能量足夠高時,將使原子健斷開,分解為單個原子或離子和電子。2 復雜氣體的分解: CO2和 H20是焊接冶金中常見的復雜氣體。(三)氣相的成分及其分布:氣相的成分和數(shù)量隨焊接方法、規(guī)范、焊條或焊劑的種類不同而變化??梢钥闯?,用低氫型焊條焊接時,氣相中含 H2和 H2O 很少,故稱低氫型”。埋弧焊和中性焰氣焊時,氣相中含 COZ2和 H2O 很少,因而氣相的氧化性很??;相反,手弧焊時氣相的氧化性相對較大。綜上所述,焊接區(qū)內的氣體是

32、由 CO2、H2O 、 N2、 H2、 O2、金屬和熔渣的蒸氣以及它們分解和電離的產(chǎn)物組成的混合物。其中對焊接質量影響最大的是 N2、H2、02 、CO2、 H20 。二、氮對金屬的作用:焊接區(qū)周圍的空氣是氣相中氮的主要來源。根據(jù)氮與金屬作用的特點,大致可分為兩種情況。一種是不與氮發(fā)生作用的金屬,如銅和鎳等,它們既不溶解氮,又不形成氮化物,因此焊接這一類金屬可用氮作為保護氣體,另一種是與氮發(fā)生作用的金屬,如鐵、鈦等既能溶解氮,又能與氮形成穩(wěn)定的氮化物,焊接這一類金屬及合金時,防止焊縫金屬的氮化是一個重要問題。(一)氮在金屬中的溶解:氣體的溶解過程可分為如下階段:氣體分子向氣體與金屬界面上運動;

33、氣體被金屬表面吸附。在金屬表面上分解為原子;氣體原子穿過金屬表面層,并向金屬深處擴散。這個過程不受電場影響,屬于純化學溶解。降低氣相中氮的分壓可以減少金屬中的含氮量。電弧焊時的氣體溶解過程比普通的氣體溶解過程要復雜得多。其特點是,熔化金屬過熱度大;在熔池表面上通過局部活性部分和熔滴吸收氣體;電弧氣氛中有受激的分子、原子和離子,這增加了氣體的活性,使其在金屬中的溶解度增加。所以電弧焊時熔化金屬吸收的氣體量常常要超過它的平衡含量(溶解度)。電弧焊時熔化金屬的含氮量高于溶解度的主要原因在于:電弧中受激的氮分子,特別是氮原子的溶解速度比沒受激的氮分子要快得多;電弧中的氮離子 可在陰極溶解;在氧化性電弧

34、氣氛中形成 NO ,遇到溫度較低的液態(tài)金屬它分解為 N 和 0 , N 迅速溶于金屬。(二)氮對焊接質量的影響:1)在碳鋼焊縫中氮是有害的雜質。氮是促使焊縫產(chǎn)生氣孔的主要原因之一。2)氮是提高低碳鋼和低合金鋼焊縫金屬強度、降低塑性和韌性的元素。3)氮是促使焊縫金屬時效脆化的元素。(三)影響焊縫含氮量的因素及控制措施:1.焊接區(qū)保護的影響: 液態(tài)金屬脫氮比較困難,所以控制氮的主要措施是加強保護,防止空氣與金屬作用。2.焊接工藝參數(shù)的影響:增加電弧電壓(即增加電弧長度),導致保護變壞,氮與熔滴的作用時間增長,故使焊縫金屬含氮量增加。在熔渣保護不良的情況下,電弧長度對焊縫含氮量的影響尤其重要。為減少

35、焊縫中的氣體含量應盡量采用短弧焊。增加焊接電流,熔滴過渡頻率增加,氮與熔滴的作用時間縮短,焊縫含氮量下降。3.合金元素的影響: 增加焊絲或藥皮中的含碳量可降低焊縫中的含氮量。這是因為碳能降低氮在鐵中的溶解度;碳氧化生成CO、CO2 加強了保護,降低了氣相中氮的分壓;碳氧化引起的熔池沸騰有利干氮的逸出。三、氫對金屬的作用:焊接時,氫主要來源于焊接材料中的水分、含氫物質及電弧周圍空氣中的水蒸氣等。(一)氫在金屬中的溶解根據(jù)氫與金屬作用的特點可把金屬分為兩類:第一類是能形成穩(wěn)定氫化物的金屬,如 Zr 、 Ti 、 V 、 Ta 、 Nb 等。這類金屬吸收氫的反應是放熱反應,因此在較低溫度下吸氫量大,

36、在高溫時吸氫量少。焊接這類金屬及合金時,必須防止在固態(tài)下吸收大量的氫,否則將嚴重影響接頭質量。第二類是不形成穩(wěn)定氫化物的金屬,如 Al 、 Fe、 Ni 、 Cu、 Cr 、 Mo等。 但氫能夠溶于這類金屬及其合金中,溶解反應是吸熱反應。焊接方法不同,氫向金屬中溶解的途徑也不同。氣體保護焊時,氫是通過氣相與液態(tài)金屬的界面以原子或質子的形式溶入金屬的;電渣焊和電渣熔煉時,氫是通過渣層溶入金屬的,而手工電弧焊和埋弧焊時,似上述兩種途徑兼而有之。氫通過熔渣向金屬中溶解時,氫或者水蒸氣首先溶于熔渣。溶解在渣中的氫主要以 OH- 離子的形式存在。渣中自由氧離子濃度越大(即熔渣的堿度越大),水在渣中的溶解

37、度越大。氧離子活度是決定水在渣中溶解度的主要因素。此外,在焊接熔渣中還有少量的質子,它可以通過擴散或攪拌作用到達熔渣與金屬的界面上,直接溶入金屬??傊?,當氫通過熔渣向金屬中過渡時,其溶解度取決于氣相中氫和水蒸氣的分壓、熔渣的堿度、氟化物的含量和金屬中的含氧量等因素。當?shù)ㄟ^氣相向金屬中過渡時,其溶解度取決于氫的狀態(tài) 。這就是說,熔滴階段吸收的氫比熔池階段多,繼續(xù)升溫,由于金屬蒸氣壓急劇增加,使氮的溶解度迅速下降,在接近金屬沸點時溶解度為零此外,在變態(tài)點處溶解度發(fā)生突變,這往往是造成焊接缺陷(如氣孔、冷裂等)的原因之一。此外,合金元家對氫在鐵中的溶解度也有很大的影響. Ti 、Zr、 Nb 及某

38、些稀土元素可棍高氮在液態(tài)鐵中的溶解度, Mn、 Ni 、Cr 、 Mo 影響不大,而 C、 Si 、Al可降低氫的溶解度。氧能有效地降低氫在液態(tài)鐵、低碳鋼和低合金鋼中的溶解度,因為氧是表面活性元素,它可以減少金屬對氫的吸附氫在固態(tài)鋼中的溶解度與其組織結構有關。一般在面心立方晶格的奧氏體鋼中的溶解度,比在體心立方晶格的鐵素體一珠光體鋼中的溶解度大。(二)焊縫金屬中的氫及其擴散:在焊接過程中,液態(tài)金屬所吸收的大量氫,有一部分在熔池凝固過程中可以逸出但熔池冷卻很快,還有相當多的氫來不及逸出,而被留在固態(tài)焊縫金屬中。在鋼焊縫中,氫大部分是以 H 、 H+或 H-形式存在的,它們與焊縫金屬形成間隙固溶體

39、。由于氫原子和離子的半徑很小,這一部分氫可以在焊縫金屬的晶格中自由擴散,故稱之為擴散氫。還有一部分氫擴散聚集到陷阱(金屬的晶格缺陷、顯微裂紋和非金屬夾雜物邊緣的空隙)中,結合為氫分子,因其半徑大,不能自由擴散,故稱之為殘余氫。對第二類金屬來說,擴散氫約占 80 % 90 % ,因此它對接頭性能的影響比殘余氫大。焊縫金屬中的含氫量,因擴散的緣故而是隨時間變化的。焊后隨著放置時間的增加,擴散氫減少,殘余氫增加,而總氫量下降。這說明一部分擴散氫從焊縫中逸出,一部分變?yōu)闅堄鄽?。所謂熔敷金屬的擴散氫含量,是指焊后立即按標準方法測定并換算為標準狀態(tài)下的含氫量。氫在焊接接頭橫截面上,分布特征與母材的成分、組

40、織和焊縫金屬的類型等因素有關。值得注意的是,氫由焊縫擴散到近縫區(qū),并達到相當大的深度。近縫區(qū)產(chǎn)生的冷裂紋與其中的含氫量有密切的關系。研究表明,母材和焊縫金屬組織類型的匹配不同,近縫區(qū)給定點氫擴散的動力學曲線具有不同的特征。在具有奧氏體和馬氏體時效鋼焊縫的情況下,無論母材是淬火鋼還是非淬火鋼,近縫區(qū)給定點的氫濃度都是單調下降的;而在具有鐵素體焊縫的情況下,近縫區(qū)給定點的氫濃度有極大值,且在母材中氫的擴散系數(shù)越小,達到極大值所需要的時間越長。氫擴散動力學曲線的這些特征與氫在奧氏體、馬氏體和鐵素體鋼中的擴散系數(shù)依次增大有密切關系。(三)氫對焊接質量的影響:1.氫脆 氫在室溫附近使鋼的塑性嚴重下降的現(xiàn)

41、象稱為氫脆。氫脆現(xiàn)象是由溶解在金屬晶格中的氫引起的。2.白點 碳鋼或低合金鋼焊縫,如含氫量高,則常常在其拉伸或彎曲斷面上出現(xiàn)銀白色圓形局部脆斷點,稱之為白點。在許多情況下,白點的中心有小夾雜物或氣孔。如焊縫產(chǎn)生白點,則其塑性大大下降。焊縫金屬對白點的敏感性是與含氫量、金屬的組織和變形速度等因素有關的。鐵素體和奧氏體鋼焊縫不出現(xiàn)白點。前者是因為氫在其中擴散快,易于逸出;后者是因為氫在其中的溶解度大,且擴散很慢。碳鋼和用 Cr 、 Ni 、 Mo 合金化的焊縫,尤其是這些元素含量較多時,對白點很敏感。試件含氫量越多,出現(xiàn)白點的可能性越大,若預先經(jīng)過去氫處理,則可消除白點。3.形成氣孔 如果熔池吸收

42、了大量的氫,那么在它凝固時由于溶解度的突然下降,使氫處于過飽和狀態(tài),會產(chǎn)生氫氣且不溶于液態(tài)金屬,于是在液態(tài)金屬中形成氣泡。當氣泡外逸速度小于凝固速度時,就在焊縫中形成氣孔。4.產(chǎn)生冷裂紋 冷裂紋是焊接接頭冷卻到較低溫度產(chǎn)生的一種裂紋,其危害很大。氫是促使產(chǎn)生這種裂紋的主要原因之一。(四)控制氫的措施:1.限制焊接材料中的含氫量 制造低氫和超低氫型焊條和焊劑時,應盡量選用不含或含氫少的材料。制造焊條、焊劑和藥芯焊絲時,適當提高烘焙溫度可以降低焊接材料中的含水量,因而也就相應地降低了焊縫中的含氫量。焊條、焊劑在大氣中長期放置會吸潮。這不僅使焊縫含氫量增加,而且使焊接工藝變壞,抗裂性下降。因此防潮是

43、一個重要間題,藥皮的吸水量取決于它本身的成分、粘結劑的種類和大氣中水蒸氣的分壓等因素。采用高模數(shù)、低濃度的水玻璃,或用含鋰的水玻璃可提高焊條的抗潮性。燒結焊劑的吸潮性主要取決于燒結溫度,經(jīng) 700 800 燒結,可大大降低吸潮性。由上述可知,焊接材料在使用前應再烘干,這是生產(chǎn)上去氫的最有效方法,特別是使用低氫型焊條時,切不可忽視。升高烘焙溫度可大大降低焊縫的含氮量。但烘焙溫度不可過高,否則將喪失藥皮的冶金作用。焊條、焊劑烘焙后應立即使用,或放在低溫( 100 )烘箱內,以免重新吸潮焊接保護氣體中的水分如果超過標準,則應采取去水、干燥等措施。2.清除焊絲和焊件表面上的雜質 焊絲和焊件坡口附近表面

44、上的鐵銹、油污、吸附水等是增加焊縫含氫量的原因之一,焊前應仔細清除。焊接鋁、鋁鎂合金、鈦及其合金時,因其表面層結構不致密常形成含水的氧化膜,如 Al( OH )3、 Mg ( OH )2等,所以必須用機械或化學方法進行清除,否則由于氫的作用可能產(chǎn)生氣孔、裂紋或使接頭性能變壞。3.冶金處理 由上述可知,降低氣相中氫的分壓可以減少氫在液態(tài)金屬中的溶解度面要降低氫的分壓,就應該調整焊接材料的成分,使氫在焊接過程中生成比較穩(wěn)定的不溶于液態(tài)金屬的氫化物,如 HF 、 OH及其他穩(wěn)定氫化物。冶金處理具體措施如下:l)在藥皮和焊劑中加入氟化物 2)控制焊接材料的氧化還原勢 3)在藥皮或焊芯中加入微量的稀土或

45、稀散元素4.控制焊接工藝參數(shù) 焊接工藝參數(shù)對焊縫含氫量有一定的影響。例如,手工電弧焊時,增大焊接電流使熔滴吸收的氫量增加;增加電弧電壓使焊縫含氫 量有某些減少。電弧焊時,電流種類和極性對焊縫含氫 量也有影響。應指出,通過控制焊接工藝參數(shù)來限制焊縫含氫是有很大局限性的。5.焊后脫氫處理 焊后把焊件加熱到一定的溫度,促使氫擴散外逸的工藝叫脫氫處理。由圖可以看出,把焊件加熱到 350 ,保溫 lh ,可將絕大部分擴散氫去除。在生產(chǎn)上,對于易產(chǎn)生冷裂紋的焊件常要求進行脫氫處理。應指出,對干奧氏體鋼焊接接頭進行脫氫處理效果不大,因而是不必要的四、氧對金屬的作用根據(jù)氧與金屬作用的特點,可把金屬分為兩類:一

46、類是不溶解氧,但焊接時發(fā)生激烈氧化的金屬,如 Mg 、 A1 等;另一類是能有限溶解氧,同時焊接過程中也發(fā)生氧化的金屬,如Fe、 Ni 、 Cu 、 Ti 等后一類金屬氧化后生成的金屬氧化物能溶解于相應的金屬中。(一)氧在金屬中的溶解 研究表明,氧是以原子氧和 FeO 兩種形式溶于液態(tài)鐵中的。氧在液態(tài)鐵中的溶解度隨著溫度的升高而增大。當液態(tài)鐵中有第二種合金元素時,隨著合金元素含量的增加氧的溶解度下降。在鐵冷卻過程中,氧的溶解度急劇下降在室溫下 aFe 中幾乎不溶解氧( < 0 . 001 % )。因此,焊縫金屬和鋼中所含的氧絕大部分是以氧化物( FeO 、 SiO2、 MnO 、 Al2

47、O3等)和硅酸鹽夾雜物的形式存在。焊縫含氧量是指總含氧量而言的,它既包括溶解的氧,也包括非金屬夾雜物中的氧.(二)氧化性氣體對金屬的氧化 焊接時金屬的氧化是在各個反應區(qū)通過氧化性氣體(如 02 、CO2 、H2O等)和活性熔渣與金屬相互作用實現(xiàn)的.1.金屬氧化還原方向的判據(jù) 由物理化學可知,金屬氧化物的分解壓 Po2可以作為判據(jù)金屬氧化物的分解壓是溫度的函數(shù),它隨沮度的升高而增加。2.自由氧對金屬的氧化 用光焊絲在空氣中無保護焊接時,可以認為氣相中氧的分壓等于空氣中氧的分壓。手工電弧焊時,雖然采取了保護措施,但空氣中的氧總是或多或少地侵入電弧,高價氧化物等物質受熱分解也產(chǎn)生氧氣,這樣就使氣相中

48、自由氧的分壓大于 Feo 的分解壓,因此也使鐵氧化。由反應的熱效應看,原子氧對鐵的氧化比分子氧更激烈。在焊接鋼時,除鐵發(fā)生氧化外,鋼液中其它對氧親和力比鐵大的元素也發(fā)生氧化。3.CO2對金屬的氧化 當溫度為 3000K 時, Po2 20.3kPa ( 0.2atm ) ,也就是說約等于空氣中氧的分壓??梢姡敎囟雀哂?3Q00K 時, CO2的氧化性超過了空氣。當溫度升高時,上述反應的平衡常數(shù)增大,反應向右進行,促使鐵氧化。因此 CO2在熔滴階段對金屬的氧化程度比在熔池階段大。這表明,用 CO2作保護氣體只能防止空氣中氮的侵入,而不能防止金屬的氧化。實踐證明,用普通焊絲( H08A )進行

49、CO2保護焊時,由于碳的氧化在焊縫中產(chǎn)生氣孔,同時合金元素燒損,焊縫含氧量增大。所以必須采用含硅、錳高的焊絲( H08Mn2Si )或藥芯焊絲,以利于脫氧,獲得優(yōu)質焊縫。同理,在含碳酸鹽的藥皮中也必須加入脫氧劑。4.H2O氣對金屬的氧化 氣相中的水蒸氣不僅使焊縫增氫,而且使鐵和其它合金元素氧化。溫度越高,H2O氣的氧化性越強。在液態(tài)鐵存在的溫度CO2的氧化性比 H2O 氣大。應強調指出,當氣相含有較多的水分時,為了保證焊接質量,在脫氧的同時必須去氫。低氫型藥皮中含有較多的脫氧劑,但如果受潮,則焊接時易產(chǎn)生氣孔,其原因就是熔池增氫的結果。5.混合氣體對金屬的氧化 手工電弧焊時,氣相不是單一氣體而

50、是多種氣體的混合物?;旌蠚怏w對鐵是氧化性的,藥皮中必須加入脫氧瀏。氣體保護焊時,為了改善電弧的電、熱和工藝特性,常采用混合保護氣體??梢园雅c 100g 焊縫金屬反應的總氧量作為評價混合氣體氧化能力的指標。H08MnZSi ,直徑 1.6mtn ,母材為低碳鋼,焊接工藝參數(shù)固定不變。在所有混合氣體中隨著 02 和 CO2含量的增加,合金元素的燒損量、焊縫中非金屬夾雜物和氧的含量都增加,因此焊縫金屬的力學性能,特別是低溫韌性明顯下降,甚至可能產(chǎn)生氣孔。采用氧化性混合氣體焊接時,應根據(jù)其氧化能力的大小選擇含有合適脫氧劑的焊絲。(三)氧對焊接質量的影響1)氧在焊縫中無論以何種形式存在,對焊縫的性能都有

51、很大的影響。隨著焊縫含氧量的增其強度、塑性、韌性都明顯下降,尤其是低溫沖擊韌度急劇下降。此外,它還引起熱脆、冷脆和時效硬化。2)氧燒損鋼中的有益合金元素使焊縫性能變壞。熔滴中含氧和碳多時,它們相互作用生成的 CO 受熱膨脹,使熔滴爆炸,造成飛戮,影響焊接過程的穩(wěn)定性。必須指出,焊接材料具有氧化性并不是在所有情況下都是有害的。相反,為了減少焊縫含氮量 ,改進電弧的特性,獲得必要的熔渣物理化學性能,在焊接材料中有時要敵意加入一定量的氧化劑。(四)控制氧的措施1.純化焊接材料 在焊接某些要求比較高的合金鋼、合金和活性金屬時,應盡量用不含氧或含軟少的焊接材料。2.控制焊接工藝參數(shù) 焊縫中的含氧量與焊接

52、工藝條件有密切關系。增加電弧電壓,使空氣侵入電弧,并增加氧與熔滴的接觸時間,所以使焊縫含氧量增加。為了減少焊縫含氧 量應采用短弧焊。此外,焊接方法、熔滴過渡特性、電流的種類等也有一定的影響。3.脫氧 用控制焊接工藝參數(shù)的方法減少焊縫含氧量是很受限制的,所以必須用冶金的方法進行脫氧。第三節(jié)熔渣及其對金屬的作用一.焊接熔渣一)熔渣的作用、成分及分類1.熔渣在焊接過程中的作用: 1)機械保護作用 2)改善焊接工藝性能的作用 3)冶金處理作用2.熔渣的成分和分類 根據(jù)焊接熔渣的成分和性能可將其分為三大類:第一類是鹽型熔渣。它主要是由金屬氟酸鹽、氯酸鹽和不含氧的化合物組成的。鹽型熔渣的氧化性很小,所以主

53、要用于焊接鋁、鈦和其它化學活性金屬及其合金。在某些情況下,也用于焊接含活性元素的高合金鋼。第二類是鹽氧化物型熔渣。這類熔渣主要是由氟化物和強金屬氧化物組成的。它們主要用于焊接合金鋼及合金,因為這個類型的熔渣氧化性較小。第三類是氧化物型熔渣。它們主要是由金屬氧化物組成的。這類熔渣一般含有較多的弱氧化物(如 MnO、SiO2等),因此氧化性較強,主要用于焊接低碳鋼和低合金鋼。(二)熔渣的結構理論熔渣的物化性質及其與金屬的作用與液態(tài)熔渣的內部結構有密切的關系。關于液態(tài)熔渣的結構,目前有兩種理論:分子理論和離子理論 1.分子理論 熔渣的分子理論是以對凝固熔渣的相分析和化學成分分析結果為依據(jù)的,其要點如

54、下。 l)液態(tài)熔渣是由化合物的分子組成的 其中包括氧化物的分子、復合物的分子,以及氟化物、硫化物的分子等。 2)氧化物及其復合物處于平衡狀態(tài) 生成熱效應越大,它越穩(wěn)定。 3)只有自由氧化物才能參與和金屬的反應 2.離子理論 離子理論是在研究熔渣電化學性質的基礎上提出來的。完全離子理論的要點如下: 1)液態(tài)熔渣是由陰陽離子組成的電中性溶液熔渣中離子的種類和存在的形式取決于熔渣的成分和溫度。一般說,負電性大的元素以陰離子的形式存在,負電性小的元素形成陽離子,還有一些負電性比較大的元素,其陰離子往往不能獨立存在,而與氧離子形成復雜的陰離子。 2)離子的分布和相互作用取決于它的綜合矩離子的綜合矩。當升

55、高溫度時,r增大,綜合矩減小。離子的綜合矩越大,說明它的靜電場越強,與異號離子的引力越大。相互作用力大的異號離子彼此接近形成集團,相互作用力弱的異號離于也形成集團。所以當離子的綜合矩相差較大時,熔渣的化學成分在微觀上是不均勻的,離子的分布是近似有序的。鹽型熔渣主要含簡單的陰陽離子,且綜合矩差異不大,所以可認為是結構簡單的均勻離子溶液。鹽一氧化物型熔渣屬于結構比較復雜的化學成分微觀不均勻的離子溶液。氧化物型熔渣是具有復雜網(wǎng)絡結構的化學成分更不均勻的離子溶液。 3)熔渣與金屬的作用過程是原子與離子交換電荷的過程(三)熔渣的性質與其結構的關系 1.熔渣的堿度 堿度是熔渣的重要化學性質。熔渣的其它物化

56、性質,如熔渣的活性、粘度和表面張力等都與熔渣的堿度有密切關系。不同的熔渣結構理論,對堿度的定義和計算方法是不同的。分子理論認為熔渣中的氧化物按其性質可分為三類: l)酸性氧化物 2)堿性氧化物 3)中性氧化物。這些氧化物在不同性質的渣中可呈酸性,也可呈堿性。堿度 B 的倒數(shù)稱為酸度,從理論上講,當 B > 1 時為堿性渣, B < 1 時為酸性渣; B=1 時為中性渣根據(jù)經(jīng)驗,當 B > 1時,熔渣才是堿性的。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因,是既沒有考慮氧化物的酸堿性強弱程度是不同的,也沒有考慮堿性氧化物和酸性氧化物形成中性復合物的情況。離子理論把液態(tài)熔渣中自由氧離子的濃度(或氧離子的活

57、度)定義為堿度。所謂自由氧離子就是游離狀態(tài)的氧離子。渣中自由氧離子的濃度越大,其堿度越大。2.熔渣的粘度 粘度是熔渣的重要物理性質之一,它對熔渣的保護效果、焊接工藝性能和化學冶金都有顯著的影響熔渣的粘度取決于熔渣的成分和溫度,實質上取決于熔渣的結構。結構越復雜,陰離子的尺寸越大,熔渣質點移動越困難,渣的粘度也就越大。1)溫度對粘度的影響 在含 SiO2較多的酸性渣中,有較多的復雜si-O離子。升溫時, Si 一 O 離子的熱振動能增加,使其極性鍵局部斷開,出現(xiàn)尺寸較小的 si 一O離子,因而粘度下降但復雜Si-O離子的解體是隨溫度升高逐漸進行的,所以粘度下降比較緩慢對于堿性渣,升高溫度可消除沒

58、有熔化的固體顆粒,所以粘度也下降。另外,堿性渣中的離子尺寸較小,容易移動,當溫度高于液相線時,粘度迅速下降,當溫度低于液相線時,渣中出現(xiàn)細小的晶體,粘度迅速增大。2)熔渣成分對粘度的影響 在酸性渣中加入 SiO2使 Si-O 陰離子的聚合程度增大,其尺寸也增大,因面使粘度迅速升高。減少SiO2,增加 Ti02,可減少復雜的 Si - 0 離子,降低高溫時的粘度。含 TiO2多的酸性渣已不是玻璃狀渣,而是接近晶體狀的渣,即變?yōu)槎淘?。在酸性渣中加入堿性氧化物能破壞 si 一 0 離子鍵,減小其尺寸,因而可降低粘度。在堿性渣中加入高熔點的堿性氧化物則可能出現(xiàn)未榕化的固體顆粒,增大渣的流動阻力,使粘度升高。這時如加入少量SiO2,則因 CaO 與SiI2形成低熔點的硅酸鹽,使粘度下降,當加入的 SiO2滿足 Cao/S

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