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1、全國高中學(xué)生化學(xué)競賽(省級賽區(qū))試題*1* (4分)今年5月底6月初.并地報刊轉(zhuǎn)裁了不要將不問品牌潔污劑混合使用的警育.據(jù)報道?在全國并地發(fā)件J?父生氛氣中毒的事件。浪據(jù)你的化學(xué)知識作出如下判斷(這一判斷的iE確性有待證明:為予人使用的液態(tài)沾污劑 Z-必運含氯.鼓町陡的存在形式壓 和.當(dāng)刃-?種其令 (性J貞的液態(tài)潔污劑與Z混合.可能發(fā)生如下反應(yīng)而產(chǎn)生氯花,第2? (2分)H然界中.碳除f/i2種穩(wěn)定制位素鞏:和】七外.還有種半衰期很長的放射杵何位14C.豐度也十分穩(wěn) 定?如F屋所示(注: 散據(jù)垢括號也的散字是於甘一位或兩位的將確度 ? i*C只提供了大氣豐度.地殼中的含雖小于衣中數(shù)據(jù):網(wǎng)位素
2、相對原子質(zhì)就地禿豐度(原子分?jǐn)?2 (整效0.9893 (8)13.003354826 (17)0.0107 (8)14.003241982 (27)1.2X10 2 (大花中)試何,為什么通常硫的相對原子質(zhì)城只是其穩(wěn)定同位索的加權(quán)平均值而不將14C也加入取平均值?第3通(4分)處近報逍在一 10 (TC的低迎下介成了化合物X.元素分析ftlllH分f試為CA.紅外比譜和核磁共掘衣明其分子中的氮原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別.而碇的化學(xué)環(huán)境卻有2種.而山 分子中Kf七C-C單黜 又有C二C雙陸 衛(wèi)度升高將 迅速分解。X的結(jié)構(gòu)式是:第4 吩去年聚如 在一 55X?令XeF. A和C?F跖(8化九 得子化
3、介物(C?測得Xe的質(zhì)fit分?jǐn)?shù)為31%,陰離子為P 4緘 硼酸根離子?陽離子結(jié)構(gòu)中有B的苯環(huán),C是首例仃機每(IV化介物.一 2 (TC以下穩(wěn)定。C為強氟化劑和強 氧化別?如與碘反賊得 到五瓶化碳.放出赧.網(wǎng)時得到B.4-1 XJdl C的化學(xué)式.正負(fù)離護(hù)應(yīng)分開寫 ?答土4-2根拯什么結(jié)構(gòu)特征把 C歸為右機每比合物?答, 4-3寫出C的合成反應(yīng)方程式.答,4-4寫出C利碘的反應(yīng)。答:4-5曲出五氟化碘分的立體結(jié)構(gòu):第5愿(5分)今年3月發(fā)現(xiàn)硼化鎂在39K 超導(dǎo)性?可能是人類對超導(dǎo)認(rèn)識的新甲?程碑。在硼化糕晶體的FP想模吃中.鎂 廉子和訓(xùn) 原子是分層井布的?像維夫餅干.一層鎂一層硼地相間?圖5
4、-1 M該晶體微觀空何中取出的部分原子沿 C軸方向的 投妙.白球是聯(lián)廉子 投杉.黑球楚硼廉子投影.閣中的硼廉子利鎂原子投妙任同-平Ifti上.5-1由圖51可確定硼化雕的化學(xué)式為:5-2在圖5-1右邊的方梅甲.則出煽化鎂的-個晶龐的透視窗L標(biāo)出該晶胞內(nèi)面.杈網(wǎng)角卜.可能療在的所存硼原子和鎂原子 (1?子用大白球.砰妙?子用小第球表示幾圖5-1 ?fl化鎂的余由體站構(gòu)小盤圖a=bHc? c軸向上第6題(8分)Mi產(chǎn)離子足KMnO?8液氧化20Mn (IV)?Mn (III)?Mn: +C0:清設(shè)計2個實驗方案來驗證這個歷程是町信的(無i(給出實驗裝置 .無須指出選用的以體試劑.只需給出設(shè)計思想)
5、 笫7兄10分)某不活潑金展X在氛代中燃燒的產(chǎn)!?Y?于鹽酸得黃色溶液.蕙發(fā)結(jié)乩?得到嗽,乙 兒中X的隨址分?jǐn)?shù)為50%.在500mL濃度為0 lOmolL的Y水溶液中投入鋅片.反應(yīng)結(jié)束時同體的質(zhì)Si比反應(yīng)前增加4 95gX是: Y是: Z是-推理過程如F:第8ja(ii分)新藥麥米諾的合成殆線如下: H2NNH2Bri(CHaOjaCOnnuOgNAAOAACHCOCHACH2SCH3S-l確定B. C? D的結(jié)構(gòu)式(埴入方粗)?8-2給出B和C的系統(tǒng)命名:B為: C為:8-3CHjSH在常隘常樂卜的物理狀態(tài)姒町能是 (填氣或液或同?作出以上判I折的理由是: 第9題(10分)1997年BHC公
6、司因改進(jìn)常用藥布洛芬的介成路線獲得關(guān)國綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎:舊合成路線:CHi布洛芬CH C、7CHlCAICI3催化劑H2Ni海詁coPd借化刑布洛分9 1寫出A. B. C? D的伯構(gòu)式(填入方機內(nèi)人9一2布洛芬的系統(tǒng)命名為: 第10 S (5分)敲近萬人用一種稱為A超帝T的化汁物H (CBnHCU)禾U C?反應(yīng).使Cg獲得一個質(zhì)子.得到種新屯離于 化frrjHCeo (CBiiHACLeJ .回答如卜問恕10- 1以上反應(yīng)看起來很陌生.但反應(yīng)類型上卻可以跟中學(xué)化學(xué)課本中的一個化學(xué)反應(yīng)郴比擬.后音 崽?10-2卜?述陰離子CBnHeClA的結(jié)構(gòu)可以用圖10-1的硼二十面體相比擬.也是一個閉介的
7、納米籠.而H? CBnHeCW離了仃如卜結(jié) 構(gòu)待征:它有一根軸穿過籠心.依據(jù)這根軸旋轉(zhuǎn)3?0。/5的度數(shù).1、能察覺是否旋轉(zhuǎn)過.請在圖101右邊的圖上 添加廉子(用元索 符號表示)和短域(表示化學(xué) H)田出上述陰離子。圖 101第11 S (10分)研呢離子晶體???疾煲裕總€離子為中心時.其周BI不同距離的離子對它的吸引或博斥的掙電作用力。設(shè)氯化鈉晶體中鈉離它兀近的氯離子z間的師離為d?以鈉離子為中心.則:11- 1第二層離子有 個.離中心離子的孫離為 d.它們是離子.11-2已知在陽體中Na?離子的半輕為116pm? Cl離子的半徉為157Pm它們在晶體中是求離子占據(jù)整個肚體空仙的百分11-
8、3餉米材料的農(nóng)面原子山總原子敵的比例極大.這是它的許多特殊性質(zhì)的廉因?假設(shè)某氮化鈉餉米顆粒的大小和形狀恰等于撫化鈉晶胞的大小和形狀.求這種納米顆粒的表面原子占總原子數(shù)的百分比.12- 4假設(shè)某氯化鈉獲粒形狀為立方體.邊長為氯化鈉陽胞邊長的10倍.試估每農(nóng)面廉子占總原子敵的白分比。第12題(11分)iSil lh燃料電池使汽油氧化f接產(chǎn)生電流足對世紀(jì)加澈“挑戰(zhàn)件的課SZ -?最近有人制造了一種燃料電池.一個電極通入空氣.列 電極垢入汽油蒸氣.電池的電解質(zhì)是挎雜JYO的ZO晶體.它在高泡下能傳導(dǎo)o離子?;卮鹑缦翸as:13- 1以丁烷代衣汽油.這個電池放電時發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)方程式是: 12-2
9、這個電池的正極發(fā)生的反應(yīng)足,負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)是,固體電解幀里的0的移動方向是:向外電於禪放電子的電極址: 12-J人們址求燃料電池氧化汽油而不在內(nèi)燃機嘰燃燒汽油產(chǎn)生動力的主耍原因是12-4你認(rèn)為在ZiOHA體里攙雜YKMHY代皆M體出部分的Z?砒定制M體電耕頁的#電能力會起什么作用?其町能的廉 因斛么?堵塞電極的氣體逋道.有人估計.完全避免這種制反應(yīng)至12-5汽油燃料電池鼓大的障礙是氧化反應(yīng)不完全產(chǎn)牛少還重10年時何.止於新一代化學(xué)家的歷史使命。第1J題(10分渙腰伸測定菜酚純度的步探如下:稱取律苯酚 06000 g的試irT 2000mL 0 1250molL KBrO 5 (該涪 液律過訛的
10、KB- ?加餐酸化.放就?待反應(yīng)完全垢加入 KL而品用0 1050mclLNa: S203A液滴定牛成的碘?滴定終點為20.00mL計算試樣中苯酚的噴鼓分?jǐn)?shù):胡波整理編余甘2001年全EB鬲中學(xué)生化學(xué)競賽試題答案、評分標(biāo)準(zhǔn)和注異第1越(4分CIO和Cl。并1分)酸性(1分CIO +C1 +21T=C1 2+H: O. (1分(注:不寫離子方程式誠不 配平不得分Z類?第2越(2分叱 不加權(quán)不會影響計算結(jié)果的有效效字.因其豐度太低了。(2分)(注,涉及有效教卞的任何農(nóng)述均得滿分 ?未涉及有效數(shù)卞的不得分.如答.放射性元未不應(yīng)加權(quán)求U又郴時康子質(zhì)運第3iS (4分)(注*平面投影圖也按滿分計?)參考
11、圖形*第 4題(10 分44 CeFsXeFzABF/ 1 分)4-2 WjC-Xe? . (2分(答分子中存在彳敵和有機血曠制143 XeFxCeF; BF尸CeEXelBF廠1分(注:用“代科 彳打譏 離子加方括號得分相同二畫出五氛代苯踽構(gòu)不加分).44 5c6F:XeF:+BF4 + 21.=4ff 5+5Xe+5c612 (2 分(注,不配平不得分)4-5 (4分)(注,45的答案需應(yīng)用初賽垂本空求規(guī)定的 VSEPR模屯才能得出。只要正確左 述出四方錐體都得滯分.表述形式不眼J第5也(5分)5? I、gB:(2分)(注:給出姒簡A1W分)a = b H c. c軸向匕(3分)可基本平移
12、單位的瓦5-2 ih仟何能準(zhǔn)確表達(dá)出Mg: B=l : 2的晶胞解9?分.但所取冊胞應(yīng)滿足5胞是晶體優(yōu)例如乩胞的頂角燉完全相同等?) 第6題(8分)14寸比實fe: H ?的草酸涪液中加5廿離介 刃 不加.在消加KM BOJ洛液時.加Mn也反眉逋率快。(4分)2.尋找一種試劑能與Mn (VD? Mn (IV)或Mn (in)牛成配合物或堆涪物;加入這種試劑.反咸速率變慢;(4分(注:衣述形式不限。其他設(shè)計思想也可以 ?只晏竹道理都可得分J第 7 題(10 分XftAu (2 分:Y 壓 AuCIj (2 分 h Z ft HAuCL, ? 3H :O (2 分)魁點1: X為不活潑僉屬設(shè)為一種
13、雨金尿,但熟悉的金屬或者氏氯化物與鋅的曾?換反應(yīng)得到的產(chǎn)物的質(zhì)就太小,或者具水潘液鎖色不合題慝.均不合適,經(jīng)諸如此類的川他法假設(shè) X為僉?由此Y=AuCl則進(jìn)換反應(yīng)的計結(jié)果為:2AuCl 3-3Zn=3ZnCl 2+ 2Au反應(yīng)得到 Au 的 Mtfi-0100moLLx0.500Lx 197gmol=9 85g反向消耗 Zn 的 fi=0 lOOmoVLx0.500Lx65.39gmolx 3/2=4.90g反應(yīng)百得到的HI體頃呈增晅:9.85g-4.90g=4 95g (2分)翌點2: ihAuChiftT鹽酸制到的貢色砧體中 Au的含雖占50%,而AuCb中Au的仟雖達(dá)65%,可見Z不是
14、AuClj.假設(shè)為配 介物 HAuCU.育Au 58%,仍大于50%.故假設(shè)它足水介物,則可求得:HAuCU - 3H : 0的摩爾質(zhì)啟:為393.8氏中Au的含城為197/394=50% o Q分)其他推理過程.只要汁理.也得滿分。第8電(11分)0XB CgyaW I耶-白偌2分?共6分)0HCH2SCH38-2 B為3?做JJS? 1? 2?環(huán)氧丙炕或甲星? 2? 3環(huán)氯丙星硫凰:C為:2?脛JS? 3?硫甲基.丙酣或1?硫甲JS? 3?胖廉? 2?丙醇(孑 2分.共4分8? 3 (? H :。和CH3OH為液態(tài)主耍是由于存在分子間包鍵、H?S無氮鉗而呈氣態(tài),CHjSH也無氫鍵.故也町能
15、也是氣態(tài)。V 1分)(其他理由只耍合理均得滿分 抽:其沸點僅6七;常俱:它是燃U的添味劑,其惡臭可導(dǎo)致燃?xì)庑苟镜木X。本題的答案町用倒椎法系寸出.只需“U又代.縮介寡概念而無須俺先具爸木越涉及的具體反應(yīng)的知講)第9赳(10分9-1 A.。出CH3的結(jié)梅式(填入方矗內(nèi)).(各2分:共8分.不標(biāo)出非甲械碇匕的H不知分.除第1個反應(yīng)外.其他反應(yīng)可用倒推法斜出答案?)9-2布洛芬系統(tǒng)命”2?對屏丁苯城?內(nèi)釀或244、? (3二甲基丙J1) ?菲婦?丙聯(lián)Q分)第10? (5分NH廠HC1 = NHQ (2分)(注:答其他非質(zhì)子轉(zhuǎn)移的任何“化合反應(yīng)-得1分人(3分)參 右圖畛(注:硼匕氮氯互換如步考圖形仍
16、按正確論.但上下的C、B分別連接H和C1.不允許互換?第11題(10分)12.逅d?鈉(并1分?總3分)11-2 M 胞體枳 V- (2X6pm+167pm) F = 181x106pm3=104x Mpm離子體枳 v=4x (4. 3 (116pm) 3+4x (4 3) x (167pm)vV=57.5% (1分)效數(shù)字錯誤扣1分,V和v的計算結(jié)瞥可取4位.其中鼓后1位為保留數(shù)字.不扣分。)11-3榭耐原子為8 (頂角)+6 (面心)+12 (梭中心)? 26總原子數(shù)為8E角)+6 (而心)+12 (校中心片1 (體心)=27表面原子占總原子數(shù)26Q7X1OO%=96% (1分)注:26和
17、27均為整數(shù)值.比值26/27是雨壞小數(shù)0.962取多少位小數(shù)需根據(jù)實際應(yīng)用而定,本越耒明確應(yīng)用場合.無論應(yīng)試 巖給出姜少位數(shù)了都應(yīng)按正確結(jié)果論 ,11-4計算分兩個步探:步驟-:計算表面原子數(shù)?可用n=2、3的晶胞聚合體建立模型.得出計算公式.用以計算n=10,例如.計算公式為:8+ (n-l) X12+nX12+ (n-l) 2x6+n :x6+ (n-l) Xnx2x6頂角棱上檢交點梭上校心而上梭交點面上面心而上校心n=10.表面原子總敵為2402(2分)步驟二:計昴M胞聚合體總廉子數(shù):n3xfi+8 x7;S+ ( n-l) xi2x3/4+ nX12x3/4+ ( n-l) 2x6J
18、2 + n2x6/2+( n-l) XnX2x6/2= 8000+7 +81+90+243+300+540=9261( 2 分)衣 ifii 原子占總原子數(shù)的白分?jǐn)?shù):( 2402Q61) H0O%=2( J% ( 1 分) (總 5分)(注:本題計算較K雜.若應(yīng)試合用其他方法估且得出的數(shù)值在 26%左右2個白分點以內(nèi)可御3分? 3個!3分點以內(nèi)町得2分.其估算公式可不同于標(biāo)準(zhǔn)答案?但其運煎應(yīng)無課。木題魁求作估煎.故標(biāo)準(zhǔn)答案僅取張敵?U又更冬位數(shù)不扣分?)第 12 題 ( 11 分) 12-12C4H10+13O2=8 CO:+10H:O ( 1 分)(必條配平;所仃系數(shù)除2 零方程式均應(yīng)按止確論:)12-2 O2+4eTOQ分他系敵11方程式配平也給滿分 ?)C.Hio+130-26e=4CO汁5HQ (2分)(系敵加倍也滿分 ?)向負(fù)極移動;( 1 分:答向陽極移動或向軸入汽油蒸氣的電極移動也得滿分?)負(fù)極,(1分:答閉極或通入汽油蒸氣的電極也馮滿分)12-3 燃料見池具仔較高的能雖利用率。( 2 分(答內(nèi)燃機能雖利用率較低也滿分:用熱力學(xué)第二定憚解釋等. 得分相同J124為維持電荷平衙,晶體中的0人?少(戒導(dǎo)致2缺陷)從而使0行以在電場作用下向負(fù)極 (HI極)移動.(1分)(表述不限.耍點是:推朵陽體中的 O2比純ZrO: i
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