Y羧酸衍生物ppt課件

1、 羧酸衍生物的分類、命名、光譜性質(zhì)；羧酸衍生物的分類、命名、光譜性質(zhì)； 羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)的共性與特性；羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)的共性與特性； 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯；乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯； 酯的水解歷程，氨解、醇解歷程；酯的水解歷程，氨解、醇解歷程； 有機合成的方法和合成道路的選擇。有機合成的方法和合成道路的選擇。 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)和水解歷程；羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)和水解歷程； 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的運用。乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的運用。v羧酸分子中，羧基內(nèi)的羥基被其他原子或基團(tuán)取代，羧酸分子中，羧基內(nèi)的羥基被其他原子或基團(tuán)取代，所得到的化合物稱為羧酸衍生物；所

2、得到的化合物稱為羧酸衍生物；v羧酸衍生物主要有酰鹵、酸酐、酯、酰胺。羧酸衍生物主要有酰鹵、酸酐、酯、酰胺。R C ClOR C O C ROOR C OROR C NH2O酰氯酰氯酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺 氯原子氯原子酰氧基酰氧基烷氧基烷氧基氨基氨基v有時也把腈歸入羧酸衍生物。有時也把腈歸入羧酸衍生物。 分類和命名分類和命名 v羧酸衍生物，主要有酰鹵、酸酐、酯、酰胺，它們的羧酸衍生物，主要有酰鹵、酸酐、酯、酰胺，它們的分子中都含有?；?。分子中都含有?；?v酰鹵：酰鹵： 酰氯酰氯 酰溴酰溴R C ClOR C BrO(1) 分類分類 v酸酐：酸酐： 單純酐單純酐 混合酐混合酐 R C O C

3、ROOR C O C ROOv酯：酯：R C OROv酰胺：酰胺：R C NH2OR C NHROR C NR2O取代酰胺取代酰胺 (2) 酰鹵的命名酰鹵的命名 v酰鹵的稱號，是將?；姆Q號放在前面，鹵素的稱號酰鹵的稱號，是將?；姆Q號放在前面，鹵素的稱號放在后面結(jié)合而成的；放在后面結(jié)合而成的； 乙酸乙酸 CH3 C OHOCH3 C ClO乙酰氯乙酰氯C6H5 C OHOC6H5 C ClO苯甲酸苯甲酸 苯甲酰氯苯甲酰氯 CH2 CHC OHOCH2 CHC BrO丙烯酸丙烯酸 丙烯酰溴丙烯酰溴 (3) 酰胺的命名酰胺的命名 v酰胺的稱號和酰鹵類似，也可以從相應(yīng)的羧酸稱號導(dǎo)出；酰胺的稱號和酰

4、鹵類似，也可以從相應(yīng)的羧酸稱號導(dǎo)出；CH3 C NH2OCH2 CHC NH2O乙酰胺乙酰胺 丙烯酰胺丙烯酰胺 H C NOCH3CH3C6H5 C NOCH3CH2CH3N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 N-甲基甲基-N-乙基苯甲酰胺乙基苯甲酰胺 v取代酰胺，命名時應(yīng)標(biāo)出取代基的稱號。取代酰胺，命名時應(yīng)標(biāo)出取代基的稱號。 COCONHCH2CH2CONH2CH2CH2CONH2己內(nèi)酰胺己內(nèi)酰胺 丁二酰亞胺丁二酰亞胺 己二酰胺己二酰胺 C ON H(4) 酸酐的命名酸酐的命名 v酸酐是在羧酸的稱號后加酸酐是在羧酸的稱號后加“酐字酐字 CH3 C O C CH3OOCH3 C O C CH2CH

5、3OO乙酸酐乙酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 v二元酸構(gòu)成的環(huán)狀酸酐，也是在羧酸的稱號后加二元酸構(gòu)成的環(huán)狀酸酐，也是在羧酸的稱號后加“酐酐字。字。 COCOO丁二酸酐丁二酸酐 鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐( (苯酐苯酐) ) COCOO(5) 酯的命名酯的命名 v酸的稱號在前，醇的稱號在后，再加酸的稱號在前，醇的稱號在后，再加“酯字。酯字。 CH3C OCH2CH3OCH2 C COOCH3CH3 乙酸乙酯乙酸乙酯 -甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 甲酸乙酯甲酸乙酯 v內(nèi)酯命名時，用內(nèi)酯二字替代酸字并標(biāo)明酯化前羥基內(nèi)酯命名時，用內(nèi)酯二字替代酸字并標(biāo)明酯化前羥基的位置。的位置。OOCH32-甲基甲基-4-丁內(nèi)

6、酯丁內(nèi)酯HC OC2H5Ov羧酸衍生物中的羧酸衍生物中的C=OC=O，伸縮振動吸收在，伸縮振動吸收在19281550cm-119281550cm-1。 羧酸衍生物的光譜性質(zhì)羧酸衍生物的光譜性質(zhì) v-I-I效應(yīng)使紅外吸收頻率升高，效應(yīng)使紅外吸收頻率升高，+C+C效應(yīng)使紅外吸收頻率效應(yīng)使紅外吸收頻率降低。降低。 CH3 C ClOCH3 C NH2O v因此，酰鹵、酸酐、酯的因此，酰鹵、酸酐、酯的C=OC=O紅外吸收頻率比酮高，紅外吸收頻率比酮高，酰胺的酰胺的C=OC=O紅外吸收頻率比酮低。紅外吸收頻率比酮低。v酸酐：酸酐：C = O 18501800cm-1 17901740 cm-1 C =

7、O 18501800cm-1 17901740 cm-1 ；CO 13101045 cm-1 。v乙酸酐的紅外光譜：乙酸酐的紅外光譜： v酰氯：酰氯：C = O 1800cm-1 C = O 1800cm-1 v乙酰氯的紅外光譜：乙酰氯的紅外光譜： v酯：酯：C = O 17501745cm-1C = O 17501745cm-1，稍高于酮。，稍高于酮。 v乙酸乙酯的紅外光譜：乙酸乙酯的紅外光譜： v酰胺：酰胺：C = O 16901630cm-1 C = O 16901630cm-1 NH 35503050 cm-1 v乙酰胺的紅外光譜：乙酰胺的紅外光譜： v在核磁共振譜中，酯的烷氧部分中的

8、氫比酰氧部分中在核磁共振譜中，酯的烷氧部分中的氫比酰氧部分中的氫的氫值大。酰胺的值大。酰胺的CONHCONH中氫的中氫的值為值為5858。 v乙酸乙酯的核磁共振譜：乙酸乙酯的核磁共振譜： CH3C OCH2CH3Oa.b.c.a.b.c.酰鹵酰鹵?；；阴Ｂ纫阴Ｂ萊 C XO 酸酐酸酐 R C O C ROO ?；；宜狒宜狒Ｑ趸Ｑ趸?物理性質(zhì)物理性質(zhì) v低級的酰鹵、酸酐，有刺鼻的不愉快氣味；低級的酰鹵、酸酐，有刺鼻的不愉快氣味；v酰鹵、酸酐不溶于水，低級酰鹵、酸酐遇水分解；酰鹵、酸酐不溶于水，低級酰鹵、酸酐遇水分解；v酰鹵、酸酐的相對密度大于酰鹵、酸酐的相對密度大于1 1。 v酰鹵

9、、酸酐的沸點低于分子量相近的羧酸；酰鹵、酸酐的沸點低于分子量相近的羧酸；CH3CH2CH2CH2COOHCH3CH2CH2COCl (CH3CO)2O分子量：分子量：102107102bp.186102140v酰鹵普通是由羧酸與鹵化磷或酰鹵普通是由羧酸與鹵化磷或SOCl2SOCl2作用得到。作用得到。 制法制法 RCOOHPX3RCOXRCOOHSOCl2RCOClv單純酸酐可以由兩分子羧酸分子間脫水制??；混合酸單純酸酐可以由兩分子羧酸分子間脫水制?。换旌纤狒捎甚Ｂ扰c羧酸鹽作用得到。酐可由酰氯與羧酸鹽作用得到。 R C ClOR C ONaO+R C O C ROO 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) (1)

10、 水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解 v乙酰氯暴露在空氣中即水解，放出乙酰氯暴露在空氣中即水解，放出HClHCl。 H2ORCOOHR C ClO+ HClR C ClO+ ROH+ HClRCOORNH3RCONH2R C ClO+ HClH2ORCOOHR C O C ROO+RCOOH+R C O C ROO+RCOOH+ROHRCOORNH3RCONH2R C O C ROO+RCOOH+v酰氯在常溫下立刻發(fā)生反響，酸酐大多需求加熱才發(fā)酰氯在常溫下立刻發(fā)生反響，酸酐大多需求加熱才發(fā)生反響。生反響。 v酰氯和酸酐常用作?；噭诜肿又幸膈；ｕＢ群退狒Ｓ米黪；噭?，在分子中引入?；?。

11、 v反響的歷程為：反響的歷程為： R C XOH2OR C OH2X+OXR C OH2O+H+R C OHO(2) 弗弗-克?；错懣缩；错?RCOX+CORHX+AlCl3(RCO)2ORCOOH+COR+AlCl3(3) 和格氏試劑作用和格氏試劑作用 R C XO+R C XOMgXRR MgXEt2OH2O , H+R C RO+MgX2R C ROR C OHRRR MgXH2O , H+R C O C ROOR MgXEt2OR C O C ROMgX ORH2O , H+R C RO+ RCOOH(4) 復(fù)原反響復(fù)原反響 R C XOLiAlH4or H2 , NiRCH2

12、OHvRosenmund復(fù)原法，可將酰鹵復(fù)原為醛。復(fù)原法，可將酰鹵復(fù)原為醛。 R C XOH2 , Pd-BaSO4RCHO喹啉v酰鹵用酰鹵用LiAlH4LiAlH4復(fù)原或用催化加氫的方法復(fù)原，產(chǎn)物是醇。復(fù)原或用催化加氫的方法復(fù)原，產(chǎn)物是醇。 (5) Perkin反響反響 v酸酐在羧酸鈉催化下與醛作用，再脫水生成烯烴。酸酐在羧酸鈉催化下與醛作用，再脫水生成烯烴。(RCH2CO)2O+CHORCOONaCHCHCOOHOHRCH C COOHRH2O羧酸酯羧酸酯 R C ORO 乙酸乙酯乙酸乙酯酰基?；?物理性質(zhì)物理性質(zhì) v低分子量的酯具有芳香氣味，存在于花果當(dāng)中；低分子量的酯具有芳香氣味，存在

13、于花果當(dāng)中；v酯的沸點低于分子量一樣的羧酸；酯的沸點低于分子量一樣的羧酸；v酯在水里的溶解度較小，但能溶于普通的有機溶劑；酯在水里的溶解度較小，但能溶于普通的有機溶劑；v低分子量的酯，是許多有機化合物的良好溶劑。低分子量的酯，是許多有機化合物的良好溶劑。 CH3CH2CH2COOH CH3COOCH2CH3分子量：分子量：8888CH3CH2COOCH388bp.1647780 制法制法 v羧酸酯可經(jīng)過羧酸和醇或酚酯化反響制??；羧酸酯可經(jīng)過羧酸和醇或酚酯化反響制?。?v酰鹵或酸酐的醇解產(chǎn)物是酯；酰鹵或酸酐的醇解產(chǎn)物是酯；v羧酸鹽和鹵代烴作用也可得到酯，這一反響是按親核羧酸鹽和鹵代烴作用也可得到

14、酯，這一反響是按親核取代歷程進(jìn)展的。取代歷程進(jìn)展的。 CH3COOK + BrCH2CH2CH3CH3COOCH2CH2CH3 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) (1) 水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解 CH3COOC2H5+ H2OCH3COOHC2H5OH+H+RCOOR + NaOHRCOONaROH+v酯的酸性水解，是酯化的逆反響，最后到達(dá)平衡。酯的酸性水解，是酯化的逆反響，最后到達(dá)平衡。 v酯的堿性水解，是不可逆的，稱為皂化反響。酯的堿性水解，是不可逆的，稱為皂化反響。 v酯的醇解，又稱酯交換反響。酯的醇解，又稱酯交換反響。v酯的氨解，不需加酸堿催化。酯的氨解，不需加酸堿催化。R C ORO+ NH

15、3R C NH2O+ ROHRCOOCH3+C2H5OHRCOOC2H5CH3OH+H+OHor酰肼酰肼v氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物發(fā)生氨解反響。氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物發(fā)生氨解反響。 v羥肟酸和羥肟酸和FeCl3FeCl3作用時，生成紅色絡(luò)合物，可用于酯的作用時，生成紅色絡(luò)合物，可用于酯的鑒別。酰鹵和酸酐也呈正反響。鑒別。酰鹵和酸酐也呈正反響。 RCOOC2H5+ NH2OHRCONHOH + C2H5OHRCOOC2H5+NH2NH2RCONHNH2+ C2H5OH羥肟酸羥肟酸 (2) 與格氏試劑作用與格氏試劑作用 R C OC2H5O+R C OC2H5OMgXRR MgXEt

16、2OH2O , H+R C ROR C ROMgXRR MgXR C ROHRH2O , H+(3) 酯的復(fù)原酯的復(fù)原 v酯可被催化復(fù)原為兩分子醇，運用最廣的催化劑是酯可被催化復(fù)原為兩分子醇，運用最廣的催化劑是銅、鉻的氧化物。銅、鉻的氧化物。 RCOOR + 2H2RCH2OHROH+CuO , Cr2O3250, 30MPaCOOC2H5LiAlH4THFCH2OHv如希望保管碳碳雙鍵，可用如希望保管碳碳雙鍵，可用LiAlH4等化學(xué)復(fù)原劑。等化學(xué)復(fù)原劑。 v酯在酯在NaNa和非質(zhì)子溶劑中發(fā)生縮合反響，生成酮醇。和非質(zhì)子溶劑中發(fā)生縮合反響，生成酮醇。 C3H7 C OC2H5O2C3H7 C

17、OC2H5O2NaC3H7 C OC2H5OC3H7 C OC2H5ONaC3H7 C OC3H7 C O C3H7 C OC3H7 C OC3H7 C OC3H7 CH OHH+v酮醇縮合是用二元酯合成大環(huán)化合物的好方法。酮醇縮合是用二元酯合成大環(huán)化合物的好方法。 (CH2)8COOCH3COOCH3NaH+ (CH2)8CHOHC O二甲苯v反響歷程反響歷程CH3COOC2H5CH2COOC2H5CH3 C OC2H5OCH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3C OC2H5O+ C2H5O (4) 酯縮合反響酯縮合反響(Claisen縮合縮合) CH3COOC

18、2H5CH3CCH2COOC2H5O+ C2H5OC2H5ONa2 v交叉酯縮合：交叉酯縮合： COOCH2CH3COOCH2CH3+ C6H5CH2COOC2H5C2H5ONaCOOCH2CH3COCHCOOC2H5C6H5CH3COOC2H5CH3COCH3+CH3COCH2COCH3C2H5ONa酮的酮的-氫比酯的氫比酯的-氫活潑，當(dāng)酮與酯進(jìn)展縮合時，就得氫活潑，當(dāng)酮與酯進(jìn)展縮合時，就得到到-羰基酮。羰基酮。 v分子內(nèi)酯縮合反響，稱為分子內(nèi)酯縮合反響，稱為DieckmannDieckmann縮合。縮合。 CH2CH2CH2COOC2H5CH2CH2COOC2H5甲苯 Na,C2H5OHH

19、+OCH2 C OC2H5OCH2 C OC2H5C2H5ONaC OCH2CHCOOC2H5OCOOC2H5OC2H5OCOOC2H5v縮合產(chǎn)物經(jīng)酸性水解后，生成縮合產(chǎn)物經(jīng)酸性水解后，生成-羰基酸，羰基酸，-羰基酸羰基酸受熱容易脫羧，最后產(chǎn)物是環(huán)酮。受熱容易脫羧，最后產(chǎn)物是環(huán)酮。 OCOOC2H5H2O, H+OCOOHOv同一個碳原子的三元醇稱為原酸。同一個碳原子的三元醇稱為原酸。 原酸酯原酸酯 R C ORORORR C OHOHOH原酸原酸 原酸酯原酸酯 原酸實踐上并不存在，但原酸酯卻是相當(dāng)穩(wěn)定的。原酸實踐上并不存在，但原酸酯卻是相當(dāng)穩(wěn)定的。v由氯仿和乙醇鈉作用得到原甲酸乙酯。由氯仿和

20、乙醇鈉作用得到原甲酸乙酯。 H C ClClCl+3C2H5ONaH C OC2H5OC2H5OC2H5+ 3NaClv原甲酸乙酯制縮酮不生成水，是制取縮酮的良好試劑。原甲酸乙酯制縮酮不生成水，是制取縮酮的良好試劑。 CH3 C CH3O+HC(OC2H5)3H+CH3 C CH3OC2H5OC2H5+HCOOC2H5v油脂是高級脂肪酸與甘油所構(gòu)成的酯。油脂是高級脂肪酸與甘油所構(gòu)成的酯。 油脂油脂 CH2 O CORCH O CORCH2 O COR v油脂中高級脂肪酸常為油脂中高級脂肪酸常為1616個碳或個碳或1818個碳，不飽和程度高個碳，不飽和程度高時呈液態(tài)，不飽和程度低時呈凝固形狀。時

21、呈液態(tài)，不飽和程度低時呈凝固形狀。 (1) 水解水解v油脂的堿性水解稱為皂化反響，得到肥皂油脂的堿性水解稱為皂化反響，得到肥皂(高級脂肪酸高級脂肪酸鹽鹽)和甘油。和甘油。CH2 O CORCH O CORCH2 O COR+ 3H2OH+ CH2 OHCH OHCH2 OH+ 3RCOOHv皂化值：是完全皂化皂化值：是完全皂化1 1克油脂所需的克油脂所需的KOHKOH的毫克數(shù)。的毫克數(shù)。 (2) 加成反響加成反響 (3) 干性干性 v不飽和高級脂肪酸的甘油酯，可以催化加氫。不飽和高級脂肪酸的甘油酯，可以催化加氫。 v碘值：碘值：100100克油脂所能吸收的碘的克數(shù)?？擞椭芪盏牡獾目藬?shù)。v

22、油脂的干性和油脂的不飽和程度有關(guān)，根據(jù)油脂的不飽油脂的干性和油脂的不飽和程度有關(guān)，根據(jù)油脂的不飽和程度，可分為干性油、半干性油、不干性油。和程度，可分為干性油、半干性油、不干性油。 (4) 油脂的酸敗油脂的酸敗 v酸值：為中和酸值：為中和1 1克有機物質(zhì)中的酸性成份所用的克有機物質(zhì)中的酸性成份所用的KOHKOH的毫的毫克數(shù)?？藬?shù)。v肥皂：主要成份是高級脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽。肥皂：主要成份是高級脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽。 v合成洗滌劑：是人工合成的和肥皂構(gòu)造類似的具有親水合成洗滌劑：是人工合成的和肥皂構(gòu)造類似的具有親水基和親油基的化合物。基和親油基的化合物。 肥皂和合成洗滌劑肥皂和合成洗滌劑 陰離子型陰

23、離子型 十二烷基苯磺酸鈉十二烷基苯磺酸鈉 CH3CH2CH2COONa+親水基親水基C12H25SO3Na+親水基親水基陽離子型陽離子型 溴化十二烷基二甲基芐基銨溴化十二烷基二甲基芐基銨( (新潔爾滅新潔爾滅) ) 非離子型非離子型 C12H25 N CH2C6H5CH3CH3+Br 親水基親水基C8H17(OCH2CH2)n OH親水基親水基v磷脂是磷脂酸的衍生物，甘油分子中的三個羥基有兩個磷脂是磷脂酸的衍生物，甘油分子中的三個羥基有兩個與高級脂肪酸構(gòu)成酯，另一個與磷酸構(gòu)成酯，兩個脂肪酸與高級脂肪酸構(gòu)成酯，另一個與磷酸構(gòu)成酯，兩個脂肪酸經(jīng)常一個是飽和的，一個是不飽和的。經(jīng)常一個是飽和的，一個

24、是不飽和的。 卵磷脂中卵磷脂中R R為為 磷脂磷脂 CH O CORCH2 O CORCH2 O P OROHOCH2CH2N(CH3)3+腦磷脂中腦磷脂中R R為為 CH2CH2NH3+R C NH2O 酰胺酰胺 乙酰胺乙酰胺?；；鵹除甲酰胺外，酰胺大部分為無色固體。除甲酰胺外，酰胺大部分為無色固體。 物理性質(zhì)物理性質(zhì) v水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，隨分子量的增大，水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，隨分子量的增大，而溶解度逐漸減小。而溶解度逐漸減小。v沸點：比相應(yīng)的羧酸高，氨基上的氫原子被烴基取代后沸點：比相應(yīng)的羧酸高，氨基上的氫原子被烴基取代后沸點降低。沸點降低。v是有機物和無機物的良

25、好溶劑，最常用的是是有機物和無機物的良好溶劑，最常用的是N,N-N,N-二甲基二甲基甲酰胺。甲酰胺。 制法制法 RCOONH4RCONH2+ H2OR C NH2ORCONH2RCOOH + NH3H2O(1) 酸堿性酸堿性 v酰胺的堿性很弱，接近中性。酰胺的堿性很弱，接近中性。 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) R C NH2O v二酰亞胺，具有弱酸性，能與強堿的水溶液生成鹽。二酰亞胺，具有弱酸性，能與強堿的水溶液生成鹽。 CONHCO+ NaOH + H2OCONNa+CO(2) 水解水解 RCONH2+ H2ORCOOHNH3+H+or OHv酰胺能在酸堿催化下水解，但要比酯困難。酰胺能在酸堿催化下水解

26、，但要比酯困難。(3) 脫水反響脫水反響 (4) 復(fù)原復(fù)原 v羧酸到腈的關(guān)系如下：羧酸到腈的關(guān)系如下： RCONH2RC NP2O5SOCl2 orRCOOHRCOONH4RCONH2RCNNH3HClH2OH2O+H2OH2O+v氫化鋁鋰可以將酰胺復(fù)原為胺。氫化鋁鋰可以將酰胺復(fù)原為胺。 RCONH2RCH2NH2LiAlH4(5) Hofmann降級反響降級反響 v酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿性溶液作用時，脫去酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿性溶液作用時，脫去羧基生成胺。羧基生成胺。 CH3CH2CHCONH2CH3NaOH , Cl2CH3CH2CHNH2CH3R CONH2R NH2NaOX

27、 , OH 加成加成- -消除歷程消除歷程 R C NuOLR COL+ Nu R C NuO+ L v羧酸衍生物中羧酸衍生物中L L同時具有同時具有-I-I和和+C+C效應(yīng)。效應(yīng)。R COL+R COLv-I-I效應(yīng)使羰基更容易和親核試劑起加成反響；而效應(yīng)使羰基更容易和親核試劑起加成反響；而+C+C效效應(yīng)使羰基不容易和親核試劑起加成反響。應(yīng)使羰基不容易和親核試劑起加成反響。 v在親核加成步驟中，在親核加成步驟中，L L的電子效應(yīng)為：的電子效應(yīng)為：Cl , RCOO：-I +C； RO：-I +C；NH2：-I RCOO- RO- NH2- v羧酸衍生物的活性次序：羧酸衍生物的活性次序：酰氯酰

28、氯 酸酐酸酐 酯酯 酰胺。酰胺。 酯的堿性水解酯的堿性水解 R COOR+ OHR C OHOOR快慢R C OHO+ RO慢快RCOOROH+ ROR C OHOv反響的最后一步是不可逆的。反響的最后一步是不可逆的。v稱為稱為BAC2歷程。歷程。B：堿催化，：堿催化，AC：酰氧斷裂，：酰氧斷裂，2：雙分子。雙分子。v反響的每一步都是可逆的。反響的每一步都是可逆的。 酯的酸性水解酯的酸性水解 v稱為稱為AAC2歷程。歷程。A：酸催化，：酸催化，AC：酰氧斷裂，：酰氧斷裂，2：雙：雙分子。分子。+ H+H2O慢ORR COORR COH2+R C OHOROHR C OHOROH+R C OHO

29、HHORH+v有些特殊構(gòu)造的酯水解時，酸催化酰氧斷裂可以按單分有些特殊構(gòu)造的酯水解時，酸催化酰氧斷裂可以按單分子歷程進(jìn)展。子歷程進(jìn)展。 v稱為稱為AAC1歷程。歷程。CH3CH3CH3COCH3OH2SO4CH3CH3CH3CO+ CH3OSO3HCH3CH3CH3CO+ H2OCH3CH3CH3C OHO+ H+v叔醇的酯水解時，常按烷氧斷裂的歷程進(jìn)展。叔醇的酯水解時，常按烷氧斷裂的歷程進(jìn)展。 v稱為稱為AAL1AAL1歷程，歷程，ALAL：烷氧斷裂。：烷氧斷裂。 R C OHO(CH3)3C +慢快H2O(CH3)3COH(CH3)3C +快慢+(CH) C OH3 32快快H+R C O

30、C(CH3)3OH+H+快快R C OC(CH3)3O 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 (1) 互變異構(gòu)景象互變異構(gòu)景象 CH3C CH2 C OEtOOCH3C CH C OEtOHO93%7%v緣由：緣由： 在烯醇式構(gòu)造中存在共軛體系，降低了體系的內(nèi)能；在烯醇式構(gòu)造中存在共軛體系，降低了體系的內(nèi)能； 烯醇式構(gòu)造能經(jīng)過分子內(nèi)氫鍵構(gòu)成較穩(wěn)定的六元環(huán)，烯醇式構(gòu)造能經(jīng)過分子內(nèi)氫鍵構(gòu)成較穩(wěn)定的六元環(huán)，使穩(wěn)定性添加。使穩(wěn)定性添加。 v由兩分子乙酸乙酯發(fā)生由兩分子乙酸乙酯發(fā)生Claisen酯縮合反響制取。酯縮合反響制取。 v在乙酰乙酸乙酯中，參與與酮作用的試劑，酮式發(fā)在乙酰乙酸乙酯中，參與與酮作用的試劑，酮式

31、發(fā)生反響；生反響； C ONH2OH苯肼HCNNaHSO3肟苯腙-羥基腈-羥基磺酸鈉v參與與烯醇式作用的試劑，只需參與足夠的試劑，也參與與烯醇式作用的試劑，只需參與足夠的試劑，也可以全部起烯醇式的反響。可以全部起烯醇式的反響。 C CHOHBr2 , CCl4FeCl3H2褪色 紫色 Na(2) 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)乙酰乙酸乙酯的性質(zhì) v酮式分解和酸式分解：酮式分解和酸式分解： CH3CCH2COC2H5OOCH3CCH2COHOOC2H5OH+OH稀CO2CH3CCH3OCH3CCH2COC2H5OOC2H5OHCH3COONa + CH3COONa +OH濃CH3CCHCOC2H5OOv亞甲

32、基的活潑性：亞甲基的活潑性： OH稀CH3CCH2ROOH濃RCH2COONaCH3CCH2COC2H5OOC2H5ONaRXCH3CCHCOC2H5OORCOC2H5CH3CCHOORC2H5ONaCH3C C COC2H5OORRXCH3C C COC2H5OORROH稀OH濃R2CHCOONav但在合成反響中，普通不運用酸式分解合成羧酸，緣但在合成反響中，普通不運用酸式分解合成羧酸，緣由是這樣分解所得的產(chǎn)物中，常混有酮式分解的產(chǎn)物。由是這樣分解所得的產(chǎn)物中，?；煊型椒纸獾漠a(chǎn)物。 CH3CCHR2O(4) 乙酰乙酸乙酯在合成上的運用乙酰乙酸乙酯在合成上的運用 v用鹵代烴作試劑，可得甲基酮

33、。用鹵代烴作試劑，可得甲基酮。 CH3CCH2COC2H5OOCH3CCHCOC2H5OORC2H5ONaRXCH3CCH2ROOH稀v用酰鹵作試劑可得二酮。用酰鹵作試劑可得二酮。 CH3CCH2COC2H5OOCH3CCHCOC2H5OOCORCH3CCH2CROOC2H5ONaRCOXOH稀v用鹵代酸酯作試劑，可得酮酸。用鹵代酸酯作試劑，可得酮酸。 CH3CCH2COC2H5OOCH3CCHCOC2H5OOCH2COOC2H5C2H5ONaBrCH2COOC2H5CH3COCHCOOHCH2COOHCH3COCH2CH2COOHOH稀CO2(1) 制法制法 丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯 CH2

34、COONaCl CH2COONaCNCH2(COOC2H5)2C2H5OHH2SO4NaCNOHv性質(zhì)和乙酰乙酸乙酯有類似之處，常用于有機合成。性質(zhì)和乙酰乙酸乙酯有類似之處，常用于有機合成。 v丙二酸二乙酯不能用丙二酸酯化的方法制取。丙二酸二乙酯不能用丙二酸酯化的方法制取。(2) 性質(zhì)性質(zhì) CH2(COOC2H5)2C2H5ONaCH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2CH2(COOH)2H2OH+or OHCH3COOHCO2v和乙酰乙酸乙酯類似，亞甲基遭到兩個羰基的影響，和乙酰乙酸乙酯類似，亞甲基遭到兩個羰基的影響，活性增大?；钚栽龃?。v水解后生成的丙二酸是不穩(wěn)定的，容易脫羧。水

35、解后生成的丙二酸是不穩(wěn)定的，容易脫羧。 (3) 丙二酸二乙酯在合成上的運用丙二酸二乙酯在合成上的運用 v用鹵代烴為原料引入烴基，可合成一元羧酸。用鹵代烴為原料引入烴基，可合成一元羧酸。 CH2(COOC2H5)2RCH(COOC2H5)2C2H5ONaRXRCH(COOH)2RCH2COOHCO2H2O , H+v亞甲基上的氫還可以進(jìn)一步被取代。亞甲基上的氫還可以進(jìn)一步被取代。H2O,H+R2C(COOH)2R2CHCOOHCO2RCH(COOC2H5)2R2C(COOC2H5)2C2H5ONaRXv以鹵代酸酯為原料，可合成二元羧酸。以鹵代酸酯為原料，可合成二元羧酸。 CH2(COOEt)2C

36、2H5ONaClCH2COOEtCH(COOEt)2CH2COOEt CH(COOH)2CH2COOHCH2COOHCH2COOHCO2H2O,H+v以二鹵代烷為原料，調(diào)配不同的反響物比例，可得不以二鹵代烷為原料，調(diào)配不同的反響物比例，可得不同的產(chǎn)物。同的產(chǎn)物。 COOEtCOOEtCOOHH2O , H+,CO2v丙二酸酯丙二酸酯: :二鹵代烷二鹵代烷 = 1:1 = 1:1CH2(COOEt)2CH(COOEt)2CH2CH2CH2BrC2H5ONaC2H5ONaBr(CH2)3Brv丙二酸酯丙二酸酯: :二鹵代烷二鹵代烷 = 2:1 = 2:1CH2(COOEt)2CH(COOEt)2(

37、CH2)3CH(COOEt)2C2H5ONaBr(CH2)3BrCH2COOH(CH2)3CH2COOHH2O , H+,CO2v合成螺環(huán)化合物。合成螺環(huán)化合物。 COOEtCOOEtLiAlH4CH2OHCH2OHHClCH2ClCH2ClCH2(COOEt)2C2H5ONaCOOEtCOOEtH2O , H+, CO2COOHvKnoevenagel反響：反響：在弱堿六氫吡啶、乙二胺等催化下，含有活性亞甲基的在弱堿六氫吡啶、乙二胺等催化下，含有活性亞甲基的化合物和醛或酮發(fā)生類似羥醛縮和的反響?；衔锖腿┗蛲l(fā)生類似羥醛縮和的反響。 R C HO+ CH2(COOC2H5)2RCH C(CO

38、OC2H5)2NHv含有活性亞甲基的化合物容易構(gòu)成穩(wěn)定的碳負(fù)離子，含有活性亞甲基的化合物容易構(gòu)成穩(wěn)定的碳負(fù)離子，因此它們還可以和羰基發(fā)生一系列親核加成反響。因此它們還可以和羰基發(fā)生一系列親核加成反響。反響歷程為：反響歷程為： +CH2(COOC2H5)2NH2+NH+CH(COOC2H5)2R C HOCH(COOC2H5)2+R C CH(COOC2H5)2OHNH2+R C CH(COOC2H5)2OHHH2ORCH C(COOC2H5)2vMichael加成反響：加成反響：含活性亞甲基的化合物在堿性條件下，與含活性亞甲基的化合物在堿性條件下，與,-,-不飽不飽和醛、酮進(jìn)展的共軛加成反響。

39、和醛、酮進(jìn)展的共軛加成反響。 +CH3CH CHCCH3OCH2(COOC2H5)2C2H5ONaCH3CHCH2CCH3OCH(COOC2H5)2反響歷程為：反響歷程為： CH2(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2C2H5ONaCH3CH CHCCH3OCH(COOC2H5)2+1,4 -加成CH3CHCH CCH3OCH(COOC2H5)2C2H5OHCH3CHCH2CCH3OCH(COOC2H5)2v和兩個吸電子基團(tuán)相連的亞甲基，都是活性亞甲基。和兩個吸電子基團(tuán)相連的亞甲基，都是活性亞甲基。R C CH2 C OROOR C CH2 C ROO-羰基酸酯羰基酸酯 -二酮二酮 CH

40、2 COORCOORCH2 COORCNCH2 COORNO2丙二酸酯丙二酸酯 氰基乙酸酯氰基乙酸酯 硝基乙酸酯硝基乙酸酯 C- C-烷基化和烷基化和O-O-烷基化烷基化 v乙酰乙酸乙酯實踐上它有兩個反響活中心。乙酰乙酸乙酯實踐上它有兩個反響活中心。 CH3C CH C OEtOOCH3C CH C OEtOOOOCH3ONaCH3OHOOn-C4H9BrOOC4H9OOn-C4H9BrOC4H9Ov-氫酸性大，即烯醇式含量高，容易發(fā)生氫酸性大，即烯醇式含量高，容易發(fā)生O-烷基化。烷基化。 OHNaOHONaCH3IOCH3v在質(zhì)子溶劑中，容易發(fā)生在質(zhì)子溶劑中，容易發(fā)生C-C-烷基化反響，在非

41、質(zhì)子溶烷基化反響，在非質(zhì)子溶劑中，容易發(fā)生劑中，容易發(fā)生O-O-烷基化反響。烷基化反響。 CH3COCH2COOEtK2CO3/DMFC4H9ClCH3COCHCOOEtC4H9+ CH3C CHCOOEtOC4H954%46%v碳酸在構(gòu)造上，可以看成羥基甲酸，或是共有一個羰基碳酸在構(gòu)造上，可以看成羥基甲酸，或是共有一個羰基的二元酸。它的羥基被取代時，可以生成碳酸衍生物。的二元酸。它的羥基被取代時，可以生成碳酸衍生物。 HO C OHOCl C ClORO C OROH2N C NH2OCl C OROH2N C ORO碳酸：碳酸：碳酰氯碳酰氯( (光氣光氣) )碳酸酯碳酸酯碳酰胺碳酰胺( (

42、尿素尿素) ) 氯代甲酸酯氯代甲酸酯 氨基甲酸酯氨基甲酸酯 光氣光氣 v又稱碳酰氯，為無色有毒氣體，熔點又稱碳酰氯，為無色有毒氣體，熔點-104，沸點，沸點8.3，密度為，密度為1.392 g/cm3，溶于苯、甲苯和乙酸。，溶于苯、甲苯和乙酸。 v工業(yè)上，光氣是由工業(yè)上，光氣是由CO和和Cl2在光照或活性碳催化下在光照或活性碳催化下進(jìn)展反響制取的。進(jìn)展反響制取的。 CO+ClCOCl22002Cl C ClOCO2+ HClH2OCl C ORO+ HClROHCl C ClOH2N C NH2ONH3Cl C ClOOH5C6 C C6H5C6H6 , AlCl3Cl C ClOv光氣是一種

43、活潑的試劑，常用作有機合成的原料。光氣是一種活潑的試劑，常用作有機合成的原料。 尿素尿素 CO2+2 NH3CO(NH2)2190200 atmv尿素是碳酸的中性酰胺，又叫脲，為白色晶體，熔點尿素是碳酸的中性酰胺，又叫脲，為白色晶體，熔點，相對密度為，相對密度為1.323，易溶于水和乙醇。，易溶于水和乙醇。v工業(yè)上，尿素是用二氧化碳和氨直接合成的。工業(yè)上，尿素是用二氧化碳和氨直接合成的。 CO(NH2)2H2O , HClCO2+ 2NH4ClH2O , NaOHNa2CO3+ 2NH3CO(NH2)2CO2+ 2NH3CO(NH2)2酶v尿素可在酸、堿作用下加熱水解，或在酶的作用下常尿素可在

44、酸、堿作用下加熱水解，或在酶的作用下常溫水解。溫水解。v雙縮脲反響：雙縮脲反響：CO(NH2)2+ 2HNO23H2O+2N2CO2+H2N C NH C NH2OONH3H2N C NH2O2雙縮脲雙縮脲 H2N C NH C NH2OO紫紅色 CuSO4 , OH分子鏈中含有不只一個酰胺鍵的化合物都能起這個反分子鏈中含有不只一個酰胺鍵的化合物都能起這個反響，因此這一反響常用于蛋白質(zhì)和多肽的定性檢驗。響，因此這一反響常用于蛋白質(zhì)和多肽的定性檢驗。 氨基甲酸酯氨基甲酸酯 v碳酸分子中兩個羥基分別被氨基和烷氧基取代后，得碳酸分子中兩個羥基分別被氨基和烷氧基取代后，得到的產(chǎn)物是氨基甲酸酯。到的產(chǎn)物

45、是氨基甲酸酯。 H2N C OROR HN C OROv以光氣為原料，先部分醇解再氨解，或先部分氨解再以光氣為原料，先部分醇解再氨解，或先部分氨解再醇解來制取。醇解來制取。Cl C ClOROHCl C ORORNH2RHN C ORO氨基甲酸酯氨基甲酸酯 N-取代氨基甲酸酯取代氨基甲酸酯 v氨基甲酸酯類農(nóng)藥時開展很快的高效低毒農(nóng)藥。氨基甲酸酯類農(nóng)藥時開展很快的高效低毒農(nóng)藥。H2N C OCH2CH3OCH3NH C OONH C OCH3OClClNH C OCH3OHNNC烏拉坦烏拉坦西維因西維因 滅草靈滅草靈 滅菌靈滅菌靈 v有機合成，是運用有機化學(xué)的根本實際、根本反響，從有機合成，是運

46、用有機化學(xué)的根本實際、根本反響，從簡單易得的原料制取比較復(fù)雜的有機化合物的過程。簡單易得的原料制取比較復(fù)雜的有機化合物的過程。 進(jìn)展有機合成任務(wù)需求豐富的實際知識和實際閱歷；進(jìn)展有機合成任務(wù)需求豐富的實際知識和實際閱歷；在實踐任務(wù)中還要思索經(jīng)濟(jì)價值、反響設(shè)備等多種要素。在實踐任務(wù)中還要思索經(jīng)濟(jì)價值、反響設(shè)備等多種要素。 v本課程只就曾經(jīng)掌握的有機反響，討論有機合成的解題本課程只就曾經(jīng)掌握的有機反響，討論有機合成的解題方法和思緒。方法和思緒。 v分析問題的著眼點，是所給的原料和指定產(chǎn)物的相互關(guān)分析問題的著眼點，是所給的原料和指定產(chǎn)物的相互關(guān)系。包括：系。包括： 碳架的構(gòu)造能否發(fā)生了變化，碳鏈?zhǔn)窃?/p>

47、長了還是縮短了；碳架的構(gòu)造能否發(fā)生了變化，碳鏈?zhǔn)窃鲩L了還是縮短了；官能團(tuán)的位置、數(shù)量及類型能否發(fā)生了變化。官能團(tuán)的位置、數(shù)量及類型能否發(fā)生了變化。 v進(jìn)展有機合成，必需具備各類有機化合物的綜合知識：進(jìn)展有機合成，必需具備各類有機化合物的綜合知識： 熟習(xí)各類有機化合物的根本反響；熟習(xí)各類有機化合物的根本反響；掌握各類有機化合物之間的相互轉(zhuǎn)化；掌握各類有機化合物之間的相互轉(zhuǎn)化；掌握一定的合成技巧。掌握一定的合成技巧。 v合成的要求：合成的要求：v合成的目的：合成的目的：合成的步驟越少越好；合成的步驟越少越好；經(jīng)過一定的反響，使原來分子中某一個或幾個化學(xué)經(jīng)過一定的反響，使原來分子中某一個或幾個化學(xué)鍵

48、斷裂，同時構(gòu)成一個或幾個新的化學(xué)鍵，從而使分鍵斷裂，同時構(gòu)成一個或幾個新的化學(xué)鍵，從而使分子發(fā)生轉(zhuǎn)變或?qū)讉€小分子銜接起來。子發(fā)生轉(zhuǎn)變或?qū)讉€小分子銜接起來。每步的產(chǎn)率越高越好；每步的產(chǎn)率越高越好；原料越廉價越好。原料越廉價越好。(1) 碳鏈的增長碳鏈的增長 碳架的合成碳架的合成 v在碳鏈上添加一個碳原子。在碳鏈上添加一個碳原子。鹵代烷和鹵代烷和NaCNNaCN作用；羰基化合物和作用；羰基化合物和HCNHCN加成；格氏加成；格氏試劑和甲醛或試劑和甲醛或CO2CO2作用。作用。 R X+NaCNR CNR C R + HCNR C ROCNOHv碳負(fù)離子的親核取代碳負(fù)離子的親核取代 乙酰乙酸乙酯

49、鈉鹽或丙二酸二乙酯鈉鹽乙酰乙酸乙酯鈉鹽或丙二酸二乙酯鈉鹽( (碳負(fù)離子碳負(fù)離子) )與與鹵代烴的親核取代；鹵代烴的親核取代； 炔化鈉、銅鋰試劑和鹵代烴作用。炔化鈉、銅鋰試劑和鹵代烴作用。 + RXRC CR + NaXRC C Na+RXR2CuLi+ RCu + LiXR Rv碳負(fù)離子對羰基加成碳負(fù)離子對羰基加成格氏試劑、有機鋰化合物、有機鋅化合物對醛、酮、格氏試劑、有機鋰化合物、有機鋅化合物對醛、酮、酯的加成；酯的加成； 羥醛縮合反響和羥醛縮合反響和ClaisenClaisen酯縮合反響。酯縮合反響。 R Li +Et2OCOCOLiRH2O,H+COHR(2) 碳鏈的縮短碳鏈的縮短 v甲

50、基酮鹵仿反響，酰胺的甲基酮鹵仿反響，酰胺的HofmannHofmann降級反響，羧酸或羧降級反響，羧酸或羧酸衍生物的脫羧反響；酸衍生物的脫羧反響； v不飽和鍵的氧化斷鍵，鄰位二醇用高碘酸氧化斷鍵。不飽和鍵的氧化斷鍵，鄰位二醇用高碘酸氧化斷鍵。 C CHCH3CH3CH3KMnO4,H+C OCH3CH3+CH3COOH(3) 碳鏈構(gòu)造的改動碳鏈構(gòu)造的改動 v分子重排反響，如碳正離子的重排、醛肟或酮肟的分子重排反響，如碳正離子的重排、醛肟或酮肟的BeckmannBeckmann重排等。重排等。 C ON HN OHH+O2MgOHHOH+OZn-HgHCl(4) 碳環(huán)的合成碳環(huán)的合成 v三元、四

51、元環(huán)：三元、四元環(huán)： 分子內(nèi)碳負(fù)離子的烷基化反響；分子內(nèi)碳負(fù)離子的烷基化反響； CH2CH2CH2CCH3OClCOCH3OH四元環(huán)還可由丙二酸二乙酯來合成。四元環(huán)還可由丙二酸二乙酯來合成。 COOHCH2BrCH2BrCH2(COOEt)2C2H5ONaCOOEtCOOEtH2O , H+,CO2v五元、六元環(huán)五元、六元環(huán) COOEtCOOEtEtONaEtOHCOOEtOH2O , H+OO+C2H5ONaOOOOOH常運用的成環(huán)反響有傅常運用的成環(huán)反響有傅-克反響，羥醛縮合、克反響，羥醛縮合、 Dieckmann縮合、雙烯合成等?？s合、雙烯合成等。v大環(huán)的合成大環(huán)的合成 Zn-HgHCl

52、COOHPPAOCOOEtCOOEtNaH+C OCHOH OOO +AlCl3OCOOHv在有機化合物的合成中，經(jīng)常還需求：在有機化合物的合成中，經(jīng)常還需求： 官能團(tuán)的引入官能團(tuán)的引入 碳鏈的特定位置上引入新的官能團(tuán)；碳鏈的特定位置上引入新的官能團(tuán)；改動官能團(tuán)的位置和數(shù)目。改動官能團(tuán)的位置和數(shù)目。 v假設(shè)要引進(jìn)多個官能團(tuán)時，還需求把一個官能團(tuán)維護(hù)假設(shè)要引進(jìn)多個官能團(tuán)時，還需求把一個官能團(tuán)維護(hù)起來，完成反響后再去掉維護(hù)基。起來，完成反響后再去掉維護(hù)基。 (1) 官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)變官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)變 v氧化程度一樣的官能團(tuán)可以經(jīng)過取代反響相互轉(zhuǎn)變；氧化程度一樣的官能團(tuán)可以經(jīng)過取代反響相互轉(zhuǎn)變； v烯

53、鍵和炔鍵可以經(jīng)過消除反響得到引入。烯鍵和炔鍵可以經(jīng)過消除反響得到引入。 v氧化程度不同的官能團(tuán)可以經(jīng)過復(fù)原和氧化相互轉(zhuǎn)變；氧化程度不同的官能團(tuán)可以經(jīng)過復(fù)原和氧化相互轉(zhuǎn)變； R OH + TsClC5H5NR OTs鹵代烴和醇，可以經(jīng)過親核取代反響，把鹵素或羥基鹵代烴和醇，可以經(jīng)過親核取代反響，把鹵素或羥基轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌鶊F(tuán)。轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌鶊F(tuán)。醇羥基離去性能較差，常用磺酰氯和醇作用生成磺酸醇羥基離去性能較差，常用磺酰氯和醇作用生成磺酸酯，再進(jìn)展取代反響。酯，再進(jìn)展取代反響。(2) 官能團(tuán)的維護(hù)官能團(tuán)的維護(hù) v在有機合成反響中經(jīng)常用到，在選擇維護(hù)基團(tuán)時要符在有機合成反響中經(jīng)常用到，在選擇維護(hù)基團(tuán)時要符合

54、三方面的要求：合三方面的要求：易于與被維護(hù)基團(tuán)反響；易于與被維護(hù)基團(tuán)反響；必需經(jīng)受得起在維護(hù)階段的各種反響條件；必需經(jīng)受得起在維護(hù)階段的各種反響條件；維護(hù)基團(tuán)易于除去。維護(hù)基團(tuán)易于除去。 v羥基維護(hù)：羥基維護(hù)：ROH +OH+OROH2O ,H+OROROH+ HOCH2CH2CH2CH2CHO方法之一是用二氫吡喃生成四氫吡喃醚。方法之一是用二氫吡喃生成四氫吡喃醚。 四氫吡喃醚對堿、格氏試劑、烴基鋰、催化加氫以及四氫吡喃醚對堿、格氏試劑、烴基鋰、催化加氫以及一些氧化劑穩(wěn)定。一些氧化劑穩(wěn)定。 它是一個縮醛所以容易被稀酸分解除去。它是一個縮醛所以容易被稀酸分解除去。 v羰基維護(hù)：生成縮醛或縮酮。羰

55、基維護(hù)：生成縮醛或縮酮。C ORR+CH2OHCH2OHHClCRROO在含水的酸性條件下，很快的分解恢復(fù)原來的碳基。在含水的酸性條件下，很快的分解恢復(fù)原來的碳基。 縮醛和縮酮在中性和堿性條件下是穩(wěn)定的，對親核試縮醛和縮酮在中性和堿性條件下是穩(wěn)定的，對親核試劑、有機金屬化合物和氫化物等復(fù)原劑也是穩(wěn)定的。劑、有機金屬化合物和氫化物等復(fù)原劑也是穩(wěn)定的。C ORR+CH2OHCH2OHCRROOH2OH+(1) 順反異構(gòu)體的合成順反異構(gòu)體的合成 v順式或反式烯烴：用順式或反式烯烴：用LindlarLindlar催化劑加氫可得順式烯催化劑加氫可得順式烯烴，在液氨中用鈉復(fù)原那么生成反式烯烴。烴，在液氨中用鈉復(fù)原那么生成反式烯烴。 立體構(gòu)型立體構(gòu)型 H2+R C C RRRHHC CPd,BaSO4喹啉Na-NH3R C C R( )lRRHHC Cv順式或反式鄰位二醇：順式二醇可用高錳酸鉀或四氧化順式或反式鄰位二醇：順式二醇可用高錳酸鉀或四氧化鋨氧化烯烴而得，經(jīng)過環(huán)氧化物水解那么得反式二醇。鋨氧化烯烴而得，經(jīng)過環(huán)氧化物水解那么得反式二醇。 CF3COOOHOH2O , H+OHOHOHHOKMnO4冷、稀 v烯烴和鹵素的加成為反式加成，烯烴的硼