鉛測(cè)定不確定度分析與評(píng)定-石墨爐原子吸收825-839

1、鉛含量測(cè)定（石墨原子吸收法）不確定度分析與評(píng)價(jià)1 目的: 使用石墨原子吸收光譜測(cè)定乳粉中鉛的含量2 測(cè)定步驟: 測(cè)定乳粉中鉛的步驟見圖A1.1混合均勻制備標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液前處理(消化)AAS較準(zhǔn)AAS測(cè)定結(jié)果 圖1.1乳及乳制品中鉛的分析被測(cè)量:樣品中鉛元素含量(mg/kg) P -測(cè)定液中v元素的濃度，ng/mL-試劑空白液的濃度 ，ng/mL-樣品的質(zhì)量，g或mL-樣品中鉛元素的含量, ug/kg或ug/mLV樣品溶液的體積，mL3 確定不確定度來源：相關(guān)不確定度來源見圖圖1.2 Cop V稀釋 校準(zhǔn) 校準(zhǔn)曲線溫度 溫度重復(fù)性 P校準(zhǔn) 溫度 校準(zhǔn)m d圖A1.2測(cè)定乳粉中鉛的不確定度來源4 不

2、確定度分量的量化：基于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部確認(rèn)數(shù)據(jù)，主要的分量見表1.3表A1.3鉛分析的不確定度描述數(shù)值X標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)/x重復(fù)性10.0580.058樣品體積V250.0240.00096樣品質(zhì)量m樣品1.00.00020.0002上機(jī)樣品的濃度C3.50.0350.01u(P)P0.058P175ug/kgu(P)20.3ug/100g5 結(jié) 果：實(shí)驗(yàn)室在95%置信水平下測(cè)定的不確定度的包含因子k=2， 因此擴(kuò)展不確定度U(P)=0.042P詳細(xì)討論目的：本測(cè)量的目的是測(cè)定乳粉中鉛的含量。技術(shù)規(guī)定:1、 程序測(cè)定程序在圖A1.1 中以圖的方式說明。各步驟如下：(1)

3、稱樣：把樣品混合均、稱量，給出m樣品(2) 消化：樣品經(jīng)干法灰化，分解有機(jī)質(zhì)后，加酸溶解，定容搖勻作為上機(jī)液。(3) 配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。(4) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定：把配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化吸收283.3nm共振線，吸收值與鉛含量成正比，繪制曲線A（吸收值）B0（C1-C0）(濃度)+A0。2、計(jì)算最終樣品稀釋液的質(zhì)量濃度為： A1-A0C=C1-C0 = ng/mL B0散樣中的砷含量P估計(jì)值為：CV1000P ug/kg或ug/mLm樣品1000或?qū) 帶入得V(A1-A0)1000P ug/kg或ug/mL -(1)m樣品1000B0P-樣品中鉛的含量 ug

4、/kg或ug/mLC -最終樣品稀釋液的質(zhì)量濃度 ng/mLm樣品-樣品的重量 g或mLA0-校準(zhǔn)曲線的截距B0-校準(zhǔn)曲線的斜率V-樣品溶液體積（ml）3、范圍此分析方法適用于乳粉中鉛元素的測(cè)定。識(shí)別和分析不確定度的來源：對(duì)這樣一個(gè)復(fù)雜的分析程序，識(shí)別所有的不確定度來源最好方法是畫一個(gè)因果圖。被測(cè)量計(jì)算公式中的參數(shù)在圖作為主要分支?？紤]到分析程序（A1.1）的每一步，進(jìn)一步將影響因素添加到該圖上，直到所有重要貢獻(xiàn)因素均予充分考慮。純度供應(yīng)商證書上給出的標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度，再無其它不確定度來源。質(zhì)量稱量時(shí)，相應(yīng)質(zhì)量由已扣除皮重的稱量給出，制造商的說明書確認(rèn)扣除皮重稱量的三個(gè)不確定度來源：重復(fù)性、

5、可讀性（數(shù)字分辨率）以及由于天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度分量。該校準(zhǔn)操作有兩個(gè)潛在的不確定度來源，即天平的靈敏度及其線性。但靈敏度可忽略，因?yàn)闇p量稱量是用同一架天平在很窄范圍內(nèi)進(jìn)行。體積容量瓶中的溶液體積主要有三個(gè)不確定度來源：1 確定容量瓶?jī)?nèi)部體積時(shí)的不確定度2 充滿容量瓶至刻度的變化3 容量瓶和溶液溫度與容量瓶體積校準(zhǔn)時(shí)的溫度不同稀釋稀釋要用移液管移取。從移液管排出溶液的體積與所有容量測(cè)量裝置一樣有三種同樣的不確定度來源：1. 排出體積的變化或重復(fù)性2. 移液管所標(biāo)體積的不確定度3. 移液管移取的溶液溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度的差異從乳粉生產(chǎn)工藝可以知道乳粉是均勻性的，所以樣品的非均勻性在分析程序中對(duì)分析

6、結(jié)果沒有影響。不確定度分量的量化：這個(gè)步驟的目的是對(duì)先前識(shí)別的每一個(gè)不確定度的來源進(jìn)行量化?？梢杂脤?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)或基于良好的假定來進(jìn)行量化。樣品質(zhì)量m準(zhǔn)確稱取1.0g的樣品稱重:在稱量的過程中天平量程范圍內(nèi)的系統(tǒng)偏移被抵消了。因此，不確定度僅限于天平的線性不確定度。天平計(jì)量證書標(biāo)明其線性為 0.0002 g，該數(shù)值是托盤上的實(shí)際重量與天平讀數(shù)的最大差值,天平制造商自身的不確定度評(píng)價(jià)建議采用矩形分布將線性分量轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)不確定度。因此，天平的線性分量為：u1=0.0002/=0.0001g上述分量必須計(jì)算二次，一次作為空盤，另一次為毛重，因?yàn)槊恳淮畏Q重均為獨(dú)立的觀測(cè)結(jié)果，兩者的線性影響間是不相關(guān)的。由此

7、得的標(biāo)準(zhǔn)不確定度數(shù)值為：u2=0.0002g則樣品質(zhì)量m樣品的標(biāo)準(zhǔn)不確定度um數(shù)值為：um= u2=0.0002g體積 V：樣品經(jīng)過消化后，定容到25ml。其不確定度計(jì)算如下：校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的25ml容量瓶有0.03ml 的偏差，假設(shè)偏差為正態(tài)分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u3=0.03/=0.018ml溫度：依據(jù)制造商提供的信息，所用的容量瓶是在20度校準(zhǔn)了的，而實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。該影響引起的不確定度可通過估算該溫度范圍和體積膨脹系數(shù)來進(jìn)行計(jì)算，由于液體的體積膨脹系數(shù)大于容量瓶的體積膨脹系數(shù)，因此只需考慮前者即可。而水的膨脹系數(shù)是0.0

8、0021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u4=0.00021425/=0.016ml合并各不確定度分量得到上機(jī)樣品體積V的不確定度uv:uv= =0.024ml最終樣品稀釋液的質(zhì)量濃度C ：1 配制標(biāo)準(zhǔn)中間液10ug/mL準(zhǔn)確移取1ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液1000ug/ml，定容到100ml。(1) 純度供應(yīng)商證書上給出的鉛濃度是1000ug/ml，其擴(kuò)展不確定度是2。由于不確定度數(shù)值的其它信息，故假設(shè)是矩形分布。故標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為 u5=2/=1.16 ug/ml則標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度:u(1)= u5=2/=1.16ug/ml (2)稀釋1 移液管 校

9、準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，1ml移液管有0.01ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u6=0.01/=0.004ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u7=0.0002141/=0.0005ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u8= =0.004ml2 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，100ml 容量瓶有0.20ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u9=0.2/=0.082 ml溫度

10、：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u10=0.000214100/=0.048ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u11= =0.095 ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u (2)= 100 =0.41那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(3) = ug/ml =0.043ug/ml2 配制標(biāo)準(zhǔn)中間液100ng/mL用(10 0.043)ug/ml鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液中配制1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，準(zhǔn)確移取1ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10ug/ml，定容到100ml（1）根據(jù)上述的得

11、到的標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液的鉛濃度是(10 0.043)ug/ml。由于不確定度數(shù)值的其它信息，故假設(shè)是矩形分布。故標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為 u12=0.043/=0.025ug/ml則標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度:u(4)= u12=043/=0.025ug/ml（2）稀釋校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，1ml移液管有0.01ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u13=u6=0.01/=0.004ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u14=u7=0.0

12、002141/=0.0005ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u15=u8= =0.004ml2 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，100ml 容量瓶有0.20ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u16=u9=0.2/=0.082 ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u17=u10=0.000214100/=0.048ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u18=u11= =0.095 ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u(5

13、)=u (2)= 100 =0.42那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(6)= ug/ml =0.49ng/ml 3 配制標(biāo)準(zhǔn)中間液10ng/mL用(100 0.49)ng/ml鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液中配制1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，準(zhǔn)確移取10ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液100ng/ml，定容到100ml（1）根據(jù)上述的得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液的鉛濃度是(100 0.49)ng/ml。由于不確定度數(shù)值的其它信息，故假設(shè)是矩形分布。故標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為 u19=0.49/=0.29ng/ml則標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度:u(7)= u19=0.49/=0.29ng/ml（2）稀釋 移液管校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造

14、商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，10ml移液管有0.04ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u20=0.04/=0.017ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u21=0.00021410/=0.005ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u22= =0.02ml 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，100ml 容量瓶有0.20ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u23=u16=u9=0.2/=0.082 ml 溫度

15、：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u24=u17=u10=0.000214100/=0.048ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u25=u18=u11= =0.095 ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u (8)= 10 =0.023那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(9) = ng/ml =0.037ng/ml那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(10)= =0.0076配制標(biāo)準(zhǔn)工作液用(10 0.037)ng/ml鉛標(biāo)準(zhǔn)

16、溶液中配制5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0、2、4、6 和8ug/ml（1）根據(jù)上述的得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液的鉛濃度是(10 0.037)ng/mL。由于不確定度數(shù)值的其它信息，故假設(shè)是矩形分布。故標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值為 u25=0.037/=0.021ng/ml則標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度:u(11)= u25=0.037/=0.021ng/ml1 配制標(biāo)準(zhǔn)工作液2ng/ml準(zhǔn)確移取5ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10ng/ml，定容到25ml。 移液管校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，5ml移液管有0.03ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下： u26=0.03/=

17、0.013ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u27=0.0002145/=0.003ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u28= =0.02ml 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，25ml 容量瓶有0.03ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u29=u3=0.03/=0.018ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u30=u4=0

18、.00021425/=0.016ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u31= =0.024ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u (12)= 5 =0.05那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(13) = ug/ml =0.02ng/ml2 配制標(biāo)準(zhǔn)工作液4ng/ml準(zhǔn)確移取10ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10ng/ml，定容到25ml。 移液管校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，10ml移液管有0.04ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u32= u20=0.04/=0.017ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的

19、膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u33= u 21=0.00021410/=0.005ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u34= u22= =0.02ml 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，25ml 容量瓶有0.03ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u35=u29=u3=0.03/=0.018ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u36=u30=u4=0.000214

20、25/=0.016ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u37=u31= =0.024ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u (14)= 2.5 =0.006那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(15) = ug/ml =0.013ng/ml3 配制標(biāo)準(zhǔn)工作液6ng/ml準(zhǔn)確移取15ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10ng/ml，定容到25ml。 移液管校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，10ml移液管有0.04ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u38=u32= u20=0.04/=0.017ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變

21、動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u39=u33= u 21=0.00021410/=0.005ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u40=u34= u22= =0.02ml校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，5ml移液管有0.03ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下： u41=u26=0.03/=0.013ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u42=u2

22、7=0.0002145/=0.003ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u43=u28= =0.02ml 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，25ml 容量瓶有0.03ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u44=u35=u29=u3=0.03/=0.018ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u45=u36=u30=u4=0.00021425/=0.016ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u46=u37=u31= =0.024

23、ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u (16)= 1.67 =0.009那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(17) = ug/ml =0.035ng/ml4 配制標(biāo)準(zhǔn)工作液8ng/ml準(zhǔn)確移取20ml的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10ng/ml，定容到25ml。 移液管校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，20ml移液管有0.03ml 的偏差，假設(shè)為偏差三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。由偏差引起的不確定度如下：u46=0.03/=0.013ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)。而水的膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u

24、47=0.00021420/=0.0097ml合并各不確定度分量得到移液管引起的不確定度：u48 = =0.016ml 容量瓶校準(zhǔn)：體積校準(zhǔn)是根據(jù)制造商的技術(shù)規(guī)格進(jìn)行的，25ml 容量瓶有0.03ml 的偏差，假設(shè)為三角形分布來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如下：u49= u44=u35=u29=u3=0.03/=0.018ml溫度：實(shí)驗(yàn)室的溫度在4度之間變動(dòng)，定容用的是水，膨脹系數(shù)是0.00021C/mL,假設(shè)溫度變化是矩形分不來計(jì)算不確定度。由溫度引起的不確定度如下：u50= u45=u36=u30=u4=0.00021425/=0.016ml合并各不確定度分量得到定容引起的不確定度：u51= u46

25、=u37=u31= =0.024ml則由稀釋標(biāo)樣引起的不確定度:u (18)= 1.25 =0.0016那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液引起的不確定度：u(19) = ug/ml =0.02ng/ml那么合并各不確定度分量得到配制標(biāo)準(zhǔn)溶液工作液引起的相對(duì)不確定度：u(20) =0.0145繪制曲線：用(10 0.047)ng/ml鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液中配制4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度分別為0、2、4、6 和8ug/ml,用原子熒光光譜儀分別測(cè)量熒光強(qiáng)度，儀器自動(dòng)分析并使用線性最小二乘法擬合曲線，通常C的不確定度計(jì)算程序僅僅與因熒光強(qiáng)度不確定度有關(guān)，五個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液分別被測(cè)量三次取值，結(jié)果見表A1.4表A1.4校準(zhǔn)結(jié)果濃度ug/ml熒光強(qiáng)度00.006320.024640.040160.056380.0721擬合曲線為：A=0.00816C+0.0072校準(zhǔn)曲線為：Ai =B0Ci +A0Ai :第i個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的第i次熒光強(qiáng)度Ci：第i個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度B0：斜率A0：截距線性最小二乘法擬合曲線的相關(guān)系數(shù)r 為1，B0=0.00816,A0=0.0072。測(cè)量最終樣品稀釋液的質(zhì)量濃度C為3.5ng/ml由繪制曲線引起的不確定度u(21)計(jì)算如下：u(21)=0.112ng/mls=0.0016sxx=11P-測(cè)