儀器分析報(bào)告期末總復(fù)習(xí)

1、實(shí)用文檔儀器分析總復(fù)習(xí)（名詞解釋、選擇、簡答、論述）概念1 .定性分析：鑒定試樣中各種組成的構(gòu)成，包括元素、根或官能團(tuán)等的分析。定量分析：測(cè)定試樣中各種組分（如元素、根或官能團(tuán)等）含量的操作。2 .儀器分析：是指采用比較復(fù)雜或特殊的儀器設(shè)備，通過測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)及其變化來獲取物質(zhì)的化學(xué)組成、成分含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)等信息的一類方法。3 .靈敏度：在原子吸收分光光度分析中，定義為一定濃度時(shí)測(cè)定值（吸光度）的增量（dA）與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度（或質(zhì)量）的增量（dc或dm）的比值。4 .準(zhǔn)確度:一定實(shí)驗(yàn)條件下多次測(cè)定的平均值與真值相符合的程度，以誤差來表示。它用來表示系統(tǒng)誤差的大小。5

2、 .精密度：指用同一分析儀器的同一方法或步驟進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度，是表征隨機(jī)誤差大小的指標(biāo)。6 .方法選擇性：指其他物質(zhì)對(duì)被測(cè)物質(zhì)的干擾程度。所使用的方法或反應(yīng)的選擇性愈高，則干擾因素就愈少。7 .檢測(cè)限：指某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。8 .線性范圍：是某一方法的校準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度（或量）的變化范圍9 .連續(xù)光源：在較大范圍提供連續(xù)波長的光源，是光譜中的一種，包含從紅到紫的各種色光，色光之間沒有明確的界線。10 銳線光源：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源。銳線光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線

3、與吸收線中心頻率一致。銳線光源需要滿足的條件：（1）光源的發(fā)射線與吸收線的V0一致。（2）發(fā)射線的AV1/2小于吸收線的AW2。提供銳線光源的方法：空心陰極燈。11 .共振線：電子在基態(tài)與任意激發(fā)態(tài)之間直接躍遷所產(chǎn)生的譜線。12 .背景吸收：由于原子化器（火焰和石墨爐）中存在的氣體分子和鹽類所產(chǎn)生的吸收以及存在的固體顆粒對(duì)光的散射引起的干擾，叫背景吸收。13 .特征濃度/質(zhì)量：原子吸收光譜分析中，能產(chǎn)生1%光吸收或0.0044吸光度時(shí)溶液中的待測(cè)元素的質(zhì)量濃度（gmL-1/1%）和質(zhì)量分?jǐn)?shù)（gg-1/1%）稱為特征濃度和特征質(zhì)量。14 .標(biāo)準(zhǔn)曲線：配制一組合適的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由低濃度到高濃度，依次

4、噴入火焰，分別測(cè)定其吸光度Ao以A為縱坐標(biāo)，c為橫坐標(biāo)繪制A-c標(biāo)準(zhǔn)曲線。特點(diǎn)：簡便、快速，僅適用于組成簡單的試樣。15 .等離子體：等離子體是一種由自由電子、離子、中性原子和分子所組成的、具有一定電離度（大于0.1%）,但整體呈電中性的氣體16 .吸收光譜曲線：物質(zhì)對(duì)光的吸收強(qiáng)度（吸光度）隨波長變化的曲線：以不同波長的光透過某一濃度的被測(cè)樣品溶液，測(cè)出不同波長時(shí)溶液的吸光度，然后以波長為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)作圖。17 .摩爾吸光系數(shù)：表示待測(cè)物質(zhì)的濃度為1mol1-1、液層厚度為1cm時(shí)，在一定波長下溶液的吸光度。18 .生色團(tuán)：分子中產(chǎn)生特征吸收峰的基團(tuán)，也就是有機(jī)物中含有能發(fā)生n一兀*

5、或兀一兀*電子躍遷的不飽和鍵（雙鍵或叁鍵）的官能團(tuán)。19 .助色團(tuán)：助色團(tuán)是指帶有非鍵電子對(duì)的基團(tuán)，可使生色團(tuán)吸收峰向長波方向移動(dòng)并提高吸收強(qiáng)度的一些官能團(tuán)。20 .紅移：吸收帶的最大吸收峰波長（Xmax）向長波方向移動(dòng)。（兀一兀*）21 .藍(lán)移：吸收帶的最大吸收峰波長（Xmax）向短波方向移動(dòng)。（n一兀*）22 .色譜分析：是一種利用混合物中諸組分在兩相間的分配原理以獲得分離的方法。23 .色譜流出曲線：從流動(dòng)相帶著試樣進(jìn)入色譜柱起就用檢測(cè)器檢測(cè)流出柱后的組分，并記錄信號(hào)隨時(shí)間變化的曲線，此曲線就叫色譜流出曲線（色譜圖）。24 .分配系數(shù)：在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度

6、（單位:g/mL）比,稱為分配系數(shù)。25 .分配比：在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量比。26 .選擇因子：在定性分析中，通常固定一個(gè)色譜峰作為標(biāo)準(zhǔn)（s）,然后再求其它峰（i）對(duì)這個(gè)峰的相對(duì)保留值。此時(shí),ri/s可能大于1,也可能小于1。在多元混合物分析中，通常選擇一對(duì)最難分離的物質(zhì)對(duì)，將它們的相對(duì)保留值作為重要參數(shù)。在這種特殊情況下，可用符號(hào)”表示：a=ri/s=t'Ri/t'Rs=V'Ri/V'Rs27 .保留值：氣相或液相操作中，當(dāng)儀器的操作條件保持不變時(shí)，任一物質(zhì)的色譜峰總是在色譜圖上固定的位置出現(xiàn)，即有一定的保留

7、值28 .死時(shí)間：不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)（如空氣）進(jìn)入色譜柱時(shí)，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時(shí)間。29 .分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個(gè)組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。30 .色譜柱老化：確保載氣流過色譜柱15-30分鐘一緩慢程序升溫（5o/min）到老化溫度一最初老化溫度8-12hours一接入檢測(cè)器，觀察記錄的基線.如果柱子受到污染，可在推薦的最高色譜柱溫度低20oC的條件下老化柱子.在老化柱子時(shí)，一定不要將色譜柱接在檢測(cè)器上.應(yīng)將那一端放空，同時(shí)將檢測(cè)器用悶頭堵上.如果是FID,容許接在上面,但應(yīng)該將檢測(cè)器溫度升上去.31 .濃度型檢測(cè)器：檢測(cè)的是載氣中組分濃度的瞬間變化，

8、即響應(yīng)值與濃度成正比質(zhì)量型檢測(cè)器：檢測(cè)的是載氣中組分進(jìn)入檢測(cè)器中速度變化，即響應(yīng)值與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的量成正比。32 .校正因子：絕對(duì)校正因子：單位峰面積或峰高對(duì)應(yīng)的組分i的質(zhì)量或濃度.相對(duì)校正因子：組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對(duì)校正因子之比.33 .電化學(xué)分析：應(yīng)用電化學(xué)的基本原理和實(shí)驗(yàn)技術(shù)，利用物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)測(cè)定物質(zhì)成分的分析方法。以電位、電導(dǎo)、電流和電量等電化學(xué)參數(shù)與被測(cè)物質(zhì)含量之間的關(guān)系作為計(jì)量的基礎(chǔ)34 .原電池：將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變成電能的裝置。35 .電角單池：在外加電源的作用下，將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的電池。36 .第一/二/三/零類電極：第一類：將一種金屬單質(zhì)浸入該金屬的鹽溶液

9、中構(gòu)成的半電池；第二類電極：由一種金屬和該金屬的微溶鹽及一種與此微溶鹽具有相同陰離子的可溶性鹽的溶液構(gòu)成；第三類電極：由一種金屬和該金屬的微溶鹽及另一種與此微溶鹽具有相同陰離子的微溶性鹽，以及具有與第二種微溶鹽相同陽離子的可溶鹽的溶液構(gòu)成；零類電極（惰性金屬電極）：由一種惰性金屬（如Pt）和同處于溶液中的物質(zhì)的氧化態(tài)和還原態(tài)所組成的電極.37 .電極極化：當(dāng)較大的電流通過電池時(shí)，電極電位將偏離平衡電位，不再滿足能斯特方程，電極電位改變很大而產(chǎn)生的電流變化很小，這種現(xiàn)象稱為極化。38 .濃差/化學(xué)極化:濃差極化：在有電流通過電極時(shí)，由于溶液中離子的擴(kuò)散速度跟不上電極反應(yīng)速度而導(dǎo)致電極表面附近的離

10、子濃度與本體溶1中不同，從而使電極電位值與平衡電極電位產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象，叫濃差極化?；瘜W(xué)極化：由于電極反應(yīng)速度慢，導(dǎo)致有電流通過時(shí)電極上帶電程度與平衡時(shí)不同，造成電極電位值偏離平衡電位的現(xiàn)象。39 .參比/指示電極：參比電極：電極電位已知、恒定，且與被測(cè)溶液組成無關(guān)，則稱之為參比電極。指示電極:電極電位隨待測(cè)離子濃度而變化，能指示待測(cè)離子活度/濃度。40 .（極限）摩爾電導(dǎo)率：含有1mol電解質(zhì)的溶液在距離1cm的兩電極間所具有的電導(dǎo)。溶液在無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)率。41 .極譜分析：是一種特殊的電解分析方法.以小面積、易極化的滴汞電極作工作電極，以大面積、不易極化的電極為參比電極組成電解池，電解

11、含待分析物質(zhì)的稀溶液，以測(cè)得的電流一電壓特性曲線來進(jìn)行定性和定量分析的方法。42 .極譜波：將施加于兩電極上的電壓從零逐漸增加，記下不同電壓時(shí)相應(yīng)的電流值，以電流為縱坐標(biāo)，電壓為橫坐標(biāo)作圖，得到電解過程電流-電壓關(guān)系曲線，稱為極譜波（極化曲線）。43 .半波電位：就是當(dāng)電流等于極限擴(kuò)散電流的一半時(shí)的電位。44.極譜極大：當(dāng)外加電壓達(dá)到并超過待測(cè)物分解電壓后，在極譜曲線上出現(xiàn)的比極限擴(kuò)散電流大得多的不正常的電流峰，稱為極譜極大。思考題1 .分析方法的選擇與評(píng)價(jià)的基本依據(jù)是什么？解：（1）分析方法選擇的基本依據(jù)：a.所分析的物質(zhì)是元素、化合物、有機(jī)物？化合物的結(jié)構(gòu)b.對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求c.樣品

12、量d.樣品中待測(cè)物濃度大小范圍e.對(duì)待測(cè)物產(chǎn)生干擾的組分f.樣品基體的物理化學(xué)性質(zhì)g.樣品以P98a.靈敏度S,常使用特征濃度或特征質(zhì)量來表征，特征濃度或特征質(zhì)量越小越好;及目標(biāo)物的多少（2）分析方法的評(píng)價(jià)：b.檢出限D(zhuǎn).L.只有同時(shí)具有高靈敏度和高穩(wěn)定性時(shí)，才有低的檢出限。2 .原子光譜與分子光譜的產(chǎn)生機(jī)理及其異同.解：（1）原子光譜是由原子中電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的，由于電子在不同能級(jí)間的躍遷形成多條分立的明銳譜線，即線狀光譜，其中每一條譜線具有對(duì)應(yīng)的波長。分子中除了有電子能級(jí)的運(yùn)動(dòng)之外，還有組成分子的各原子間的平面振動(dòng)以及分子作為整體的轉(zhuǎn)動(dòng)，這些運(yùn)動(dòng)均涉及能量的平衡和變化。分子的總能量可認(rèn)為

13、是這三種運(yùn)動(dòng)能量之和即分子中除了有電子能級(jí)之外還有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量：轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的能量差A(yù)Er：0.0050.050eV,躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外區(qū)。遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜；振動(dòng)能級(jí)的能量差A(yù)Ev約為：0.051eV,躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動(dòng)光譜；電子能級(jí)的能量差A(yù)Ee較大120eV。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外一可見光區(qū)，紫外一可見光譜或分子的電子光譜。（3）相同點(diǎn)：原子或分子對(duì)光的吸收和發(fā)射過程都是量子化過程。（4）不同點(diǎn)：原子光譜為線狀光譜，分子光譜為帶狀光譜。3 .在原子吸收光譜分析中為什么要求使用銳線光源？解：銳

14、線光源：若光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致，而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時(shí)，則發(fā)射線光源叫做銳線光源。光源的能量能被原子充分吸收，測(cè)定的靈敏度較高；在銳線光源半寬度范圍內(nèi)，可以認(rèn)為單位體積原子蒸氣對(duì)光的吸收為常數(shù)，并等于中心波長處的吸收系數(shù)。4 .原子吸收光譜分析儀的基本構(gòu)造包括哪幾部分，各有什么作用？解：（1）光源一一提供待測(cè)元素的特征光譜。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。光源應(yīng)滿足如下要求：a）能發(fā)射待測(cè)元素的共振線；b）能發(fā)射銳線光源；c）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性好。常用空心陰極燈（空心陰極燈優(yōu)點(diǎn)：輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換；只有一個(gè)操作參數(shù)-電流。缺點(diǎn)：每測(cè)一種

15、元素需更換相應(yīng)的燈。）（2）原子化系統(tǒng)一一將試樣中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)原子。原子化方法有三大類：火焰原子化法、非火焰原子化法即電熱高溫石墨管或激光、氫化物發(fā)生法火焰原子化裝置：霧化器和燃燒器組成石墨爐原子化裝置：分為干燥、灰化（去除基體）、原子化、凈化（去除殘?jiān)┧膫€(gè)階段，待測(cè)元素在高溫下生成基態(tài)原子。?優(yōu)點(diǎn)：原子化程度高（90%以上），試樣用量少（1-100人），可測(cè)固體及粘稠試樣，靈敏度比火焰法幾個(gè)數(shù)量級(jí)高，檢測(cè)極限10-12g/L。?缺點(diǎn)：精密度差，測(cè)定速度慢，操作不夠簡便，裝置復(fù)雜，有時(shí)記憶效應(yīng)很嚴(yán)重。（3）分光系統(tǒng)：單色器一一將待測(cè)元素的共振線與鄰近線分開。（4）檢測(cè)系統(tǒng)：主要由檢測(cè)

16、器、放大器、對(duì)數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。?檢測(cè)器一一將單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。?放大器一一將光電倍增管輸出的較弱信號(hào)，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。?對(duì)數(shù)變換器一一光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。?顯示記錄裝置一一顯示、記錄5 .原子吸收光譜分析的定量依據(jù)是什么？有哪些主要的定量方法？解：（1）依據(jù)：在一定的濃度范圍和火焰寬度條件下，當(dāng)采用銳線光源時(shí)，溶液的吸光度與待測(cè)元素濃度成正比。（朗伯比爾定律）=kcL（2）主要的定量方法：a）標(biāo)準(zhǔn)曲線法（配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣，由低到高依次分析，將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對(duì)應(yīng)于濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在相同條件下測(cè)定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)的濃度值

17、）b）標(biāo)準(zhǔn)加入法（取若干份體積相同的試液（cx）,依次按比例加入不同量的待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（co）,定容后濃度依次為：cx,cx+co,cx+2co,cx+3co,cx+4co分別測(cè)得吸光度為：Ax,A1,A2,A3,A41以A對(duì)濃度c做圖得一直線，圖中cx點(diǎn)即待測(cè)溶液濃度，即曲線與x軸的交點(diǎn)）可以消除基體干擾，不能消除背景干擾6 .原子吸收光譜分析的主要干擾因素及其消除方法原子吸收光譜的主要干擾因素有光譜干擾、物理干擾、化學(xué)干擾、背景干擾、電離干擾。(1)光譜干擾的消除a)與光源有關(guān)的光譜干擾：?光譜通帶內(nèi)有非吸收線，導(dǎo)致測(cè)定靈敏度下降一一可以通過調(diào)小狹縫或另選分析線的方法來抑制。?空心陰極燈

18、內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射，導(dǎo)致假吸收一一換用純度較高的單元素?zé)艋蛄磉x分析線減小干擾。b)與原子化器有關(guān)的光譜干擾：?來自火焰本身或原子蒸氣中待測(cè)元素的發(fā)射一一可通過將光源的光調(diào)制成一定頻率；檢測(cè)器只接受該頻率的光信號(hào)的方法減免。?背景干擾：主要指原子化過程中由于背景吸收所產(chǎn)生的干擾，分子吸收與光散射形成的光譜背景是主要干擾因素。一一背景干擾一般通過儀器方法進(jìn)行消除校正背景吸收的方法主要有：笊火丁連續(xù)光譜背景校正、塞曼Zeeman)效應(yīng)背景校正法(補(bǔ)充：。分子吸收：原子化過程中，存在或生成的分子對(duì)特征輻射產(chǎn)生的吸收。2光散射：原子化過程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。)(2)物

19、理干擾：試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中物理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等。一一可通過控制試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的組成盡量一致的方法來抑制。(3)化學(xué)干擾：待測(cè)元素與共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子減少。分為陽離子的干擾、陰離子的干擾。一一通過在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入某種光譜化學(xué)緩沖劑來抑制或減少化學(xué)干擾(4)電離干擾：待測(cè)離子發(fā)生電離，生成離子，不產(chǎn)生原子吸收，總吸收強(qiáng)度減弱一一加消電離劑一堿金屬元素7 .原子發(fā)射光譜分析的定性定量依據(jù)是什么？解：(1)定性依據(jù)一一元素的原子結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)生的光譜不同，也就是說，通過譜線存在與否，確定某元素是否存在。

20、?分析線：選擇進(jìn)行檢驗(yàn)的幾條特征譜線，稱其為分析線。?最后線：濃度逐漸減小時(shí)，譜線強(qiáng)度下降，最后消失的譜線。?靈敏線：最易激發(fā)的能級(jí)所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈敏線。最后線往往也是最靈敏線。?主共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線。分析線選擇的依據(jù)：?選擇元素的靈敏線：具有足夠的強(qiáng)度和足夠的靈敏度；?選擇元素的特征線組：最容易辨認(rèn)的元素的多重線組；?選擇無自吸的共振線；?分析線不應(yīng)與其它干擾譜線重疊。（2）定性方法：標(biāo)準(zhǔn)比較法、鐵譜法（3）定量依據(jù)：式中I為選定分析線的發(fā)射強(qiáng)度，A為發(fā)射系數(shù)：IAcBlgIBlgc1gA在測(cè)量條件一定時(shí)，

21、自吸收系數(shù)B一定，當(dāng)試樣中元素含量c不高時(shí)，A和B可以是常數(shù)，則1gI與1gc呈線性關(guān)系。（4）定量方法a）標(biāo)準(zhǔn)曲線法b）標(biāo)準(zhǔn)加入法c）內(nèi)標(biāo)法（課本P133）8 .FAAS（火焰原子吸收分光光度法）和ICP-AES（電感耦合等離子體光譜儀）中的火焰的作用有何異同？答案1:FAAS中火焰的作用就是使噴入的試樣產(chǎn)生微細(xì)氣溶膠，并將進(jìn)入火焰的氣溶膠最大程度的原子化。ICP焰炬外型像火焰，但不是化學(xué)燃燒火焰而是氣體放電。它分為焰心區(qū)、內(nèi)焰區(qū)和尾焰區(qū)。焰心區(qū)是高頻電流形成的渦流區(qū)，試樣氣溶膠在此區(qū)域被預(yù)熱、蒸發(fā)。內(nèi)焰區(qū)有淡藍(lán)色半透明的炬焰，試樣在此原子化、激發(fā)，然后發(fā)射很強(qiáng)的原子線和離子線。尾焰區(qū)只能發(fā)

22、射電位較低的譜線。答案2:FAAS:試液形成的霧珠在火焰溫度和火焰氣氛的作用下，經(jīng)歷干燥、熔融、蒸發(fā)、解離、還原等過程，產(chǎn)生大量的基態(tài)自由原子，以及部分激發(fā)態(tài)原子、離子、分子。被測(cè)元素空心陰極燈發(fā)出的共振線通過基態(tài)原子時(shí)，發(fā)生選擇性共振吸收而使光強(qiáng)減弱，吸收遵守Beer定律，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，即可定量測(cè)定樣品中各元素的含量Icp-aes:氣化后的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被原子化、電離、激發(fā)。不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜，特征光譜的強(qiáng)弱與樣品中原子濃度有關(guān)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，即可定量測(cè)定樣品中各元素的含量。9 .為什么有些儀器分析方法要求使用內(nèi)標(biāo)法？怎樣選擇內(nèi)標(biāo)物？解：在樣品中

23、加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(內(nèi)標(biāo)物)，然后比較內(nèi)標(biāo)物和被測(cè)組分的峰面積，從而確定被測(cè)組分的濃度以抵消實(shí)驗(yàn)條件和進(jìn)樣量變化帶來的誤差.對(duì)內(nèi)標(biāo)物的要求：a.樣品中不含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì).b.內(nèi)標(biāo)物與被測(cè)組分的物理化學(xué)性質(zhì)要相似.c.與樣品能互溶但無化學(xué)反應(yīng).d.峰的位置在各待測(cè)組分之間或與之相近且能完全分離e.內(nèi)標(biāo)物濃度恰當(dāng)，使其峰面積與待測(cè)組分相差不太大10 .有機(jī)化合物的吸收帶主要由哪幾種躍遷產(chǎn)生？解：四種電子躍遷方式及對(duì)應(yīng)的紫外光譜：b-c*(200nm以下)：一般發(fā)生在遠(yuǎn)紫外線區(qū)，飽和煌類C-C鍵；n一b*(150nm250nm)：發(fā)生在遠(yuǎn)、近紫外線區(qū)之間，CX鍵，XS、N、O、Cl、Br、I等雜原子；

24、兀一兀*(200nm)：發(fā)生在近紫外線區(qū)，隨著共扼體系的增大或雜原子的取代，入max向長波動(dòng)；max/04,是強(qiáng)吸收帶；n一兀*(200nm400nm)：發(fā)生在近紫外線區(qū)與可見光區(qū)之間，是生色團(tuán)中的未成鍵孤對(duì)電子向兀*軌道躍遷。電荷遷移躍遷：電子從給予體向與接受體相聯(lián)系的軌道上躍遷，發(fā)生在近紫外線區(qū)與可見光區(qū)之間。吸收譜帶較寬、吸收強(qiáng)度大、£max>104,是強(qiáng)吸收帶。11 .紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系.解：(1)200-400nm無吸收峰。飽和化合物，單烯。(2) 270-350nm有吸收峰(e=10-100)醛酮n一兀*躍遷產(chǎn)生的R帶。(3) 250-300nm有中等強(qiáng)度

25、的吸收峰(e=200-2000)，芳環(huán)的特征吸收(4) 200-250nm有強(qiáng)吸收峰，表明含有一個(gè)共軻體系(K)帶。共軻二烯：K帶(230nm);“，3一不飽和醛酮：K帶230nm,R帶310-330nm(5) 260nm,300nm,330nm有強(qiáng)吸收峰，3,4,5個(gè)雙鍵的共軻體系。(6)立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的確定順式：Amax=280nm;emax=10500反式：Amax=295.5nm;emax=29000互變異構(gòu)：酮式：入max=204nm;無共軻烯醇式：Amax=243nm(7)共軻烯燒(不多于四個(gè)雙鍵)兀一兀*躍遷吸收峰位置可由伍德沃德菲澤規(guī)則估算汨辭一碑趣則估算，4n群=&quo

26、t;+%?人%一是由非環(huán)或六環(huán)共知二烯母體決定的基準(zhǔn)值上無環(huán)、非稠環(huán)二烯母體：入max=217nm異環(huán)(稠環(huán))二烯母體：入max=214nm同環(huán)(非稠環(huán)或稠環(huán))二烯母體：入max=253nm打山：由雙磁上取代基種類和個(gè)數(shù)決定的校正項(xiàng)口】每增加一個(gè)共46雙鍵+30環(huán)外雙鍵+5(31雙鍵上取代基：酸基(-OCOR30鹵哀(-Ck-Sr)+5烷基(-R)+5烷敏裁(-OR)+612 .UV-VIS分光光度計(jì)基本構(gòu)造包括哪幾部分，各有什么作用？解：光源：用于提供足夠強(qiáng)度和穩(wěn)定的連續(xù)光譜?？梢姽鈪^(qū)一般用鴇絲燈或鹵鴇燈(325-2500nm),而紫外光區(qū)用氫燈或笊燈(180-375nm)。單色器：光源輻射

27、的復(fù)合光中分出純度高的單色光且波長在紫外可見區(qū)域內(nèi)任意可調(diào)。常用的有棱鏡和光柵。玻璃棱鏡只能用于3503200nm的波長范圍，即用于可見光域內(nèi)。石英棱鏡可使用的波長范圍較寬，可從1854000nm,即可用于紫外、可見和近紅外三個(gè)光域。吸收池：用玻璃或石英(<350nm)制成檢測(cè)器：利用光電效應(yīng)將光強(qiáng)度信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)的裝置。常用光電池或光電倍增管。13 .為什么UV-VIS分析儀對(duì)分光系統(tǒng)性能的要求較AAS(原子吸收光譜法)低？解：它們的區(qū)別如下：(1) 吸收機(jī)理不同：AAS法原子吸收線狀光譜；UV-VIS法分子吸收帶狀光譜(2) 光源：AAS法為銳線光源(空心陰極燈)、UV-VIS法為

28、連續(xù)光源(鴇燈、笊燈)(3) 儀器排列順序不同：AAS法，銳線光源一原子化器一單色器一檢測(cè)器；UV-VIS法，光源一單色器一吸收池一檢測(cè)器14.UV-VIS定性定量分析的依據(jù)是什么？有哪些主要的定性定量方法？解：(1)定性分析依據(jù)定性鑒定主要依據(jù)是入max和相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)emax以及吸收光譜的曲線形狀、吸收峰數(shù)目。不同結(jié)構(gòu)的化合物具有不同的吸收特性，對(duì)于相同結(jié)構(gòu)的化合物，它們的紫外吸收光譜應(yīng)完全相同。(2)定性方法：化合物純度的鑒定、未知物的定性測(cè)定(3)定量分析依據(jù)：朗伯-比耳定律一一當(dāng)用一束強(qiáng)度為I。的單色光垂直通過厚度為b、吸光物質(zhì)濃度為c的溶液時(shí)，溶液的吸光度正比于溶液的厚度b和溶

29、液中吸光物質(zhì)的濃度c的乘積。吸光度A=bc透光度-lgT=bc(4)定量分析方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法15 .怎樣對(duì)UV-VIS分光光度計(jì)進(jìn)行波長讀數(shù)校正？解：波長讀數(shù)的校正：就是使波長讀數(shù)的示值與儀器內(nèi)出射狹縫所射出的單色光的波長完全一致。波長校正：常用氫燈(486.13nm、656.28nm)、笊燈(486.00nm、656.10nm)校正。錯(cuò)鉉玻璃在可見區(qū)有特征吸收峰，也可用來校正。16 .朗伯-比耳吸收定律的適用條件及偏離原因？解：使用條件：入射光為單色光；溶液為稀溶液；吸收定律能用于彼此無相互作用的多組分溶液。偏離原因：?在紫外可見分光光度計(jì)中，由出射狹縫投射到被測(cè)物質(zhì)上的光不是理

30、論上的單色光，而是一個(gè)有限寬度的譜帶，稱為光譜帶寬；隨著帶寬的增大，吸收光譜的分辨率下降，偏離朗伯比爾定律。?出射狹縫的光譜帶寬度大于吸收光譜譜帶時(shí)，投射在試樣上的非吸收光會(huì)使校正曲線彎向橫坐標(biāo)軸，偏離朗伯一比爾定律。?試樣的不均勻性?入射光不垂直于吸收池光學(xué)面、熒光發(fā)射17 .色譜分離的基本原理是什么？解：利用樣品各組分在兩相中的分配能力不同來進(jìn)行分離。(吸附、分配、分子篩、離子交換)；一些組分與固定相作用較強(qiáng)，故較慢流出色譜柱，從而得以分離。(相似相溶原理)17 .色譜定性定量分析的依據(jù)是什么？有哪些主要的定性定量方法？解：(1)定性依據(jù)：色譜保留值(2)定性方法：a.用已知純物質(zhì)對(duì)照定性

31、：?利用保留值定性：通過對(duì)比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對(duì)比。?利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對(duì)變化b.利用文獻(xiàn)保留值定性c.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法(3)定量依據(jù)：根據(jù)檢測(cè)器對(duì)待測(cè)物的響應(yīng)信號(hào)(峰高或峰面積)與待測(cè)物濃度或質(zhì)量成正比的原理進(jìn)行定量。(4)定量方法：a.歸一化法期1£*4G%-'xlUU叫+啊+勺b.內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：?試樣中不含有該物質(zhì)；?與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近；?不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；?出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近，且無組分峰影

32、響c.外標(biāo)法：即標(biāo)準(zhǔn)曲線法；外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高，18 .氣相色譜的基本設(shè)備包括那幾部分，各有什么作用？解：(1)載氣系統(tǒng)：提供純凈、流速穩(wěn)定的載氣(Carriergas)/燃?xì)?助燃?xì)狻０庠础艋稍锕芎洼d氣。(2)進(jìn)樣系統(tǒng)：樣品進(jìn)樣、瞬間汽化。包括進(jìn)樣器、汽化室。根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇進(jìn)樣技術(shù)。(3)色譜柱：分離樣品。主要有兩類：填充柱和毛細(xì)管柱。(4)控溫系統(tǒng)包括對(duì)三個(gè)部分的溫控：汽化室、柱箱和檢測(cè)器(5)檢測(cè)系統(tǒng)：將經(jīng)色譜柱分離后的各組分按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖19 .不同GC檢測(cè)器的響應(yīng)機(jī)理及選擇性.解：熱導(dǎo)檢測(cè)器(TC

33、D)(濃度型)：基本原理是基于不同物質(zhì)具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)，幾乎對(duì)所有無機(jī)有機(jī)物質(zhì)都有響應(yīng)是目前應(yīng)用最廣泛的通用型非破壞性檢測(cè)器。氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）（質(zhì)量型）：原理是對(duì)有機(jī)物在H2-Air火焰的作用下化學(xué)電離而形成的離子流強(qiáng)度進(jìn)行檢測(cè).對(duì)大多數(shù)含碳有機(jī)物都有較高的靈敏度，但對(duì)無機(jī)物、永久性氣體和水基本無響應(yīng).檢測(cè)時(shí)樣品組分在氫焰中被破壞.電子捕獲檢測(cè)器（ECD）（濃度型）：基本原理是利用含有電負(fù)性原子的物質(zhì)捕獲電子的能力，通過測(cè)定電子流進(jìn)行檢測(cè)。僅對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)如含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度，對(duì)大多數(shù)煌類沒有響應(yīng).特別適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染

34、物的分析。強(qiáng)選擇性、非破壞型檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器（FPD）（質(zhì)量型）：基本原理是利用含磷和含硫物質(zhì)在低溫富氫火焰中燃燒時(shí)，生成化學(xué)發(fā)光物，分別發(fā)射具有特征波長的光譜，透過干涉濾光片，用光電倍增管測(cè)量特征光的強(qiáng)度.又稱硫磷檢測(cè)器.主要用于SO2、H2S、有機(jī)硫、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留物分析等.強(qiáng)選擇性、破壞型檢測(cè)器.氮磷檢測(cè)器（NPD/TSD）（質(zhì)量型）：也稱熱離子檢測(cè)器（TID）（NPD的結(jié)構(gòu)與FID類似,只是在H2-Air焰中燃燒的低溫?zé)釟庠俦灰还杷徜z電熱頭加熱至600-800OC,從而使含有N或P的化合物產(chǎn)生更多的離子。產(chǎn)生離子的機(jī)理目前仍不清楚。強(qiáng)選擇性、破壞型檢測(cè)器.20 .電化學(xué)方法的主要類

35、型及基本原理？（重點(diǎn)：電位法/電導(dǎo)法/極譜法）電位分析法：根據(jù)試液組成電池的電動(dòng)勢(shì)或指示電極電位的變化進(jìn)行分析的方法電導(dǎo)分析法：根據(jù)溶液的電導(dǎo)性質(zhì)來進(jìn)行分析的方法.電解分析法：利用外加電壓電解試液，根據(jù)電解完成后電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量來進(jìn)行分析的方法庫侖分析法：根據(jù)電解過程所消耗的電量來進(jìn)行分析的方法.極譜及伏安法：根據(jù)電解被測(cè)試液所得電流-電壓曲線來進(jìn)行分析的方法，稱為伏安法；若所用工作電極是可以周期更新電極表面的液態(tài)電極，則稱為極譜法.21 .電化學(xué)分析法與其它儀器分析方法相比，有哪些優(yōu)點(diǎn)？解：與其它方法相比，電化學(xué)方法有其特定的長處：電化學(xué)測(cè)量的是元素或化合物的某一種存在價(jià)態(tài).電化學(xué)方法測(cè)定的是待測(cè)物的活度（”）而不是濃度.能進(jìn)行價(jià)態(tài)及形態(tài)分析.能研究電子傳遞過程（尤其是生物體內(nèi)）.22 .為什么pH玻璃電極在使用前必須浸水活化？解：玻璃電極使用前必須在水溶液中浸泡活化。因?yàn)樗菽r(shí)，表面的Na+與水中的H+交換,表面形成水合硅膠層（水化層）.水化層表面可視作陽離子交換劑.將浸泡后的玻璃電極放入待測(cè)溶液，水化層表面與溶液中的H+活度不同，形成活度差,H+由活度大的一方向活度小的一方遷移。23 .電位法測(cè)定溶液pH的基本原理是什么？解：電位法測(cè)定溶液的pH