《天大考研資料 物理化學(xué)》第五章 化學(xué)平衡

1、整理課件1整理課件2化學(xué)反應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)：A + B C平衡時(shí)平衡時(shí): A B C ?例：例：Fe2O3 + 3CO(g) = 2Fe + 3CO2(g)平衡時(shí)：平衡時(shí)：CO占一定比例占一定比例研究化學(xué)平衡研究化學(xué)平衡研究平衡時(shí)研究平衡時(shí)溫度溫度、壓力壓力和和 組成組成間的關(guān)系問(wèn)題間的關(guān)系問(wèn)題 對(duì)于化學(xué)家、生物學(xué)家和地質(zhì)學(xué)家來(lái)說(shuō)，對(duì)于化學(xué)家、生物學(xué)家和地質(zhì)學(xué)家來(lái)說(shuō)，熱力學(xué)第二定律最重要的應(yīng)用是解決化學(xué)平衡熱力學(xué)第二定律最重要的應(yīng)用是解決化學(xué)平衡問(wèn)題。問(wèn)題。整理課件31. 1. 摩爾反應(yīng)摩爾反應(yīng)Gibbs函數(shù)變函數(shù)變 設(shè)恒設(shè)恒T、p且且W = 0，反應(yīng)進(jìn)度為，反應(yīng)進(jìn)度為 時(shí)：時(shí)： a A + b

2、B = l L + m M化學(xué)勢(shì)：化學(xué)勢(shì)： A B L M微小反應(yīng)微小反應(yīng): - dnA - dnB dnL dnM dGT,p = LdnL + MdnM - AdnA - BdnB = Lld + Mmd - Aad - Bbd = ( l L + m M - a A - b B )d 通式：通式： dG T,p = ( B B B )d 整理課件42. 2. 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的平衡條件的平衡條件恒恒T、p且且W = 0時(shí)，時(shí)，化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為：化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為： 通式：通式： dG T,p = ( B B B )d ( G / ) T,p = B B = rG m 摩爾反應(yīng)摩爾反

3、應(yīng)Gibbs函數(shù)變函數(shù)變 rG m = ( G / ) T,p = B B = 0 G (G/)T ,p (平 衡 ) 01整理課件51. . 理想氣體反應(yīng)的等溫方程理想氣體反應(yīng)的等溫方程n恒恒T、p且且W = 0，化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為：，化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為： rG m = B B B = 0n任意指定狀態(tài)下任意指定狀態(tài)下(未達(dá)反應(yīng)平衡未達(dá)反應(yīng)平衡)的反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)系統(tǒng) 一定要發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并朝平衡方向移動(dòng)，一定要發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并朝平衡方向移動(dòng)， 反應(yīng)自動(dòng)進(jìn)行的方向？反應(yīng)自動(dòng)進(jìn)行的方向？ 用什么可測(cè)的量來(lái)判斷？用什么可測(cè)的量來(lái)判斷？5-2 理想氣體反應(yīng)的等溫方程及標(biāo)準(zhǔn)理想氣體反應(yīng)的等溫方程及標(biāo)準(zhǔn)

4、平衡常數(shù)平衡常數(shù)整理課件6 由理想氣體的化學(xué)勢(shì)：由理想氣體的化學(xué)勢(shì)： B = B + RT ln (pB/p) rG m = B B B = B B B + RT ln (pB/p) = B B B + B B RT ln (pB/p) 式中第一項(xiàng)式中第一項(xiàng) B B B ： 為各反應(yīng)組分均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，每摩爾反應(yīng)的為各反應(yīng)組分均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，每摩爾反應(yīng)的Gibbs函數(shù)變，稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)函數(shù)變，稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)Gibbs函數(shù)函數(shù) rG m rG m = B B B 整理課件7式中第二項(xiàng)式中第二項(xiàng) B RT ln (pB/p) = RT B ln (pB/p) = RT ln (pB /p ) B

5、令令 Jp = (pB /p ) B (壓力商壓力商) rG m = B B + B RT ln (pB/p) = rG m + RT ln Jp即即: rG m = rG m + RT ln Jp 理想氣體反應(yīng)的等溫方程理想氣體反應(yīng)的等溫方程整理課件82. . 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(1) 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)由化學(xué)反應(yīng)平衡條件，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：由化學(xué)反應(yīng)平衡條件，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)： rG m = rG m +RT ln Jp(平衡平衡) = 0定義定義 ： Jp(平衡平衡) = B pB (平衡平衡) /p B = K 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 代入上式可有：代

6、入上式可有： rG m = - RT ln K整理課件9(2) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷由由 rG m = rG m +RT ln Jp rG m = - RT ln K rG m = RT ln Jp - RT ln K因此因此: : Jp K時(shí)，時(shí)， rG m 0，反應(yīng)正向進(jìn)行（左，反應(yīng)正向進(jìn)行（左右）右） Jp K時(shí)，時(shí)， rG m = 0，反應(yīng)平衡，反應(yīng)平衡 Jp K時(shí)，時(shí)， rG m 0，反應(yīng)逆向進(jìn)行（右，反應(yīng)逆向進(jìn)行（右左）左）Jp可調(diào)：可調(diào)：p產(chǎn)物產(chǎn)物 p反應(yīng)物反應(yīng)物 Jp 只有只有Jp K 時(shí)，時(shí)，反應(yīng)才能正向進(jìn)行反應(yīng)才能正向進(jìn)行 整理課件103. .理想氣

7、體反應(yīng)的理想氣體反應(yīng)的K 、K c 、K y 及及 Kn氣體混合物的氣體混合物的組成組成可用：可用： 分壓分壓pB 、濃度、濃度cB 、摩爾分?jǐn)?shù)、摩爾分?jǐn)?shù)yB等來(lái)表示。等來(lái)表示。平衡常數(shù)平衡常數(shù)相應(yīng)地也有不同的表示方法：相應(yīng)地也有不同的表示方法： K = = (pB /p ) B K c = = (cB /c ) B (c = = 1mol dm-3) K y = = yB B Kn = = nB B整理課件11K K c ： K = = B(pB /p ) B pB = = nB RT /V = = cB RT = = (cB /c ) c RT K = = B (cB /c) B B (c

8、 RT / p ) B = = Kc (c RT / p ) B K K y ： K = = B(pB /p ) B = = B(p yB /p ) B = = B yB B (p /p ) B = = K y (p /p ) B (p為總壓為總壓)整理課件12K Kn： K = = B(pB /p ) B = = B(p yB /p) B = = B p nB / (p nB ) B = = B nB B B p / (p nB ) B = =Kn p / (p nB ) B (p為總壓，為總壓， nB包括系統(tǒng)中不參加反應(yīng)的包括系統(tǒng)中不參加反應(yīng)的 惰性物質(zhì)的物質(zhì)的量惰性物質(zhì)的物質(zhì)的量)nK和

9、和K c 僅與溫度有關(guān)，僅與溫度有關(guān)， K y與總壓與總壓p有關(guān)，有關(guān)，Kn與總壓與總壓p 、 nB有關(guān)。有關(guān)。n B = = 0時(shí)，時(shí)， K = = K c = = K y= = Kn整理課件134. .有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng)有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng)K例：例： a A(g) + b B (l) = l L (g) + m M (s) 常壓下壓力對(duì)凝聚態(tài)的影響可忽略不計(jì)，常壓下壓力對(duì)凝聚態(tài)的影響可忽略不計(jì)， 即：即： B (凝聚態(tài)凝聚態(tài)) = B rG m =( l L + m M ) - ( a A + b B ) = l L + RT ln (pL /p ) + m M -

10、a A + RT ln (pA /p ) - b B =( l L + m M - a A - b B ) + RT ln (pL /p )l / (pA /p )a = rG m + RT ln Jp (g)整理課件14平衡時(shí)平衡時(shí) rG m = 0 rG m = -RT ln Jp (g,平衡平衡)又又 rG m = -RT ln K K = Jp (g,平衡平衡) = B pB (g,平衡平衡) /p B 由此可知：由此可知： rG m 包括所有反應(yīng)物、產(chǎn)物的包括所有反應(yīng)物、產(chǎn)物的 B K 只包括只包括氣體氣體的的平衡平衡分壓分壓 Jp只包括只包括氣體氣體的的實(shí)際實(shí)際分壓分壓 整理課件1

11、5例：例： CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K = pCO2 /p ； pCO2 稱稱分解壓力分解壓力 溫度一定時(shí)，平衡時(shí)溫度一定時(shí)，平衡時(shí) pCO2 一定，與一定，與CaCO3(s) 的量無(wú)關(guān)。的量無(wú)關(guān)。 pCO2 = p環(huán)環(huán) 時(shí)的溫度時(shí)的溫度 ， 稱稱分解溫度分解溫度分解壓大，穩(wěn)定性小，容易分解；分解壓大，穩(wěn)定性小，容易分解；分解壓小，穩(wěn)定性大，不易分解分解壓小，穩(wěn)定性大，不易分解整理課件16例：例：600K 時(shí)時(shí) CaCO3 10-3 Pa MgCO3的分解壓：的分解壓：28.4 Pa CaCO3比比MgCO3穩(wěn)定穩(wěn)定如前例：如前例：CaCO3(s) CaO(s) +

12、CO2(g)22COCOmrlnlnpRTpRTG ,0,22COCO GppCaCO3 分解分解,0,22COCO Gpp反應(yīng)逆向進(jìn)行反應(yīng)逆向進(jìn)行,0,22COCO Gpp平衡平衡整理課件175-3 平衡常數(shù)的測(cè)定及平衡組成的平衡常數(shù)的測(cè)定及平衡組成的 計(jì)算計(jì)算n物理法：如測(cè)折射率、物理法：如測(cè)折射率、 電導(dǎo)、氣體體積、電導(dǎo)、氣體體積、 光吸收等，一般不會(huì)影響平衡；光吸收等，一般不會(huì)影響平衡；n 化學(xué)法：常采用降溫、移走催化劑、加入化學(xué)法：常采用降溫、移走催化劑、加入 溶劑沖淡等方法中止反應(yīng)。溶劑沖淡等方法中止反應(yīng)。K的測(cè)定：的測(cè)定： 通過(guò)測(cè)定通過(guò)測(cè)定平衡時(shí)各組分的濃度平衡時(shí)各組分的濃度來(lái)計(jì)

13、算來(lái)計(jì)算K整理課件18無(wú)副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率無(wú)副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率 = 轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率有副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率有副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率 轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)：轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率( ) = 某反應(yīng)物消耗掉的數(shù)量某反應(yīng)物消耗掉的數(shù)量 該反應(yīng)物的原始數(shù)量該反應(yīng)物的原始數(shù)量 00aaaccc 產(chǎn)率產(chǎn)率 = 轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物某反應(yīng)物的數(shù)量轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物某反應(yīng)物的數(shù)量 該反應(yīng)物的原始數(shù)量該反應(yīng)物的原始數(shù)量 00aaaccc 整理課件19例：例：100oC時(shí)，反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) K =8 10-9 求：求：(1)總壓總壓 p=200 kPa 時(shí)，時(shí)， COCl2的解離度的解離度 (轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率)

14、(2)總壓總壓 p=100 kPa 時(shí)，時(shí)， COCl2的解離度的解離度 (轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率)解：解：(1) COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) 開始開始n/mol 1 0 0平衡平衡n/mol 1- n總總=1- +2 =1+ B=1+1-1=1o22o2oo1)1 (1ppppnppKKBn 總總 = 6.325 10-5(2) 同理解得：同理解得： = 8.94 10-5壓力壓力 ，有利于體積增，有利于體積增大的反應(yīng)，大的反應(yīng)， 整理課件205-4 利用利用 rG m 計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)K 基本公式：基本公式： rG m = -RT ln K關(guān)關(guān) 鍵：鍵： 如何計(jì)算如何計(jì)算 rG

15、m ？三種計(jì)算三種計(jì)算 rG m的方法：的方法：整理課件21 1. 由化學(xué)反應(yīng)的由化學(xué)反應(yīng)的 rH m與與 rS m 計(jì)算計(jì)算 rG m 恒恒T條件下條件下: rG m = rH m - T rS m 其中其中: rH m = B fH m 或或 rH m = - B cH m rS m = B S m2. 由由 fGm計(jì)算計(jì)算 rGm rGm = B fGm(25oC, p下的下的 fGm可查表可查表)整理課件223. 由有關(guān)反應(yīng)的由有關(guān)反應(yīng)的 rGm來(lái)計(jì)算所需反應(yīng)的來(lái)計(jì)算所需反應(yīng)的 rGm例：已知例：已知1000 K時(shí)時(shí) (1) C(石墨石墨) + O2 = CO2(g) , K1 102

16、0 (2) CO(g) + 0.5 O2 = CO2(g) , K2 1010求：求：1000 K時(shí)，下列反應(yīng)的時(shí)，下列反應(yīng)的K2(g)= CO(g) , K3 (4) C(石墨石墨) + CO2(g) = 2CO(g), K4解：解：(a)反應(yīng)反應(yīng)(3) = (1)- (2) , rG3 = rG1 - rG2 有：有： -RTln K3 = -RTln K1 -(-RTln K2 )K3= K1 /K2 = 4.731 1020/ 1010 =2.871 1015 (b)反應(yīng)反應(yīng)(4) = (1) - 2 (2), rG4 = rG1 - 2 rG2K4= K1 /(K2)2 = 4.73

17、1 1020/( 1010)2 整理課件235-5 溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響 化學(xué)反應(yīng)等壓方程化學(xué)反應(yīng)等壓方程 rG m (298.15K) K(298.15K) 任一溫度的任一溫度的K (T) ？1. vant Hoff 方程方程第三章曾導(dǎo)出第三章曾導(dǎo)出Gibbs-Helmholtz等壓方程等壓方程 (3.10.11) 2mrmrd/dTHTTG 將將 rG m = -RT ln K 代入上式，可得代入上式，可得:2mrdlndRTHTK Van t Hoff 等壓方程等壓方程整理課件24Van t Hoff 等壓方程等壓方程由該式可知：由該式可知： rH m 0 時(shí)：為吸熱

18、反應(yīng)，時(shí)：為吸熱反應(yīng)，T ，K ，升溫對(duì)正反應(yīng)，升溫對(duì)正反應(yīng)有利有利； rH m 0 時(shí)：為放熱反應(yīng)，時(shí)：為放熱反應(yīng)，T ，K ，升溫對(duì)正反應(yīng)，升溫對(duì)正反應(yīng)不利不利； 積分式積分式: 當(dāng)當(dāng)T變化不大時(shí)，變化不大時(shí)， rH m 可看作常數(shù)，積分上式，有：可看作常數(shù)，積分上式，有：CRTHK mrln不定積分式：不定積分式：將將lnK對(duì)對(duì)1/T 作圖，可得一直線，斜率作圖，可得一直線，斜率 rH m 12mr1211lnTTRHKK定積分式：定積分式：2mrdlndRTHTK 整理課件25當(dāng)當(dāng)T變化較大時(shí)，變化較大時(shí)， rH m 不可作為常數(shù)，由：不可作為常數(shù)，由：2m,rm,rmrddcTbTa

19、CTCHpp 積分得：積分得：320mr3121cTbTaTHH 代入代入Van t Hoff 微分式，積分：微分式，積分： TRTHKdlnd2mrIcTRbTRTaRTHK 206121lnlnIRTcTbTTaTHKRTG 320mr6121lnln對(duì)于對(duì)于 rC p,m=0的化學(xué)反應(yīng)，有：的化學(xué)反應(yīng)，有： rH m = 常數(shù)常數(shù) rS m = 常數(shù)常數(shù)整理課件26例：化學(xué)反應(yīng)例：化學(xué)反應(yīng) ：A(s) = B(s)+D(g) 在在25 C時(shí)時(shí) rSm 0; K 1 。若反應(yīng)的。若反應(yīng)的 rCp,m = 0, 則溫度升高則溫度升高, K 如何變化如何變化? 解：解： rCp,m = 0 r

20、H m =常數(shù)常數(shù) 又又 rH m = rG m + T rS m K 0，反應(yīng)分子數(shù)增加，反應(yīng)分子數(shù)增加，p ，Ky ，不利于正反應(yīng)；，不利于正反應(yīng)； 例：例：C(s) + CO2(g) = 2CO(g) B 0，反應(yīng)分子數(shù)減少，反應(yīng)分子數(shù)減少，p ，Ky ，有利于正反應(yīng)；，有利于正反應(yīng)； 例：例：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) B = 0，反應(yīng)分子數(shù)不變，反應(yīng)分子數(shù)不變，p對(duì)對(duì)Ky 無(wú)影響，故對(duì)平衡無(wú)影響，故對(duì)平衡 無(wú)影響。例：無(wú)影響。例：CO(g)+H2O(g) = H2(g)+CO2(g)溫度一定，溫度一定， K一定一定整理課件292. . 恒溫恒壓下惰性組分的影響恒

21、溫恒壓下惰性組分的影響n若若 B 0， 加入加入惰性組分惰性組分， n總總 ， K n ，有利于正反應(yīng)；，有利于正反應(yīng)；n若若 B B 0， 加入加入惰性組分惰性組分， n總總 ， K n ，不利于正反應(yīng)。，不利于正反應(yīng)。 加入加入惰性組分惰性組分，相當(dāng)于系統(tǒng)總壓減少，相當(dāng)于系統(tǒng)總壓減少。 BnppKKn 總總OO整理課件30例：甲烷在例：甲烷在500oC分解：分解： CH4(g) = C(s) + 2H2(g) rGm kJ mol-1求：求： (1) K =？ (2) p=1atm和和0.5atm，不含惰性氣體時(shí)，不含惰性氣體時(shí)，CH4的的 =？ (3) p=1atm，含，含50%惰性氣體

22、時(shí)，惰性氣體時(shí)，CH4的的 =？解：解：(1)421. 0865. 0773314. 85560lnmr KRTGK(2) CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 開始開始n/mol 1 0 0平衡平衡n/mol 1- 2 n總總=1+ ， B=1整理課件31 ppnppKKn 1142 KppK)/(4 p=101.325 kPa時(shí)，時(shí)，p= 50.663 kPa時(shí)，時(shí)， p ，有利于，有利于CH4的分解的分解(3) CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 惰性氣體惰性氣體 開始開始n/mol 1 0 0 1平衡平衡n/mol 1- 2 1 n總總=2+ ， B=1 o2o214

23、ppK p=101.325 kPa時(shí)，時(shí)，加入惰性氣體，相當(dāng)于加入惰性氣體，相當(dāng)于p ，有利于，有利于V 的反應(yīng)的反應(yīng)整理課件323. . 反應(yīng)物摩爾比對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響反應(yīng)物摩爾比對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 a A + b B = l L + m M 令令 nB/nA = r， 0 r ，總壓不變時(shí)：總壓不變時(shí)： r ， A ， B 產(chǎn)物的平衡含量有一產(chǎn)物的平衡含量有一 極大值極大值(此時(shí)此時(shí)r = b/a 時(shí)時(shí))例：合成氨：例：合成氨：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 令：令：r = nH2/nN2 NH3平平衡衡濃濃度度0 3 r 因此，選擇最佳配比，因此，選擇最佳配比，可得到更

24、好的經(jīng)濟(jì)效益?？傻玫礁玫慕?jīng)濟(jì)效益。整理課件33例：恒溫恒壓下的氣相反應(yīng)：例：恒溫恒壓下的氣相反應(yīng)： 2A(g) + B(g) = C(g)平衡時(shí)各組分物質(zhì)的量為平衡時(shí)各組分物質(zhì)的量為nA=3mol， nB=6mol， nC=2mol。(1) 維持系統(tǒng)平衡總壓不變，于平衡系統(tǒng)中添加惰維持系統(tǒng)平衡總壓不變，于平衡系統(tǒng)中添加惰性組分，則平衡向性組分，則平衡向( )方向移動(dòng)？方向移動(dòng)？ (2) 維持系統(tǒng)平衡總壓不變，于平衡系統(tǒng)中再加入維持系統(tǒng)平衡總壓不變，于平衡系統(tǒng)中再加入1mol B物質(zhì)，則平衡向物質(zhì)，則平衡向 ( )方向移動(dòng)？方向移動(dòng)？整理課件34解：解：(1) 加入惰性組分相當(dāng)于減壓作用，加入

25、惰性組分相當(dāng)于減壓作用，有利于氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng)。有利于氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng)。 平衡向平衡向逆反應(yīng)逆反應(yīng)方向移動(dòng)。方向移動(dòng)。 (2) Ky = (2/11)/(3/11)2(6/11) Jy = (2/12)/(3/12)2(7/12) Ky Jy 平衡向平衡向逆反應(yīng)逆反應(yīng)方向移動(dòng)。方向移動(dòng)。整理課件355-7 同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算同時(shí)平衡同時(shí)平衡：某組分同時(shí)參加幾個(gè)獨(dú)立反應(yīng)，平衡時(shí)：某組分同時(shí)參加幾個(gè)獨(dú)立反應(yīng)，平衡時(shí) 其組成同時(shí)滿足幾個(gè)反應(yīng)的平衡。其組成同時(shí)滿足幾個(gè)反應(yīng)的平衡。 獨(dú)立反應(yīng)：相互之間沒(méi)有線性組合關(guān)系的反應(yīng)；獨(dú)立反應(yīng)：相互之間沒(méi)有線性組合關(guān)系的反應(yīng)；

26、獨(dú)立反應(yīng)數(shù)：系統(tǒng)中存在的獨(dú)立反應(yīng)數(shù)目。獨(dú)立反應(yīng)數(shù)：系統(tǒng)中存在的獨(dú)立反應(yīng)數(shù)目。例：例： (1) C(石墨石墨) + O2 = CO2(g) (2) CO(g) + 0.5 O2 = CO2(g) 2(g)= CO(g) (4) C(石墨石墨) + CO2(g) = 2CO(g) 反應(yīng)反應(yīng)(3)= (1)- (2) ； 反應(yīng)反應(yīng)(4) = (1)- 2 (2) 反應(yīng)反應(yīng)(1)、(2)為獨(dú)立反應(yīng)，反應(yīng)為獨(dú)立反應(yīng)，反應(yīng)(3)、(4)不是獨(dú)立反應(yīng)不是獨(dú)立反應(yīng) 系統(tǒng)中獨(dú)立反應(yīng)數(shù)為系統(tǒng)中獨(dú)立反應(yīng)數(shù)為2。整理課件36計(jì)算同時(shí)平衡組成計(jì)算同時(shí)平衡組成:例：例： 系統(tǒng)中兩種銨鹽同時(shí)發(fā)生分解反應(yīng)：系統(tǒng)中兩種銨鹽同時(shí)

27、發(fā)生分解反應(yīng)： NH4Cl(s) = NH3(g) +HCl(g) KI NH4I (s) = NH3(g) +HI(g) KII 10-3求：平衡組成求：平衡組成解：平衡時(shí)：解：平衡時(shí)： NH4Cl(s) = NH3(g) +HCl(g) pNH3 pHCl NH4I (s) = NH3(g) +HI(g) pNH3 pHI三種氣體的分壓應(yīng)滿足三個(gè)方程：三種氣體的分壓應(yīng)滿足三個(gè)方程：) 3() 2() 1 (HIHClNH2HINHII2HClNHI333ppppppKpppK (1) + (2)，再將，再將(3)代入，有：代入，有：整理課件37kPa66. 117.531010836. 8kPa51.5117.53102738. 053NHIIHIl5NHIHCl33 ppKpppKp0156. 0,4844. 0,5 . 0/kPa3 .10617.5322HIHClNHNHNHHIHClNH3333 yyppypppppkPa16.5310)108