土壤中多氯聯(lián)苯的氣相色譜分析

1、土壤中多氯聯(lián)苯的氣相色譜分析 1原理 因為物質(zhì)在氣相中傳遞速度快，待測組分氣化后在色譜柱中與固定相多次互相作用，并在流淌相和固定相中反復(fù)舉行多次分配，使分配系數(shù)原來惟獨極小差別的組分得到很好的分別。土壤中的多氯聯(lián)苯經(jīng)索氏提取、凈化后用雙柱-雙電子捕捉檢測器(ecd)氣相色譜測定，以保留時光定性，峰高或峰面積外標(biāo)法定量。 2儀器 agilent 6890n氣相色譜儀，配雙柱一雙微池電子捕捉檢測器(gc/uecd)系統(tǒng)，7683自動進樣器，色譜工作站。雙柱為：毛細管柱db-5,30 m×0.32 mm×0.25 um;毛細管柱db-1701,30 m×0.32 mm&

2、#215;0.32 um；柱和通過y型管與分流/不分流進樣口銜接。氣相色譜儀在樣品測試前，舉行須要的校準(zhǔn)、核對和條件優(yōu)化，并且需進同一濃度標(biāo)樣57次，直到rsd 5，始舉行樣品測試，以確保色譜儀的精確性。 3. 主要試劑 無水na2so4(分析純)，在馬福爐中500烘4h，待冷至常溫后，置于玻璃瓶中密封放置，供實驗用；正己烷(分析純)或石油醚(分析純，6090)，及(分析純)，均在配有分餾柱的全玻璃裝置中重蒸，收集餾液于棕色玻璃瓶中待用；硅膠(層析用，100200目)，130烘8h，冷至室溫，置于玻璃瓶中加入3的超純水搖勻，脫活，密封放置過夜，供裝柱，以分別土壤樣品提取液。 4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 多氯聯(lián)

3、苯：按iupac命名分離為pcb28、 pcb52、pcb70、pcb74、pcb76、pcb77、pcb87、pcb99、pcb118、pcb138、pcb126、pcb138、pcb141、pcb 153、pcb167、pcb180、pcb185、pcb194、共18種pcb同系物標(biāo)準(zhǔn)物，購于chemseveic公司。精確稱取各種標(biāo)準(zhǔn)物分離先用少量重蒸苯溶解，再以配制濃度各約為2 000 mg/l的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，取各種儲備液適量，以稀釋成混合標(biāo)準(zhǔn)母液，取混合標(biāo)準(zhǔn)母液以正己烷逐步稀釋，配制成標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液，其濃度范圍為1.0100.0 ug/l。 5辦法 精確稱取待測土樣20.0 g，用1：1

4、(或)/液(v/v)60 ml于65的水浴中索氏提取6h后，提取液轉(zhuǎn)入梨形瓶，在53水浴中，經(jīng)旋轉(zhuǎn)濃縮儀或k-d濃縮儀濃縮至近干，再加入15 ml繼續(xù)濃縮12 ml，為上柱樣液，待硅膠柱分別。在配有活塞的8 mm×300 mm玻璃層析柱中，底部置少許脫脂棉，加入15 ml正己烷(或)，依次填入10 mm、1.0 g(約2.4 mm)脫活硅膠、10 mm，敲實柱體并排出氣泡。放出柱中溶液，棄去；待液面放至正要露出時，將上柱樣液轉(zhuǎn)入柱中，用1 ml×3正己烷洗滌容器，使上柱樣液轉(zhuǎn)移徹低。加入16 ml為洗脫液，控制流出速度約為1 ml/min，收集前15 ml淋出液，濃縮至約1

5、2 ml，以n2吹干；然后精確加入1 ml正己烷，在渦旋儀上搖勻，為待測液。將待測液轉(zhuǎn)入gc樣品瓶中，供測定。本辦法對所挑選的18種pcbs同系物的回收率91.0，最低檢測限(dml)10 ng/kg。 6色譜分析條件 氣相色譜工作條件：載氣he，柱流速1.5 ml/min，進樣口溫度240；檢測器溫度300；輔助氣體為高純氮氣，流速為60 ml/min；柱溫165，保持2 min，以2.5/min的速度升溫至210，再以15/min的速度升溫至275保持7 min；進樣量3ul。 pcbs同系物在兩根毛細管色譜上具有不同的保留時光，而且出峰挨次亦有不同，惟獨在兩根柱上保留時問與標(biāo)準(zhǔn)樣都徹低吻

6、合的組分才可確認(rèn)為pcbs。 7結(jié)果計算 樣品的定量可挑選一根柱的峰高或峰面積外標(biāo)法定量。用agilent 6890型色譜工作站處理數(shù)據(jù)，按以下計算公式計算土壤中多氯聯(lián)苯污染物的殘留量： 式中，xi為試樣中各種多氯聯(lián)苯污染物殘留量，ug/kg；ci為待測液中多氯聯(lián)苯同系物i的濃度，ug/l; v為待測液體積，ml; m為稱取試樣量，g; ri為同系物i的添加回收率，。 (二)加速溶劑萃取-氣相色譜法測定土壤中的多氯聯(lián)苯 1原理 土壤樣品中的多氯聯(lián)苯，用法有機溶劑在高溫(100)和高壓(15002000 psi)條件下迅速提取，達到與索氏提取相對等的回收率，但用法的溶劑和時光要顯然少于索氏提取。

7、提取的多氯聯(lián)苯，用氣相色譜儀帶電子捕捉檢測器(ecd)檢測，按照色譜峰的保留時光定性，外標(biāo)法定量。 2.儀器 加速溶劑提取儀；氮吹濃縮儀。 氣相色譜儀，配電子捕捉檢測器(ecd)；色譜柱：雙氣相色譜柱，db-1701(30 m×0.32 mm× 0.25 um)和db-5(30 m×0.32 mm ×0.25 um)。 3主要試劑 正己烷(分析純)，6769，重蒸；苯(分析純)，重蒸；(分析純),500烘烤4h，冷卻后置于玻璃瓶中密封放置，備用；弗羅里硅土(優(yōu)級純),100目，用法前130條件下活化16h以上；弗羅里硅土柱(20g, 20 mm 1.d.

8、)。 4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 多氯聯(lián)苯arochlor系列是多組分的商業(yè)混合物，由化學(xué)性質(zhì)相像的多氯聯(lián)苯組成，根據(jù)混合物中含氯百分?jǐn)?shù)來命名(李娟等2008)。arochlor 1016, arochlor 1221, arochlor 1232,arochlor 1242,arochlor 1248,arochlor 1254,arochlor 1260，分離先用少量重蒸苯溶解，再以正己烷配制濃度各約2000 mg/l標(biāo)準(zhǔn)儲備液。取各種儲備液適量，用正己烷稀釋成濃度范圍為0.021.00 mg/l混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 5分析步驟 稱取1020 g土壤樣品，加入一定量或顆粒狀硅藻土( 10g)，

9、混合研磨成100200目粉末，裝入加速溶劑提取儀萃取池，加入1020 ml，提取條件：爐溫100，壓力15002000 psi，靜態(tài)提取時光5 min,淋洗體積為萃取池溶劑的60氮氣吹掃150 psi下60 s(時光可適當(dāng)延伸)。用潔凈小瓶收集提取液，濃縮至10ml，冷卻。提取液用弗羅里硅土柱凈化，取20 g弗羅里硅土，加入20 mm內(nèi)徑的色譜柱中，敲實，再加入12 g無水硫酸鈉。加60 ml正己烷潤濕并沖洗硫酸鈉和弗羅里硅土。當(dāng)上液面下降至層頂端時，關(guān)閉色譜柱上的活塞以停止正己烷的洗脫，棄去洗脫液。將提取液轉(zhuǎn)入柱中，加入20 ml正己烷為洗脫液，控制流出速度約為1 ml/min，收集淋出液，濃縮至約12 ml，以氮氣吹干；然后精確加入1 ml正己烷，搖勻，為待測液。將待測液轉(zhuǎn)入gc樣品瓶中，供測定。 6.氣相色譜分析條件 載氣he，柱流速為2.0 ml/min；進樣口溫度為260；不分流進樣，ecd檢測器溫度為280;輔助氣體為高純氮氣，流速為70 ml/min；柱溫為150再以10/min升至270保持2 min；進樣量1 ul。 本辦法對兒種arochlor的回收率在91106，變異系數(shù)4.98.l。 7結(jié)果計算 樣