固定污染源廢氣氯化氫的測(cè)定硝酸銀容量法HJ548-2016年度

1、.固定污染源廢氣氯化氫的測(cè)定硝酸銀容量法避免吸入或接觸皮膚溶液配制及樣警告：氯化氫對(duì)人體有害，采樣時(shí)， 應(yīng)視采樣環(huán)境佩戴防護(hù)器具， 和眼睛。實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)佩戴防護(hù)用品,品預(yù)處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。1. 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中氯化氫的硝酸銀容量法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氯化氫的測(cè)定。38.0mg/m 。3當(dāng)采樣體積為15 L （標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），方法檢出限為 2mg/m，測(cè)定下限為2. 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)

2、污染物采樣方法 HJ/T 373固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）滴 指示滴3. 方法原理過(guò)量的銀離子與鉻酸鉀指示劑反應(yīng)生成淺磚紅色鉻酸銀沉淀,氯化氫被氫氧化鈉溶液吸收后，在中性條件下，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 定，生成氯化銀沉淀， 定終點(diǎn)，反應(yīng)式如下：Cl + AgNO 3 二 NO 3 + AgCI J+ 2 '2Ag + CrO 4-Ag 2CrO 4 匕淺磚紅色）31000 mg/m ,4. 干擾和消除 當(dāng)廢氣中含有硫化物、二氧化硫時(shí)，對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾。 硫化氫的濃度W二氧化硫的濃度W 10000 mg/m 均可通過(guò)加入1 ml的30%過(guò)氧化氫消除干擾

3、。 顆粒態(tài)的氯化物對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾；當(dāng)廢氣中硫酸霧濃度>15 g/m 3時(shí)，本方法在滴定過(guò)程中產(chǎn)生白色沉淀，影響滴定過(guò)程的終點(diǎn)判定；當(dāng)待測(cè)液中鐵含量>10 mg/L時(shí)，對(duì)本方法滴定過(guò)程的終點(diǎn)判定產(chǎn)生影響。上述干擾可在采樣時(shí)通過(guò)濾膜過(guò)濾去除。廢氣中共存氯氣（CI2 ）時(shí)，可與氫氧化鈉反應(yīng)生成等量的氯離子和次氯酸根離子，干擾 氯化氫的測(cè)定。用碘量法測(cè)定次氯酸根，從總氯化物中減去其含量，即獲得氯化氫含量。 5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或同等純度的水。5.1 硝酸：P （HN 0 3） =1.42 g/ml。5.2 無(wú)水乙醇：

4、0 （CH3CH2OH） =0.79 g/ml 。5.3氯化鈉（NaCI）:優(yōu)級(jí)純。使用前應(yīng)放入瓷坩堝中，于400 °C 500 °C灼燒40 mi n? 50 min，且不再發(fā)出爆裂聲。置于干燥器中冷卻備用。5.4氫氧化鈉（NaOH）。5.5 硝酸銀（AgNO3）。使用前應(yīng)于105。烘30min，置于干燥器中冷卻備用。5.65.75.8鉻酸鉀（K2&O4）。酚酞（C20H14O4） O硝酸溶液：c （HNO3） = 0.1 mol/L 。移取6.2 ml硝酸（5.1），用水稀釋至1000 ml。5.9乙醇溶液：1 + 1 o取250 ml無(wú)水乙醇（5.2），用水稀

5、釋至 500 ml。5.10 氫氧化鈉吸收液：c （NaOH） =0.10 mol/L。稱取4.0 g氫氧化鈉（5.4），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線，搖勻，臨用現(xiàn)配。5.11 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c （NaCl） =0.0141 mol/L。用減量法稱取8.24 g氯化鈉（5.3）（精確至0.0001g），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入 1000 ml 容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，于4C以下冷藏、密封可保存6個(gè)月。準(zhǔn)確移取10.00 ml上述標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，臨 用 現(xiàn)配。按公式（1）準(zhǔn)確計(jì)算氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)

6、溶液的濃度：WU (NMI ) = 53.44x10.00式中：c（NaCl）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;W氯化鈉的稱取量，g;g/mol。c (AgNO3) =0.0141 mol/L 。58.44 氯化鈉的摩爾質(zhì)量，5.12硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：5.12.1配制稱取2.4g硝酸銀（5.5），溶解于水，稀釋至1000ml，貯于棕色細(xì)口試劑瓶中，于4C以下冷藏保存，臨用前標(biāo)定。5.11） 25.00 ml于250 ml錐形瓶中，加入 25 ml水，搖勻。加入 在不斷搖動(dòng)錐形瓶的同時(shí)， 用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 （5.12）滴定至產(chǎn)生 記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定體積。另取50 ml水，同上述方法5.12.

7、2 標(biāo)定移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1ml鉻酸鉀指示劑（5.13），不消失的淡磚紅色沉淀為止。進(jìn)行空白滴定。按公式（2）準(zhǔn)確計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：tn X 25.30式中：c（gNO3）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;ml;ml 。C1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;V滴定氯化鈉溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， V0 滴定空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， 5.13鉻酸鉀指示劑稱取5.0 g鉻酸鉀（5.6）溶解于少量水中，逐滴加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 （5.12）至產(chǎn)生不消 失 的淡磚紅色沉淀為止。 放置過(guò)夜，過(guò)濾，棄去沉淀，濾液用水稀釋定容至 100 ml，貯存于 棕 色試劑瓶中，于4°

8、;C以下冷藏可保存6個(gè)月。5.14酚酞指示劑稱取0.50 g酚酞（5.7），溶解于100 ml乙醇溶液（5.9）。貯存于試劑瓶中，于 4C以下冷 藏可保存 3 個(gè)月。6 儀器和設(shè)備除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) A 級(jí)玻璃器皿。6.1 煙氣采樣器：流量范圍 0 L/min ? 1 L/min ，誤差小于 5%。6.2 煙塵采樣器： 5 L/min ? 50 L/min ，煙槍具備加熱和保溫功能。6.3 多孔玻板吸收瓶或大型氣泡吸收瓶： 75 ml ，吸收瓶應(yīng)嚴(yán)密不漏氣，多孔玻板吸收瓶發(fā)泡 要均勻，當(dāng)流量為 0.5 L/min 時(shí)，其阻力應(yīng)在 5 KPa± 0.7KPa。6.4

9、 棕色酸式滴定管： 25.00 ml; 或使用數(shù)字滴定儀。6.5 乙酸纖維微孔濾膜： 0.3 叫孔徑。120 C 以上的保溫夾套。6.5）相配。6.6 采樣管：硬質(zhì)玻璃或氟樹(shù)脂材質(zhì)，配備可加熱至6.7 濾膜夾：聚四氟乙烯，尺寸與乙酸纖維微孔濾膜（6.8 連接管：用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。6.9 錐形瓶： 250 ml 。6.10 冷卻裝置：冰水浴。6.11 般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7 樣品GB/T 16157 中的相關(guān)規(guī)定。 采樣裝置見(jiàn)圖 1。采 氫氧化鈉吸收液（ 5.10） 的吸收瓶（ 6.3），按照氣態(tài)污染物采集方7.1 樣品的米集 固定污染源廢氣采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)

10、符合 樣時(shí)，串聯(lián)兩支內(nèi)裝 50 ml法，以 0.5 L/min ? 1.0 L/min? 4 個(gè)樣品。 在采樣過(guò)程中，的流量，連續(xù) 1 小時(shí)采樣，或在 1 小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集 3 個(gè)應(yīng)保持采樣保溫夾套溫度為120 C,以避免水汽在采樣管路中6.8）密封吸收瓶（ 6.3），待測(cè)。應(yīng)在采樣槍與吸收瓶之間接裝內(nèi)含乙酸纖維微孔濾膜凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管注 1 :若排氣中含有顆粒態(tài)氯化物， （6.5）的濾膜 夾（ 6.7）。注 2:采樣槍與吸收瓶之間的連接管應(yīng)盡可能短并檢查系統(tǒng)的氣密性和可靠性。注 3:當(dāng)廢氣中濕度較大， 氯化氫吸濕并主要以顆粒態(tài)存在時(shí)，其采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)按照 GB/T 16

11、157 中有關(guān)顆粒物采集的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采樣裝置見(jiàn)圖 2。在煙塵采樣器后連 接加熱裝置（內(nèi)含分流閥及內(nèi)含乙 酸纖維微孔濾膜的濾膜夾 ），后串聯(lián)兩支內(nèi)裝 50 ml 氫氧 化鈉吸收液（ 5.10） 的吸收瓶（ 6.3）。通過(guò)分流閥，將氯化氫氣體采樣流量控制在 0.5 L/min ? 1.0 L/min, 連續(xù) 1 小時(shí)采樣，或在 1 小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集 3 個(gè)? 4 個(gè)樣品。在采樣過(guò)程中，應(yīng)保持煙塵采樣器及加熱裝置溫度在120 ° C,以避免水汽在采樣管路中凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管（ 6.8）密封吸收瓶（ 6.3），待測(cè)。7.2 全程序空白將同批次兩支內(nèi)裝 50 ml 氫氧化鈉吸

12、收液 （5.10）的吸收瓶（6.3）帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)， 不與采 樣 器連接，采樣結(jié)束后帶回實(shí)驗(yàn)室待測(cè)。7.3 樣品運(yùn)輸和保存4C 以下冷藏、密采集的樣品及全程序空白，應(yīng)當(dāng)天盡快測(cè)定，若不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)于 封保存， 48 h 內(nèi)完成分析測(cè)定。8 分析步驟8.1樣品的分析采樣后，將兩支吸收瓶中的樣品溶液分別轉(zhuǎn)入兩個(gè)錐形瓶中，用少量水洗滌吸收瓶?jī)?nèi)壁，洗液并入對(duì)應(yīng)的錐形瓶中。加入1滴酚酞指示劑（5.14），滴加硝酸溶液（5.8）至紅色消失；加入1.0 ml鉻酸鉀指示劑（5.13），在不斷搖動(dòng)錐形瓶的同時(shí)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.12）滴 定,至產(chǎn)生不消失的淡磚紅色沉淀為止。分別記錄兩個(gè)錐形瓶中樣品所消耗的硝

13、酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶 的體積。8.2空白實(shí)驗(yàn)8.2.28.1）相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白滴定。8.2.1實(shí)驗(yàn)室空白 取同批次、同體積吸收液，按照與樣品的分析（ 全程序空白將全程序空白樣品（7.2），按照與樣品的分析（8.1）相同步驟進(jìn)行全程序空白滴定。 9結(jié)果計(jì)昇與表示 9.1結(jié)果計(jì)算 按公式（3）計(jì)算出固定污染源廢氣中氯化氫的質(zhì)量濃度：Vnd式中：P （HCI）固定污染源廢氣中氯化氫的質(zhì)量濃度，mg/m3;ml;ml; c2 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)V,、V2 分別滴定兩個(gè)錐形瓶中樣品所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， V0 滴定兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值， 溶液的濃度，mol/L;36.46 氯化氫

14、（HCI）的摩爾質(zhì)量，g/mol;Vnd 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣的采樣體積（101.325 KPa，273 K），L。9.2結(jié)果表示當(dāng)固定污染源廢氣中氯化氫濃度小于10 mg/m3時(shí)，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后 1位；當(dāng)固定污 染源廢氣中氯化氫濃度大于或等于10 mg/m3時(shí)，結(jié)果保留3位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氯化物濃度為7.01 ± 0.34mg/L、100± 3 mg/L和150± 5 mg/L的統(tǒng)一樣0.8 ° % 3.0 ° % 0.4? 0.9 ° % 0.3 ° %品進(jìn)行了 6次平行測(cè)定。實(shí)

15、驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為? 0.8 °實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為% °° %;重復(fù)性分別為0.1 mg/L、1.6mg/L、1.7mg/L;再現(xiàn)性限 R 分別為 0.5 mg/L、6.3 mg/L、9.9 mg/L。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)氯化物濃度為7.01 ± 0.34瓜 81、100±3瓜81和150±5瓜8幾的統(tǒng)一標(biāo) 準(zhǔn)樣品進(jìn)行了 6次平行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差分別為-1.3%? 1.6% 0? 1.0% 0;相對(duì)誤 差最 終值分別為：0.95%± 1.22%、0.17%± 0.82%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1采樣器應(yīng)在使用前進(jìn)行氣密性檢查和流量校準(zhǔn)。11.2 每批樣品至少帶兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和兩個(gè)全程序空白。 實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白測(cè)定值應(yīng) 小于方法檢出限，否則須查找原因，重新采樣。11.3 樣品采集的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證參照 HJ/T 373 執(zhí)行。12 廢物處理 實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類收集和集中保管，按要求安全處理或委托有資質(zhì)的單位處置