北京大學(xué)定量分析化學(xué)簡明教程習(xí)題

1、北京大學(xué)定量分析化學(xué)簡明教程習(xí)題第四章 絡(luò)合滴定法1已知銅氨絡(luò)合物各級不穩(wěn)定常數(shù)為： K不穩(wěn)17.810-3 K不穩(wěn)21.410-3 K不穩(wěn)33.310-4 K不穩(wěn)47.410-5 (1) 計(jì)算各級穩(wěn)定常數(shù)K1K4和各積累常數(shù)1-4； (2) 若銅氨絡(luò)合物水溶液中Cu(NH3)42+的濃度為Cu(NH3)32+的10倍，問溶液中NH3是多少？ (3) 若銅氨絡(luò)合物溶液的CNH3=1.010-2M，CCu2+=1.010-4M,（忽略Cu2+，NH3的副反應(yīng)）。計(jì)算Cu2+與各級銅氨絡(luò)合物的濃度。此時溶液中以那種形體為最主要？ 解：(1) 穩(wěn)定常數(shù) K1 K2= K3= K41.3102各級累積

2、常數(shù) 1K1=1.4104 2K1K21.43.01074.2107 3K1K2K31.43.07.1109=3.01010 4K1K2K3K4=1.43.07.11.310113.91012(2) 3=,4= = NH3=10=0.077(ml/l)(3) 0= 1.410-5 1 1.910-3 2 0.058 3 0.41 4 0.53答：主要形體為Cu(NH3)32+和Cu(NH3)42。2(1)計(jì)算pH5.5時EDTA溶液的lgY(H)值； (2)查出pH 1,2,10時EDTA的lgY(H)值，并在坐標(biāo)紙上做出lgY(H)-pH曲線，由圖查出pH5.5時的lgY(H)值，與計(jì)算值相

3、比較。 解：Y(H)1+1H+2H+2+3H+3+4H+4+5H+56H+6 1+104.84+105.58+102.78+100.65+104.55+109.15 104.84+105.58 6.9104+3.8105 4.2105 lgY(H)=5.63計(jì)算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值。（Cd2+-OH-絡(luò)合物的lg1lg4分別是4.3、7.7、10.3、12.0）。 (1) 含鎘溶液中NH3=NH4+=0.1； (2) 加入少量NaOH于(1)液中至pH為10.0。 解：(1) Cd(NH3)=1+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34+5NH35+6NH36

4、=1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0+106.6-5.0+104.9-6.0=102.65+103.04+102.92=2.4103=103.38 lgCd(NH3)=3.38 當(dāng)NH3=NH4+=0.1 pH=pKa=9.25，pOH=4.75 Cd(OH-)=1+1OH-2OH-23OH-34OH-41+104.3-4.75+107.7-9.5+1010.3-14.25+1012.0-19.01+10-0.45+10-1.81.4 lgCd(OH)0.14 Cd(OH)Cd(NH3)Cd(OH)1103.38+100.14-1103.

5、38 lgCd3.383.4(2) pH=10.0 H+=Ka =5.610-10 =0.17(mol/l) =10-0.77 Cd(NH3)=1+1NH3+2NH32+3NH33 +4NH34+5NH35+6NH36 =1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08 +106.6-3.85+104.9-4.62 =1+101.83+103.11+103.73+103.84+102.75+100.28 =104.15 lgCd(NH3)=4.15 Cd(OH)=1+1OH-+2OH-2+3OH-3+4OH-4 =1+104.3-4.0+107

6、.7-8.0+1010.3-12.0+1012.0-16.0 =1+100.3+10-0.3+10-1.7 =3.52 =100.55 lgCd(OH)=0.55 Cd=Cd(NH3)+Cd(OH)-1=104.15+100.55-1=104.15 lgCd=4.154計(jì)算下面兩種情況下的lgNiY值 (1) pH9.0，CNH30.2M； (2) pH9.0，CNH3=0.2M，CCN-=0.01M。 解：(1) lgNiYlgKNiYlgNilgYNi(NH3)=1+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34+5NH35+6NH36又：NH3=CNH3 0.07210-1.14 Ni(N

7、H3)=1+102.75-1.14+104.95-2.28+106.64-3.42+107.79-4.56+108.50-5.70+108.49-6.84 1+101.61+102.67+103.22+103.23+102.8+101.65 103.66 Y(H)101.4 lgNiY18.6-3.66-1.413.54(2) Ni(CN-)=1+4OH-4pH=9.0 =3.310-3=10-2.5Ni(CN-)=1+1031.3-101021.3NiNi(NH3)+Ni(CN-)+Ni(OH-)-2 103.66+1021.3+100.1-2 1021.3Y(H)101.4 lgNiYlgNiYlgYlgNi18.6-1.4-21.3-4.15以210-2M EDTA滴定用濃度的Pb2+溶液，若滴定開始時溶液的pH=10，酒石酸的分析濃度為0.2M，計(jì)算等當(dāng)點(diǎn)時的lgPbY，和酒石酸鉛絡(luò)合物的濃度。（酒石酸鉛絡(luò)合物的lgK為3.8）。 解：L=CL 0.2 0.2(mol/l)到等當(dāng)點(diǎn)時 L=0.1 mol/lPb(L)=1+1L =1+103.8-1 =102.8Pb(OH-)=102.7Pb=Pb(L)+Pb(OH-)-1 =102.8+102.7-1 =103.05Y(H)=0.5lgPbY=lgP