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1、精品文檔 深圳市表面處理行業(yè) 清潔生產(chǎn)技術(shù)指引 (第一部分 前處理與轉(zhuǎn)化膜 ) 1 總論 1.1 概述 為了貫徹中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法 、 中華人民共和國(guó)清潔生產(chǎn)促進(jìn)法 及深圳市循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)條例 ,促進(jìn)深圳市表面處理行業(yè)推行節(jié)能減排,產(chǎn)業(yè) 優(yōu)化升級(jí), 為深圳市表面處理企業(yè)推行清潔生產(chǎn)提供技術(shù)方法, 深圳市環(huán)境保護(hù) 局特編制本指引。 本指引結(jié)合表面處理行業(yè)中前處理和轉(zhuǎn)換膜部分的生產(chǎn)工藝特點(diǎn)及產(chǎn)污環(huán) 節(jié),按照清潔生產(chǎn)原理, 從提高資源利用率和減少環(huán)境污染出發(fā), 針對(duì)生產(chǎn)工藝、 原材料選用、資源利用、 污染物減量及最終處置提出技術(shù)要求, 并對(duì)表面處理企 業(yè)進(jìn)行全過(guò)程的環(huán)境管理和認(rèn)證提出要求。 本指
2、引為推薦性標(biāo)準(zhǔn), 可用于企業(yè)的 清潔生產(chǎn)審核和清潔生產(chǎn)潛力與機(jī)會(huì)的判斷, 以及企業(yè)清潔生產(chǎn)績(jī)效評(píng)定。 本指 引根據(jù)當(dāng)前深圳市表面處理行業(yè)技術(shù)和裝備水平而制訂, 應(yīng)隨著深圳市表面處理 行業(yè)發(fā)展需要及時(shí)進(jìn)行修訂。 1.2 編制依據(jù)和原則 1.2.1 編制原則 可編輯 精品文檔 由于本技術(shù)指引的編寫(xiě)屬于表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)領(lǐng)域一個(gè)新的嘗試, 為保 證編寫(xiě)工作的順利進(jìn)行,在進(jìn)行編寫(xiě)前, 首先應(yīng)該明確本標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)的原則。 根據(jù) 國(guó)內(nèi)外調(diào)研的各項(xiàng)資料,通過(guò)歸納總結(jié),對(duì)比分析,專家咨詢等方式,最終確定 本標(biāo)準(zhǔn)采用的分類(lèi)與命名應(yīng)遵循科學(xué)性、邏輯性、明確性、適用性、系統(tǒng)性和發(fā) 展性的原則。 (1)科學(xué)性 標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)術(shù)
3、語(yǔ)的命名應(yīng)以科學(xué)概念為依據(jù), 準(zhǔn)確嚴(yán)格地反映所指事物的特征, 根據(jù)其科學(xué)內(nèi)涵定出名符其義的名稱。 標(biāo)準(zhǔn)的分類(lèi)應(yīng)能反映該領(lǐng)域的特點(diǎn), 并避 免重要內(nèi)容的交叉、重復(fù)或者遺漏,使標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)合理。 (2)邏輯性 首先, 要明確分類(lèi)對(duì)象的概念。 概念有內(nèi)涵和外延兩個(gè)方面, 明確分類(lèi)對(duì)象 的概念就是明確概念的內(nèi)涵與外延。 明確概念的內(nèi)涵就是認(rèn)識(shí)和定義對(duì)象的特征 或?qū)傩裕?明確概念的外延就是按內(nèi)涵所明確的事物的特征或?qū)傩裕?分析和確定對(duì) 象的范圍。 其次,分類(lèi)中每次劃分用的分類(lèi)原則,可以是被劃分對(duì)象(劃分母項(xiàng))的一 個(gè)特征或?qū)傩?,也可以是幾個(gè)特征或?qū)傩浴?但無(wú)論何種情況, 每次劃分必須依據(jù) 同一分類(lèi)原則。在一
4、次劃分結(jié)束之前, 不允許改變分類(lèi)原則, 否則就難以保證劃 分子項(xiàng)間的同層級(jí)并列性、 獨(dú)立性與鄰層級(jí)從屬性, 也不能保證將母項(xiàng)劃分窮盡。 最后,劃分應(yīng)按層級(jí)逐層進(jìn)行,從最高位類(lèi)的劃分起,自上而下地逐個(gè)確定 每次劃分的分類(lèi)原則, 不應(yīng)當(dāng)有跳躍或跨越劃分, 否則會(huì)造成“越級(jí)劃分”的邏 輯錯(cuò)誤。 (3)明確性 可編輯 精品文檔 在保證邏輯正確的前提下, 應(yīng)使分類(lèi)體系涵蓋明確的內(nèi)容,避免空洞。如果 一個(gè)分類(lèi)體系結(jié)構(gòu)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)珒?nèi)容空洞,則無(wú)法準(zhǔn)確反映相應(yīng)部分的技術(shù)功能和特 點(diǎn),造成該部分內(nèi)容缺失,不能實(shí)現(xiàn)本研究的目的。 (4) 適用性 實(shí)際情況可能會(huì)存在許多特殊性,諸如歷史習(xí)慣、管理慣例、特定需要、技 術(shù)限定
5、、 預(yù)先要求或規(guī)定等等。 此外,在表面處理行業(yè)內(nèi)已經(jīng)存在一些普遍為專 業(yè)人士所接受的分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)與術(shù)語(yǔ), 在分類(lèi)時(shí)應(yīng)充分尊重這些習(xí)慣, 在保持科學(xué)性 或在科學(xué)性允許的前提下, 正確處理這些具體情況, 使本標(biāo)準(zhǔn)在參考時(shí)更加方便 友好,更加適用于實(shí)際情況,便于使用者接受。 (5)系統(tǒng)性 在編制過(guò)程中應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)中各個(gè)部分之間、 各個(gè)部分內(nèi)各個(gè)層次之間的內(nèi)部 聯(lián)系和區(qū)別,在結(jié)構(gòu)上,分清主次,理順邏輯關(guān)系,協(xié)調(diào)統(tǒng)一,力求簡(jiǎn)化,避免 重復(fù)。在內(nèi)容上,處理好整體和部分的關(guān)系,做到層次分明、合理。 (6)發(fā)展性 標(biāo)準(zhǔn)提出的先進(jìn)工藝技術(shù)應(yīng)不脫離深圳市表面處理行業(yè)現(xiàn)狀和技術(shù)經(jīng)濟(jì)水 平的基礎(chǔ),并符合目前國(guó)內(nèi)外行業(yè)技術(shù)發(fā)
6、展的趨勢(shì)。隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展, 技術(shù) 的不斷進(jìn)步, 對(duì)表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)不斷深入研究和實(shí)踐, 對(duì)這一行業(yè)的內(nèi)涵 和外延也將有不斷深入的理解。 因此,本標(biāo)準(zhǔn)的框架和條款內(nèi)容都是動(dòng)態(tài)發(fā)展的, 框架和內(nèi)容應(yīng)能夠不斷的完善、拓展、 深入和更新, 可根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行適當(dāng)?shù)?補(bǔ)充和完善。 1.2.2 編制依據(jù) (1) 中華人民共和國(guó)清潔生產(chǎn)促進(jìn)法 可編輯 精品文檔 (2) 清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 電鍍行業(yè)(HJ/T314-2006 ) (3) 電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系(試行) (4) 深圳市建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境管理技術(shù)指引 (5) 產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2005 年本) 關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有毒物質(zhì)的指令
7、 (RoHS 指令) (7) 閏秀鋁合金表面處理中的清潔生產(chǎn)技術(shù) J 機(jī)電工程技術(shù),2004 , 33 (11 ) (8) 蔡建宏淺談表面處理清潔生產(chǎn)電鍍與精飾J . 2002 , 24 (5) (9) 馮紹彬等編著電鍍清潔生產(chǎn)工藝M,化學(xué)工業(yè)出版社,2003 年 (10) 葉人龍等編著鍍覆前表面處理M,化學(xué)工業(yè)出版社,2006 年 1.3適用范圍 由于電鍍、涂裝等工作時(shí)都需要進(jìn)行基體前處理,通過(guò)對(duì)深圳市的表面處理 的現(xiàn)狀情況了解,本次工作將重點(diǎn)放在基體前處理和化學(xué)轉(zhuǎn)化膜兩方面。 基體前處理主要包括表面平整、 除油、浸漬與浸亮、化學(xué)與電化學(xué)拋光四大 部分。 金屬的化學(xué)處理法(化學(xué)轉(zhuǎn)化膜處理)是
8、通過(guò)化學(xué)或電化學(xué)手段, 使金屬表 面形成穩(wěn)定的化合物膜層的方法。這種經(jīng)過(guò)化學(xué)處理生成的膜層稱之為化學(xué)轉(zhuǎn)化 膜。根據(jù)形成膜時(shí)采用的介質(zhì),可將化學(xué)轉(zhuǎn)化膜分為氧化、磷化、鈍化三大部分。 因此本技術(shù)指引的適用范圍為:基體前處理的表面平整、除油、浸漬、化學(xué) 與電化學(xué)拋光,化學(xué)轉(zhuǎn)化膜中的氧化、磷化、鈍化膜。 可編輯 精品文檔 2 表面處理行業(yè)主要生產(chǎn)工藝及污染環(huán)節(jié)分析 2.1 主要生產(chǎn)工藝 2.1.1 基體前處理 2.1.1.1 表面平整 表面平整包括:噴砂、磨光、機(jī)械拋光、滾光、振動(dòng)光飾。 (1) 噴砂是用砂流向制件表面進(jìn)行噴射,砂流在高壓空氣或高壓水流的作用 下,通過(guò)噴砂機(jī)的噴嘴高速噴出, 對(duì)制件表面
9、產(chǎn)生強(qiáng)力沖擊, 把制件表面上的污 物去掉, 并使制件表面達(dá)到均勻的粗糙度。 噴砂用的材料主要有石英砂、 剛玉和 鋼丸;所用工藝有干噴和濕噴。 (2) 磨光是用磨光輪或磨光帶對(duì)零件表面進(jìn)行磨削加工,可以去掉表面的毛 刺、氧化皮、銹蝕、孔眼、劃傷、焊瘤、焊渣、焊縫波、以及提高表面平整度。 磨光過(guò)程使用磨料,常用磨料有人造金剛砂、天然金剛砂、人造剛玉、石英砂、 硅藻土、沸石等。 (3) 機(jī)械拋光用于零件預(yù)處理,目的是減少零件表面粗糙度,使表面獲得光 亮平整的外觀, 為后續(xù)的化學(xué)拋光或電化學(xué)拋光作準(zhǔn)備。 機(jī)械拋光過(guò)程也需要使 用磨料,俗稱拋光膏(液) ,拋光膏(液)通常使用氧化鈣、氧化鎂、氧化鐵紅、
10、三氧化二鉻、硬脂酸、脂肪酸、石蠟等材料。 (4) 滾光是將成批零件置于裝有磨料和化學(xué)溶液的滾筒中, 借助滾筒的旋轉(zhuǎn)、 離心力的作用,產(chǎn)生零件與磨料、 零件與零件的相互摩擦, 達(dá)到清理零件和光飾 作用。滾光可以將制件表面的氧化皮、銹痕、毛刺、油污去除,也可整平表面不 平度,使制件平整光澤 可編輯 精品文檔 振動(dòng)光飾是通過(guò)振動(dòng)電機(jī)等帶動(dòng)光飾容器做上下、 左右或旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng), 使零 件與磨料介質(zhì)互相摩擦,達(dá)到清理零件和光飾作用。 2.1.1.2 除油 除油包括有機(jī)溶劑除油、化學(xué)除油、電化學(xué)除油。 (1) 有機(jī)溶劑除油: 利用有機(jī)溶劑能溶解油脂的性質(zhì), 把零件表面的油污溶 解去除。只有表面沾污了用一般化學(xué)
11、除油難以除去的,如黃油、凡士林、拋光膏 結(jié)垢等才采用有機(jī)溶劑除油。 有機(jī)溶劑除油最大的缺點(diǎn)是: 溶劑揮發(fā)后在表面會(huì) 留下一層極薄的油膜。所以有機(jī)溶劑除油只能作為預(yù)除油,隨后再用化學(xué)除油。 (2) 化學(xué)除油:利用堿性化學(xué)物質(zhì)溶液通過(guò)發(fā)生皂化作用和乳化作用,除去 零件表面上的油污,以達(dá)到清潔表面的作用。 (3) 電化學(xué)除油:電化學(xué)除油除了有化學(xué)除油的皂化作用和乳化作用外,還 有在電流作用下,使水分子分解,在表面上析出氣泡,隨著氣泡的增大,將油膜 撕裂脫離表面呈小油滴狀進(jìn)入溶液中。 產(chǎn)生的氣體對(duì)溶液起攪拌作用, 加速了除 油的速度。 2.1.1.3 浸漬與浸亮 (1) 浸漬:除去工件表面氧化皮和可能
12、影響后續(xù)處理的某些合金成分。 (2) 浸亮:工件中的某些金屬或非金屬雜質(zhì),如銅、鐵、錳、硅等,在除油 和堿浸漬中不能除去的, 在工件表面殘留的一層灰黑色的膜, 必須在酸溶液中浸 漬除去。 浸漬與浸亮為濕法作業(yè), 作業(yè)完成前需要水洗。 浸漬與浸亮屬于金屬弱腐蝕 過(guò)程,作業(yè)中金屬被腐蝕后以離子狀態(tài)進(jìn)入廢液及廢水。 為控制腐蝕程度及產(chǎn)生 金屬氫脆現(xiàn)象, 浸漬與浸亮槽液中往往添加有緩蝕劑, 常用緩蝕劑多數(shù)是具有不 可編輯 精品文檔 同結(jié)構(gòu)的含氮或含硫的有機(jī)化合物, 如磺化動(dòng)物蛋白、 皂角浸出液、 若丁、硫脲、 六次甲基四胺等。氯化亞錫有時(shí)也作為緩蝕劑使用。 2.1.1.4 化學(xué)與電化學(xué)拋光 (1) 電
13、解拋光是金屬零件浸在特定條件下的陽(yáng)極電解浸蝕過(guò)程。 是在特定的 溶液中將金屬制件進(jìn)行陽(yáng)極處理, 它屬于電化學(xué)加工方法。 當(dāng)直流電通過(guò)電解液 時(shí),在陰、陽(yáng)極之間會(huì)發(fā)生一系列化學(xué)物理作用,即電化學(xué)作用,制件在陽(yáng)極 上發(fā)生溶解,最終達(dá)到平整光亮。 (2) 化學(xué)拋光是金屬零件浸在特定條件下的化學(xué)浸蝕過(guò)程。 是利用金屬在特 定的化學(xué)溶液中和工藝條件下, 對(duì)金屬產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng), 金屬發(fā)生化學(xué)溶解時(shí)消除 制件表面凸出部分使表面平整,光亮光滑,呈現(xiàn)出基體金屬的結(jié)構(gòu)組織。 電解拋光與化學(xué)拋光均為濕法作業(yè), 作業(yè)完成前需要水洗。 拋光液中多含有 磷酸、鉻酸、草酸、氟化物、硫脲、EDTA、甘油、明膠、潤(rùn)濕劑等。 2.
14、1.2 金屬轉(zhuǎn)化膜 金屬轉(zhuǎn)化膜是通過(guò)化學(xué)手段在金屬零件表面獲得一層不溶性氧化物薄膜或 其他不溶性沉積物薄膜的金屬表面處理方法。 根據(jù)形成膜時(shí)采用的介質(zhì), 可將化 學(xué)轉(zhuǎn)化膜分為氧化、磷化、鈍化。 (1) 氧化物膜:是金屬在含有氧化劑的溶液中形成的膜,其成膜過(guò)程叫氧化。 (2) 磷酸鹽膜:是金屬在磷酸鹽溶液中形成的膜,其成膜過(guò)程稱磷化。 (3) 鉻酸鹽膜:是金屬在含有鉻酸或鉻酸鹽的溶液中形成的膜,其成膜過(guò)程 在我國(guó)習(xí)慣上稱鈍化。 常見(jiàn)的金屬轉(zhuǎn)化膜工藝有鋼鐵的氧化處理(防銹) 、鋼鐵的磷化處理(涂裝 準(zhǔn)備)、鋁及鋁合金的氧化(抗污)和著色(裝飾)處理、鎂合金的氧化(抗污) 可編輯 精品文檔 處理、鈦
15、和鈦合金的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜(抗污、裝飾)處理。某些金屬及鍍層的鈍化處 理也可以歸入金屬轉(zhuǎn)化膜工藝。 2.2 主要污染環(huán)節(jié)的分析 2.2.1 基體前處理 2.2.1.1 表面平整 (1)噴砂:干噴砂時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量粉塵,造成空氣污染。 (2)磨光:磨光過(guò)程為無(wú)水作業(yè),產(chǎn)生廢磨料和金屬基地材料粉末、粉塵等。 (3) 拋光:機(jī)械拋光過(guò)程一般為無(wú)水作業(yè),產(chǎn)生金屬微粉及沾染拋光膏(液) 的布屑。 (4) 滾光和振動(dòng)光飾多為濕法加工,該種作業(yè)將產(chǎn)生廢水和廢渣。光飾介質(zhì) 包括磨料、 化學(xué)促進(jìn)劑和水。常用化學(xué)促進(jìn)劑多為呈中性或弱堿性的清洗劑,需 要指出的是 ,胡桃核、茶籽殼類(lèi)的植物磨料本身含有天然清洗劑。滾光廢液及清
16、洗廢水存在相當(dāng)?shù)闹卫黼y度。 2.2.1.2 除油 (1)有機(jī)溶劑除油常見(jiàn)的環(huán)境問(wèn)題: 某些有機(jī)溶劑具有毒性, 揮發(fā)后容易污 染環(huán)境,給人體健康造成影響;如:三氯乙烯,受到紫外線照射會(huì)分解出劇毒光 氣和氯化氫。 還有一些溶劑易燃易爆, 容易造成安全隱患, 如:汽油、 丙酮、苯、 二甲苯等。 (2)化學(xué)除油和電化學(xué)除油存在的環(huán)境問(wèn)題:化學(xué)除油溶液中的堿性化學(xué)品 和表面活性劑,殘留在零件表面,零件用水清洗后,清洗水堿性較高,不妥善處 理會(huì)給環(huán)境遭成不利影響; 除油溶液在使用過(guò)程中由于油污的進(jìn)入越來(lái)越臟, 除 了開(kāi)始可補(bǔ)充 1-2 次原料外,除油速度變慢和除油質(zhì)量變壞的情況下, 就要更換 可編輯 精品
17、文檔 除油溶液,被更換下的除油溶液, 如不能妥善處置, 將會(huì)給環(huán)境造成極大的影響。 2.2.1.3 浸漬與浸亮 浸漬與浸亮為濕法作業(yè), 作業(yè)完成前需要水洗。 所以該作業(yè)將產(chǎn)生廢液及廢 水。為控制腐蝕程度及產(chǎn)生金屬氫脆現(xiàn)象, 浸漬與浸亮槽液中往往添加有緩蝕劑, 常用緩蝕劑多數(shù)是具有不同結(jié)構(gòu)的含氮或含硫的有機(jī)化合物,如磺化動(dòng)物蛋白、 皂角浸出液、若丁、硫脲、六次甲基四胺等。氯化亞錫有時(shí)也作為緩蝕劑使用。 含有上述緩蝕劑的廢液及廢水的環(huán)境危害不容忽視。 當(dāng)前緩蝕劑的發(fā)展趨向于回 歸天然、無(wú)毒、高效,從天然蛋白質(zhì)、明膠、魚(yú)粉、棉餅水解物制成的緩蝕劑已 經(jīng)出現(xiàn)并進(jìn)入實(shí)用階段。 2.2.1.4 化學(xué)拋光與
18、電解拋光 電解拋光與化學(xué)拋光均為濕法作業(yè), 作業(yè)完成前需要水洗。 所以該作業(yè)將產(chǎn) 生廢液及廢水。拋光液中多含有磷酸、鉻酸、草酸、氟化物、硫脲、 EDTA、甘 油、明膠、潤(rùn)濕劑等。廢液及廢水的處置和處理需要密切注意。 2.2.2 金屬轉(zhuǎn)化膜 金屬轉(zhuǎn)化膜多為濕法作業(yè), 作業(yè)完成前后需要水洗。 所以該作業(yè)將產(chǎn)生廢液 及清洗廢水和槽液揮發(fā)產(chǎn)生的酸、 堿霧等。作業(yè)溶液中含有比較復(fù)雜的化學(xué)成分, 廢液及廢水的處置和處理宜作為單獨(dú)系統(tǒng)設(shè)置。 可編輯 精品文檔 3 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo) 3.1評(píng)價(jià)指標(biāo)體系 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系的指標(biāo)參數(shù)形式包括定量評(píng)價(jià)指標(biāo)和 定性評(píng)價(jià)指標(biāo)(如圖 3-1 )
19、。 定性評(píng)價(jià)指標(biāo)分為一級(jí)評(píng)價(jià)指標(biāo)和二級(jí)評(píng)價(jià)指標(biāo)兩個(gè)層次。 一級(jí)評(píng)價(jià)指標(biāo)是 具有普適性、概括性的指標(biāo),共四項(xiàng),它們是資源與能源消耗指標(biāo)、生產(chǎn)工藝及 裝備要求指標(biāo)、產(chǎn)品特征指標(biāo)、環(huán)境管理與勞動(dòng)安全衛(wèi)生指標(biāo)。二級(jí)評(píng)價(jià)指標(biāo)是 一級(jí)評(píng)價(jià)指標(biāo)之下,代表表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)特點(diǎn)的、具體的、可操作的、可 驗(yàn)證的若干指標(biāo)(如圖 3-2 )。 圖 3-1 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系結(jié)構(gòu) 3.2定性評(píng)級(jí)指標(biāo) 可編輯 精品文檔 圖 3-2 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)定性評(píng)價(jià)指標(biāo)框架 可編輯 精品文檔 3.3定量評(píng)級(jí)指標(biāo) 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)定量評(píng)價(jià)指標(biāo) i f 資源綜合利用指標(biāo) 工件帶出液污染物產(chǎn)生指標(biāo) 資源與能源消
20、耗指標(biāo) 1 r 1 F r 水重復(fù)利用率 鍍層鈍化/六價(jià)鉻 新鮮用水量 圖 3-3 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系結(jié)構(gòu) 可編輯 精品文檔 4 表面處理行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)要求 4.1 產(chǎn)品設(shè)計(jì) (1) 產(chǎn)品性能改變:如研究出一種使用壽命更長(zhǎng)的新產(chǎn)品。 (2) 產(chǎn)品配方改變:新產(chǎn)品設(shè)計(jì)應(yīng)充分考慮其環(huán)境兼容性,即產(chǎn)品是否使用 稀有原材料,是否含有害物質(zhì),是否消耗太多能源,是否容易再生利用。 4.2 原輔材料的選用 (1) 原材料替代:采用無(wú)毒或低毒原材料代替有毒原材料,如采用三價(jià)鉻或 低鉻、無(wú)鉻鈍化; (2) 原材料提純凈化:采用精料政策,使用高純物料代替粗料; (3) 可循環(huán)原材料:采用可循環(huán)利用
21、的原料和化學(xué)材料,如可循環(huán)利用的砂 丸。 4.3 生產(chǎn)工藝與裝備 4.3.1 前處理工藝改進(jìn) 4.3.1.1 噴砂、磨拋光、打光(表面平整) (1) 預(yù)先清洗工件; (2) 采用低油性或水基性膠粘結(jié)磨料; (3) 采用組合磨、拋光法去掉表面氧化層; (4) 采用可重復(fù)使用的砂丸; (5) 盡量將化學(xué)拋光改為機(jī)械拋光或電化學(xué)拋光; 可編輯 精品文檔 (6) 采用化學(xué)拋光時(shí),應(yīng)采用無(wú)黃煙化學(xué)拋光工藝或少黃煙化學(xué)拋光工藝; (7) 電化學(xué)拋光采用低磷無(wú)鉻和無(wú)磷無(wú)鉻的工藝。 4.3.1.2 除油 (1) 若必須用溶劑清洗,則需選擇低毒或無(wú)毒溶劑(如石油溶劑、萜烯、乙 酸酯、胺類(lèi)、酸類(lèi)等) (2) 用機(jī)
22、械法或熱處理法代替溶劑清洗 (3) 用水溶性堿液或表面清洗劑代替溶劑清洗 (4) 采用不含螯合物的清洗劑 (5)采用低溫脫脂 (除油 ) (6) 無(wú)磷除油液的開(kāi)發(fā) (7) 微生物降解生化除油 (8) 定期分析整槽化學(xué)除油液和電解除油液組份; (9) 工件先經(jīng)預(yù)處理去油(擦拭、橡膠棍擠壓或空氣吹除、熱堿洗等)以延 長(zhǎng)溶劑使用壽命。 4.3.1.3 浸漬 (1) 經(jīng)每次浸漬溶液后加強(qiáng)濕清洗; (2) 清洗水采用逆流漂洗以減少帶出液; (3) 改變?nèi)芤簻囟群蜐舛?,降低溶液表面張力?(4) 采用以下方法減少帶出液對(duì)清洗水的污染: (5) 緩慢平穩(wěn)地移出零件,必要時(shí)可旋動(dòng)零件; (6) 加入表面活性劑
23、或潤(rùn)濕劑; (7) 最大許可的滴液時(shí)間; 可編輯 精品文檔 (8) 加檔液板讓溶液流回原工藝槽中; (9) 安裝帶出液回收槽回收帶出液; (10) 工藝槽上采用噴淋清洗; (11) 采用氣刀或橡膠輥擠出零件上的溶液。 4.3.1.4 浸亮 (1) 在硝酸中,攪拌棒用研磨的玻璃大理石或不銹鋼球代替黃銅; (2) 采用機(jī)械打磨法代替酸液去除鈦表面的氧化膜; (3) 清洗鎳 -鈦合金,可用機(jī)械打磨法代替堿性腐蝕液; (4) 采用絲綢和碳化物墊片,加壓“打光”金屬; (5) 清洗銅板用機(jī)器轉(zhuǎn)動(dòng)粘有浮石的刷子刷洗; (6) 在鑄鋁堿性腐蝕液中用不含鉻酸鹽的溶液代替鉻酸鹽溶液浸亮; (7) 用硫酸 /雙氧
24、水浸漬液代替氰化物和鉻酸浸亮液進(jìn)行銅件浸亮; (8) 用生物可降解劑代替堿性清洗劑 ; (9) 用酒精代替硫酸對(duì)銅線浸亮; (10) 將已使用的銅浸亮液進(jìn)行連續(xù)電解,再生回收銅; (11) 購(gòu)置合適的離子交換器從光亮黃銅浸漬液中回收銅; (12) 采用反滲透 / 沉淀系統(tǒng),可降低廢水中的鉬的濃度; (13) 從準(zhǔn)備銷(xiāo)售的廢液中回收金屬; 4.3.2 金屬轉(zhuǎn)化膜工藝改進(jìn) 4.3.2.1 氧化工藝改進(jìn) (1)不銹鋼氧化 離子沉積氧化物或氧化物 (將不銹鋼工件放入真空鍍膜機(jī)中進(jìn)行真空蒸發(fā) 可編輯 精品文檔 鍍)代替化學(xué)氧化法(在特定溶液中通過(guò)化學(xué)氧化形成膜的顏色) (2)鋼鐵氧化 應(yīng)采用常溫化學(xué)氧化
25、代替高溫化學(xué)氧化 必須要采用高溫化學(xué)氧化時(shí),采用不含亞硝酸鹽和重鉻酸鉀的配方。 采用堿性化學(xué)氧化時(shí),盡量采用不含有重鉻酸鉀的配方。 (3) 鋁及鋁合金的化學(xué)氧化和陽(yáng)極氧化 應(yīng)采用低鉻化學(xué)氧化工藝; 硫酸陽(yáng)極氧化使用寬溫劑,改進(jìn)工藝,節(jié)省降溫裝置 在成本允許的條件下,采用無(wú)污染的整體著色法; 若采用重鉻酸鹽封閉法時(shí)采用含鉻低的重鉻酸鹽封閉。 采用常溫封閉代替熱水封閉。 4.3.2.2 磷化工藝改進(jìn) (1) 采用低溫磷化工藝 (2) 采用“四合一”磷化法 4.3.2.3 鈍化工藝改進(jìn) (1) 采用低鉻或超低鉻鈍化工藝 (2) 采用三價(jià)鉻或無(wú)鉻鈍化工藝 4.4 資源與能源利用 (1) 采用清潔能源,
26、如電、天然氣; (2) 清洗水循環(huán)使用;從清洗著手,改革清洗技術(shù),將清洗水循環(huán)使用,將 廢水量減少。 如將磷化后清洗水用于酸洗除銹后清洗, 酸洗除銹后的清洗水再用 于除油清洗水 可編輯 精品文檔 (3) 采用逆流漂洗、噴淋或噴霧清洗技術(shù),也可以減少清洗廢水量; (4) 清洗水閉路循環(huán) (如在線回用、及活性炭吸附過(guò)濾電滲析、蒸發(fā) ); (5) 采用額定電壓與槽電壓相匹配的可控硅整流器或高頻開(kāi)關(guān)電源。 4.5 先進(jìn)設(shè)備及過(guò)程控制 4.5.1 基體前處理先進(jìn)設(shè)備及過(guò)程控制 4.5.1.1 噴砂、磨拋光(表面平整)先進(jìn)設(shè)備及過(guò)程控制 (1) 采用噴砂、回收為一體的環(huán)保型噴砂設(shè)備; (2)采用帶吸塵裝置
27、的磨光機(jī)及拋光機(jī); 4.5.1.2 除油先進(jìn)設(shè)備及過(guò)程控制 (1)除油槽面上加檔板,板高度約是槽寬的 75% ; (2) 除油槽加蓋板(滾動(dòng)式蓋,可自動(dòng)蓋上) ; (3) 采用一體化溶劑除油裝置,回收溶劑; (4) 在汽相除油區(qū)安裝冷卻盤(pán)管(或增加一盤(pán)管)回收溶劑 ; (5) 除油槽上方的氣流應(yīng)不超過(guò) 40m/ 分; (6) 工件正確裝掛以達(dá)到好的清洗效果,并使帶出液最少; (7) 從汽相除油移出時(shí)應(yīng)旋轉(zhuǎn)工件使冷凝液滴干 ; (8) 控制工件移出的速度(小于 3m/ 分)避免帶出溶劑; (9) 工件裝掛時(shí),其橫向?qū)挾炔怀^(guò)槽子開(kāi)口面積的 50% ; (10) 溶劑槽中安裝一恒溫控制裝置; (1
28、1) 生產(chǎn)線上增加一過(guò)濾器防止溶劑有顆粒累積; (12) 避免溶劑交叉污染; (13) 操作人員只有通過(guò)工長(zhǎng)允許才能得到溶劑(注:專人負(fù)責(zé)溶劑) ; 可編輯 精品文檔 (14) 規(guī)范使用溶劑類(lèi)型不隨意更改,溶劑的規(guī)格固定,使用必頊先經(jīng)過(guò)層層 審批; (15) 定期清除去油槽底的殘?jiān)?(16) 采用多種操作方式: 如采用油分離器或過(guò)濾裝置循環(huán)利用清洗液并定期 清除溶液中的雜質(zhì);采用逆流清洗的模式;采用電解除油、攪拌、噴淋、多級(jí)逆 流清洗直到超聲波清洗等提高效率。 4.5.1.3 浸漬先進(jìn)設(shè)備及過(guò)程控制: (1) 經(jīng)每次浸漬溶液后加強(qiáng)濕清洗; (2) 清洗水采用逆流漂洗以減少帶出液; 4.5.2
29、 化學(xué)轉(zhuǎn)化膜工藝的先進(jìn)設(shè)備及過(guò)程控制: (1) 高效清洗槽的設(shè)計(jì) (噴霧、噴淋清洗;空氣攪拌清洗 ); (2)采用額定電壓與槽電壓相匹配的可控硅整流器或高頻開(kāi)關(guān)電源; (3) 處理槽上方加噴淋回收裝置; (4) 多級(jí)逆流清洗系統(tǒng); (5) 電導(dǎo)傳感器控制清洗水量; (6) 安裝節(jié)流閥量計(jì)流; (7) 自動(dòng)控制生產(chǎn)線(溶液循環(huán)過(guò)濾 pH 自動(dòng)控制、添加劑和處理液成套自 動(dòng)分析補(bǔ)加裝置); (8) 改變?nèi)芤簻囟群蜐舛?,降低溶渡表面張力?(9) 處理液加潤(rùn)濕劑或表面活性劑; (10) 適當(dāng)提高溶液溫度,降低溶液粘度; (11) 良好的溫度控制; 可編輯 精品文檔 (12) 采用低濃度處理液,減少帶
30、出液; (13) 正確的工件裝掛位置,以減少帶出溶液 (如盡可能使工件表面排列垂 直;掛具與工件長(zhǎng)的方向應(yīng)平行; 掛具與工件的平行方向應(yīng)稍斜, 使工件與掛具 點(diǎn)接觸,彎曲的工件拐角向下,以減少零件帶出溶液 ); (14) 安裝帶出液回收槽回收帶出液,加強(qiáng)帶出液回收; (15) 加擋液板讓溶液流回原工藝槽中; (16) 經(jīng)常檢查表面處理掛具是否有絕緣層起皮或裂紋, 否則它可造成帶出液 增加; (17) 最大許可的滴液時(shí)間; (18) 工藝槽上采用噴淋清洗; (19) 采用氣刀或橡膠輥擠出零件上的溶液; 被處理件緩慢出槽, 讓排液時(shí)間 稍長(zhǎng)些,固定排液時(shí)間,并提醒操作工牢記,必要時(shí)可旋動(dòng)零件;在處
31、理槽上安 裝掛具桿,在滴液期間放置掛具再轉(zhuǎn)入下一步清洗; (20) 盡可能采用機(jī)器提升掛具,保證充分滴液時(shí)間和控制提升速度。 (21) 處理液采用連續(xù)過(guò)濾; (22) 用無(wú)油壓縮空氣攪拌; (23) 監(jiān)測(cè) pH 、電導(dǎo),當(dāng)其下降時(shí)及時(shí)調(diào)整; (24) 通過(guò)定期小電流電解去除重金屬雜質(zhì),延長(zhǎng)溶液壽命; (25) 工件進(jìn)入處理槽前, 檢查表面清潔度和掛具完好性, 避免雜質(zhì)帶入溶液。 及時(shí)清除掉入處理槽中的工件; (26) 正確設(shè)計(jì)掛具和滾桶,定期清洗檢查完好性; (27) 在設(shè)備下面安裝一托盤(pán)接收潤(rùn)滑油以回收油; 可編輯 精品文檔 (28) 使用吸油性好的布擦飾; 4.6末端治理與廢物利用 4.6
32、.1 末端治理技術(shù) 4.6.1.1 DTCR 法處理含金屬?gòu)U水 DTRC 是由螯合劑 NH-CSSNa 組成的大分子量有機(jī)螯合樹(shù)脂,外觀呈棕紅 色透明液體,無(wú)限溶于水。使用時(shí)按 1%-2%稀釋,呈淺黃色,100%的原液相 對(duì)密度小于 1.26 (25 C), PH 值為 11.0-12.0,黏度為 80-100Pa.s (25 C)。 DTRC 在常溫下與廢水中的 Hg2+、Cd2+、Pb2+、Mn 2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、 Cr3+、Cr6+等各種重金屬離子迅速反應(yīng),生成水不溶性螯合鹽,能實(shí)現(xiàn)各種重金 屬離子共存的情況下一次處理,用于轉(zhuǎn)化膜中金屬?gòu)U水的治理效果好。下表 4-1 為
33、 DTRC 與其他化學(xué)沉淀法相比較。 表 4-1 DTRC 法與其他化學(xué)沉淀法相比較 項(xiàng)目 處理原理 DTRC 重金屬與捕集劑反應(yīng)形成水不 溶性螯合鹽,再利用絮凝劑使其 沉淀分離 化學(xué)沉淀法【Ca(OH )2 或 NaOH】 添加氫氧化物將廢水 PH 調(diào)到堿性 范圍而形成水不溶性重金屬氫氧化 物,再利用絮凝劑使其沉淀分離 重金屬去除 很好 一般 汞去除 可處理至極低濃度 去除效果差 鹽類(lèi)影響 無(wú)影響 影響小 有機(jī)物影響 無(wú)影響 無(wú)影響 絮凝物 絮凝物粗大 絮凝物細(xì)小 沉淀性 沉淀快速 沉淀速度一般 污泥再溶出 無(wú) 堿性穩(wěn)定,如酸性可再溶出 可編輯 精品文檔 連續(xù)處理 可以 可以 建設(shè)費(fèi) 便宜
34、一般 污水處理費(fèi) 比較便宜 便宜 污泥處理費(fèi) 便宜 很高 二次公害 無(wú) 有 維持管理 容易 一般 設(shè)施面積 尚可 尚可 461.2 微生物治理電鍍綜合廢水 微生物法治理電鍍綜合廢水適應(yīng)性強(qiáng), 既可處理單一金屬?gòu)U水,也可處理多 種金屬離子的混合電鍍廢水;既可處理濃度低的廢水,也可處理金屬離子濃度高 的廢水。工藝流程見(jiàn)圖 4-1 : 圖 4-1 微生物治理電鍍廢水工藝流程圖 4.6.1.3 抑霧劑的應(yīng)用 抑霧劑的主要成分為表面活性劑,具有降低槽液表面張力的性能。在電極反 應(yīng)中析出的氣體具有攪拌溶液的作用,可促使抑霧劑產(chǎn)生化學(xué)穩(wěn)定性較好的泡 沫,積聚在液面上,達(dá)到抑制液霧逸出的目的。 可編輯 精品文
35、檔 泡沫抑霧是經(jīng)濟(jì)而有效的方法, 具有下列優(yōu)點(diǎn),同時(shí)還可起到潤(rùn)濕劑的作用。 使用適當(dāng)?shù)囊朱F劑,對(duì)鍍液和鍍層質(zhì)量無(wú)不良影響; 能將液霧轉(zhuǎn)化為槽液,變害為利,節(jié)約化學(xué)藥品,降低消耗; 能將液霧抑制在生產(chǎn)過(guò)程中, 節(jié)省抽風(fēng)和凈化設(shè)備, 減少投資,節(jié)約電能; 抑霧劑的使用,可使車(chē)間內(nèi)有害氣體的含量達(dá)到或低于環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn); 4.6.2 廢物利用 4.6.2.1 廢物的再生利用方式 (1) 廢物利用與重復(fù)利用: 將一般工業(yè)固體廢物加工后送回原生產(chǎn)工藝或其 他生產(chǎn)工藝作為替代原料或配料。 (2) 再生回收:是指從廢物中再生回收有價(jià)值的原材料并作為產(chǎn)品出售。 4.6.2.2 技術(shù)內(nèi)容 (1) 循環(huán)利用清洗液;
36、 (2) 再生廢陽(yáng)極氧化液和堿液; (3) 廢水中有用金屬的回收和水的回用 (如電解回收電解冶金;離子交換電 解;反滲透;電滲析;膜過(guò)濾;蒸發(fā)、結(jié)晶等 ); (4) 廢水分流處理,將可回收金屬的廢水與其它廢水分流; (5) 廠內(nèi)或廠外再生回收使用廢溶劑(采用比重分離、過(guò)濾、蒸鎦法再生或 作燃料使用,如脫脂液油水分離技術(shù)) ; (6) 廢工藝溶液再利用; (7) 廢物無(wú)害化處理; 可編輯 精品文檔 4.7 環(huán)境管理 (1) 物料裝卸、貯存與庫(kù)存管理 通用要求: 實(shí)施庫(kù)存專門(mén)管理, 定期檢查評(píng)估原料、 中間體和產(chǎn)品及廢物的 貯存和轉(zhuǎn)運(yùn)設(shè)施,采用適當(dāng)程序避免化學(xué)品泄露、火災(zāi)、爆炸和廢物的生產(chǎn)。 (2
37、) 環(huán)境法律法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)要求 通用要求:符合國(guó)家和地方有關(guān)環(huán)境的法律和法規(guī), 污染物排放達(dá)到國(guó)家和 地方排放標(biāo)準(zhǔn),實(shí)行總量控制和排污許可證管理要求。 (3) 環(huán)境管理體系 一般: 建立環(huán)境管理制度,原始數(shù)據(jù)和基礎(chǔ)資料基本齊全。 先進(jìn): 優(yōu)質(zhì)完善的環(huán)境管理體系,原始數(shù)據(jù)和基礎(chǔ)資料基本齊全有效。 (4)廢物分流 通用要求:將清污分流,清水可循環(huán)利用, 僅將污水進(jìn)行處理;危險(xiǎn)廢物與 非危險(xiǎn)廢物分開(kāi),避免相互混合;將液體廢物和固體廢物分開(kāi)。 (5) 廢物處理處置 通用要求: 具備完善的廢水、 廢氣凈化設(shè)施且保證有效運(yùn)行, 有廢水計(jì)量裝 置。生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)有害廢氣、 粉塵發(fā)生點(diǎn)有可靠的吸風(fēng)和除塵裝置; 有表面處理
38、廢液 的收集裝置和合法的處理處置途徑; 廢水處理站產(chǎn)生的污泥, 應(yīng)按照危險(xiǎn)廢物鑒 別標(biāo)準(zhǔn)( GB5085.1 3 1996 )進(jìn)行危險(xiǎn)特性鑒別,屬于危險(xiǎn)廢物的,應(yīng)按照 危險(xiǎn)廢物處置標(biāo)準(zhǔn)及要求處理,不得混入一般固體廢物和生活垃圾中。 (6) 生產(chǎn)過(guò)程環(huán)境管理 通用要求: 生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)保持整潔、干凈,管理有序,危險(xiǎn)品有明顯標(biāo)識(shí)。 (7) 提高員工素質(zhì)與建立激勵(lì)機(jī)制等人事管理措施 可編輯 精品文檔 一般:通過(guò)組織培訓(xùn)、會(huì)議、板報(bào)宣傳等常規(guī)方式進(jìn)行對(duì)員工的教育,提高 員工素質(zhì)。 先進(jìn):配合常規(guī)宣傳教育方式,建立激勵(lì)機(jī)制,如制定廢物減量計(jì)劃, 實(shí)行 監(jiān)督管理制度,調(diào)動(dòng)職工減少?gòu)U物的積極性和主動(dòng)性,實(shí)施財(cái)務(wù)管
39、理政策等。 可編輯 精品文檔 5 企業(yè)清潔生產(chǎn)審核 5.1 企業(yè)推行清潔生產(chǎn)審核的要求與對(duì)策 5.1.1 企業(yè)推行清潔生產(chǎn)審核的政策要求 (1) 中華人民共和國(guó)清潔生產(chǎn)促進(jìn)法( 2002 年); (2) 國(guó)務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)展改革委等部門(mén) 關(guān)于加快推行清潔生產(chǎn)意見(jiàn) 的通 知 (國(guó)辦發(fā) 2003100 號(hào)); (3)清潔生產(chǎn)審核暫行辦法(國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)、國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局令 第 16 號(hào)) (4) 財(cái)政部關(guān)于印發(fā) 中央補(bǔ)助地方清潔生產(chǎn)專項(xiàng)資金使用管理辦法 的通 知 (財(cái)建 2004343 號(hào)) (5)關(guān)于印發(fā)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局關(guān)于推行清潔生產(chǎn)的若干意見(jiàn)的通知(環(huán) 控 1997232 號(hào)) (6) 關(guān)
40、于貫徹落實(shí)清潔生產(chǎn)促進(jìn)法的若干意見(jiàn)(環(huán)發(fā) 200360 號(hào)) (7) 國(guó)務(wù)院批轉(zhuǎn)節(jié)能減排統(tǒng)計(jì)監(jiān)測(cè)及考核實(shí)施方案和辦法的通知(國(guó)發(fā) 2007 36 號(hào)) (8) 關(guān)于印發(fā) 廣東省清潔生產(chǎn)聯(lián)合行動(dòng)實(shí)施意見(jiàn) 的通知 (粵經(jīng)貿(mào)資源 2001972 號(hào)) (9)關(guān)于印發(fā) 廣東省清潔生產(chǎn)企業(yè)驗(yàn)收管理辦法 (暫行 )的通知(粵經(jīng)貿(mào)資 源 2003234 號(hào)) (10)印發(fā)廣東省節(jié)能減排綜合性工作方案的通知 (粵府 2007 66 號(hào)) (11)廣東省人民政府關(guān)于加快推進(jìn)清潔生產(chǎn)工作的意見(jiàn) (粵府辦 200777 可編輯 精品文檔 號(hào)) (12) 深圳市清潔生產(chǎn)審核實(shí)施細(xì)則 5.1.2 企業(yè)推行清潔生產(chǎn)審核的
41、操作要求 從企業(yè)來(lái)說(shuō),實(shí)行清潔生產(chǎn)有一下幾個(gè)方面工作要做: (1) 積極開(kāi)展進(jìn)行企業(yè)清潔生產(chǎn)審核; (2) 開(kāi)發(fā)長(zhǎng)期的企業(yè)清潔生產(chǎn)戰(zhàn)略計(jì)劃; (3) 對(duì)職工進(jìn)行清潔生產(chǎn)的教育和培訓(xùn); (4) 進(jìn)行產(chǎn)品全生命周期分析; (5) 進(jìn)行產(chǎn)品生態(tài)設(shè)計(jì); (6) 研究清潔生產(chǎn)的替代技術(shù)。 進(jìn)行企業(yè)清潔生產(chǎn)審核是推行企業(yè)清潔生產(chǎn)的關(guān)鍵和核心。 企業(yè)清潔生產(chǎn)審 核是一項(xiàng)系統(tǒng)而細(xì)致的工作, 在整個(gè)審核過(guò)程中應(yīng)充分發(fā)動(dòng)全體員工的參與積極 性,解放思想、客服障礙、嚴(yán)格按審核程序辦事,以取得清潔生產(chǎn)的實(shí)際成效并 鞏固下來(lái)。具體操作要求如下: (1)通過(guò)宣傳教育,使企業(yè)領(lǐng)導(dǎo)和職工對(duì)清潔生產(chǎn)有正確的認(rèn)識(shí),并取得領(lǐng) 導(dǎo)重
42、視和員工的支持,鼓勵(lì)全員參與,充分發(fā)動(dòng)群眾獻(xiàn)計(jì)獻(xiàn)策。 (2)成立清潔生產(chǎn)審核工作小組,按照清潔生產(chǎn)審核工作程序逐步進(jìn)行企業(yè) 清潔生產(chǎn)審核工作。 (3) 貫徹編審核、邊實(shí)施、邊見(jiàn)效的方針,在審核的每個(gè)階段都應(yīng)注意實(shí)施 已成熟的無(wú) / 低費(fèi)清潔生產(chǎn)方案,成熟一個(gè)實(shí)施一個(gè)。 (4) 對(duì)已實(shí)施的方案進(jìn)行核查和評(píng)估,并納入企業(yè)的環(huán)境管理體系,以鞏固 成果 可編輯 精品文檔 (5) 對(duì)審核結(jié)論,要以定量數(shù)據(jù)為依據(jù)。 (6) 在方案產(chǎn)生和篩選完成后,要編寫(xiě)中期審核報(bào)告,對(duì)前階段的工作進(jìn)行 總結(jié)和評(píng)估,從而發(fā)現(xiàn)問(wèn)題,找出差距,以便在后期工作中進(jìn)行改進(jìn)。 (7) 在審核結(jié)束前,對(duì)篩選出來(lái)還未實(shí)施的可行方案,應(yīng)制
43、定詳細(xì)的實(shí)施計(jì) 劃,并建立持續(xù)清潔生產(chǎn)機(jī)制,最終編制完整的清潔生產(chǎn)審核報(bào)告。 5.2 企業(yè)實(shí)施清潔生產(chǎn)審核程序 組織實(shí)施清潔生產(chǎn)審核是推行清潔生產(chǎn)的重要組成和有效途徑。 基于我國(guó)清 潔生產(chǎn)審核示范項(xiàng)目的經(jīng)驗(yàn), 并根據(jù)國(guó)外有關(guān)廢物最小化評(píng)價(jià)和廢物排放審核方 法和實(shí)施的經(jīng)驗(yàn), 國(guó)家清潔生產(chǎn)中心開(kāi)發(fā)了我國(guó)的清潔生產(chǎn)審核程序,包括 7 個(gè)階段、 35 個(gè)步驟。 可編輯 精品文檔 活動(dòng) 產(chǎn)出 可編輯 精品文檔 附錄深圳市表面處理行業(yè)(第一部分 基體前處理 與轉(zhuǎn)化膜)清潔生產(chǎn)推薦技術(shù) 一、少黃煙、無(wú)黃煙化學(xué)拋光技術(shù) 化學(xué)拋光工藝具有以下特點(diǎn): (1) 適用性強(qiáng),可對(duì)形狀復(fù)雜和不同材質(zhì)的制品進(jìn)行拋光處理;
44、(2) 生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,操作方便且生產(chǎn)效率高; (3) 不需要電源和特殊夾具,生成成本低。 但化學(xué)拋光也存在著拋光溫度高,酸霧大等缺點(diǎn)。 1.1不銹鋼低溫少酸霧的化學(xué)拋光技術(shù) 下面介紹一種光亮性好,拋光速度快,酸霧少的低溫化學(xué)拋光工藝。工藝流 程及溶液配方如下: 常溫化學(xué)除油冷水清洗 *化學(xué)拋光冷水清洗 *冷水清洗干燥檢驗(yàn)。 (1)除油液組成: Na2CO3 (工業(yè)級(jí)) 2040g/L NaOH (工業(yè)級(jí)) 3065g/L Na3PO4 (工業(yè)級(jí)) 2035g/L OP-10 (工業(yè)級(jí)) 23mg/L 溫度 6080 C 時(shí)間 除盡為止 (2)化學(xué)拋光液 可編輯中和 精品文檔 HCI (工業(yè)級(jí),
45、 36.5% ) 120180ml/L HNO 3 (工業(yè)級(jí), 6568% ) 1535ml/L H3PO4 (工業(yè)級(jí),85% ) 2550ml/L 復(fù)合緩蝕劑 15g/L 光亮劑 35g/L 水溶性聚合物 2040g/L 溫度 1540 C 時(shí)間 1248min (3)中和液 Na2CO3 (工業(yè)級(jí)) 35g/L NaOH (工業(yè)級(jí)) 12g/L 溫度 室溫 時(shí)間 0.51min 1.2 鋁制品酸性無(wú)黃煙拋光 常見(jiàn)的“三酸”拋光體系在拋光過(guò)程中產(chǎn)生大量的氮氧化物氣體, 即黃色煙 霧。該氣體毒性大,對(duì)人體具有強(qiáng)烈的危害,同時(shí)嚴(yán)重的污染環(huán)境。自 20 世紀(jì) 70 年代以來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)鋁的無(wú)黃煙化學(xué)
46、拋光進(jìn)行了大量研究,以便取代傳統(tǒng)的 “三酸”體系。 一般無(wú)煙拋光易產(chǎn)生過(guò)腐蝕, 因而允許拋光時(shí)間短 (一般在 90s 以內(nèi)) , 光 亮度較差。 WP-98 工藝篩選了合適的光亮劑及緩蝕劑,使允許拋光時(shí)間達(dá)到 23min ,是工件達(dá)到較高的光亮度而不出現(xiàn)過(guò)腐蝕現(xiàn)象。拋光添加劑 WP-98 可用于 6063 及 6061 等型號(hào)的鋁型材拋光,有較好的拋光效果。其工藝配方及 可編輯 精品文檔 操作條件為: 磷酸(85% ):硫酸(95%98% ) 70 : 25 WP-98 添加劑 515g/L 鋁離子 10g/L 溫度 90110 C 時(shí)間 13mi n 注:添加劑 WP-98 由武漢材料保護(hù)研
47、究所研制 1.3銅及銅合金化學(xué)拋光 銅及銅合金化學(xué)拋光目前使用較為普遍的工藝為 H2SO4-HNO 3體系和 H2SO4-H 202體系,但這兩種工藝體系都存在不同程度的缺陷, 即溶液穩(wěn)定性差, 或產(chǎn)生有害的NO 2氣體,對(duì)環(huán)境造成污染。開(kāi)發(fā)一種溶液穩(wěn)定、污染小、拋光 性能高的無(wú)黃煙化學(xué)拋光工藝極為重要。 下面介紹一種可以替代傳統(tǒng)拋光工藝的 無(wú)毒低污染的拋光新工藝。 工藝流程: 工件裝掛 一 超聲波脫脂 一 熱水洗一 三級(jí)逆流漂洗一 除膜 化學(xué)拋光 流水洗無(wú)鉻鈍化 流水洗 封閉干燥(風(fēng)干 或熱風(fēng)吹干) 檢驗(yàn) 成品 拋光液配方及工藝規(guī)范,見(jiàn)附表 1-1: 附表 1-1 拋光液配方及工藝規(guī)范 成分
48、及工藝參數(shù) 允許范圍 取佳用里 硫酸(H2SO4) /ml L 400480 440 拋光添加劑 A/ml 1L 6080 70 可編輯 精品文檔 OP 乳化劑 /ml -1L 0.51.5 1.0 溫度/ c 3050 40 時(shí)間/s 1020 15 、低磷無(wú)鉻電化學(xué)拋光技術(shù) 附表 2-1 低磷無(wú)鉻和無(wú)磷無(wú)鉻的電化學(xué)拋光工藝 配方 1 2 3 H3PO4 ( % ) 4050 2030 H2SO4 ( % ) 1520 2030 HNO 3 ( %) 1015 高氯酸(%) 810 冰醋酸(%) 余量 H2O 余量 余量 添加劑 話量糊精 適量甘油 A 添加劑少量 t (C) 6070 65
49、70 常溫 電流密度 Da(A/dm 2) 2030 1530 1030 T ( min ) 35 38 35 2.1不銹鋼低磷無(wú)鉻電化學(xué)拋光工藝 (1)不銹鋼電化學(xué)拋光發(fā)展方向 由于化學(xué)拋光溶液含有硝酸等易冒黃煙, 操作難以控制,環(huán)境污染嚴(yán)重。尤 其對(duì)于尺寸要求嚴(yán)格的精密件,化學(xué)拋光工藝難以達(dá)到較理想的效果。因此不銹 鋼電化學(xué)拋光工藝正逐漸取代了化學(xué)拋光工藝。 電化學(xué)拋光是在一定電解液中,將金屬工件進(jìn)行陽(yáng)極溶解,而使表面粗糙度 下降,光亮度提高,并產(chǎn)生一定金屬光澤的工藝方法, 可進(jìn)一步提高不銹鋼的裝 可編輯 精品文檔 飾效果。國(guó)內(nèi)通常使用鉻酐含量較高的磷酸型溶液。鉻酐毒性大,雖然增光效果 較
50、好,但腐蝕性強(qiáng);磷酸含量高,價(jià)格較高,提高了成本,使較為落后的工藝方 法。因此磷酸含量低、無(wú)鉻酐型拋光溶液的研究,成為不銹鋼拋光工藝的發(fā)展趨 勢(shì)。 (2)工藝流程 電化學(xué)除油清洗 k中和酸洗電化學(xué)拋光 一*清洗 *鈍化 - 封閉 (3)溶液配方: 電化學(xué)除油: NaOH Na2CO3 Na3PO4 溫度 陽(yáng)極電流密度 陰極材料 中和酸洗: H2SO4 時(shí)間 鈍化: HNO 3 K2CrO 7 時(shí)間 可編輯2030g/L 2030g/L 3050g/L 70 C 820A/dm 2 不銹鋼 510g/L 510mi n 25% 35g/L 2530mi n 2.2 鋁制品無(wú)鉻酸電化學(xué)拋光工藝 磷
51、酸 -鉻酸 -硫酸組成的拋光液含有較高比例的鉻酸, 拋光后產(chǎn)生的含鉻廢水 難以處理,可用草酸、 酒石酸和檸檬酸等來(lái)代替鉻酸。 下面介紹一種無(wú)鉻酸的電 化學(xué)拋光工藝。 底材為純鋁、裝飾性鋁合金,添加劑為有機(jī)醇和有機(jī)酸類(lèi) H3PO4(85% ) 10% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) H2SO4(98% ) 60% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 添加劑 25% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 可編輯精品文檔 拋光液配方: 通常磷酸的含量應(yīng)為 30%40% 成本。 H3PO4(85%) H2SO4(98%) 活化劑 促進(jìn)劑 (NH 4)2SO4 H2O 溫度 陽(yáng)極電流密度 陰極 溶液密度 ,此配方減少了磷酸的含量,降低了溶液 25
52、% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 15% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 0.8g/L 1g/L 4g/L 20ml/L 5070 C 2025A/dm 2 鉛 1.61.65kg/dm 3 H2O 精品文檔 溫度 8090 C 電流密度 2030A/dm 2 時(shí)間 13mi n 工件運(yùn)動(dòng)幅度 5cm 頻率 120 次/min 該無(wú)鉻酸電化學(xué)拋光工藝的拋光質(zhì)量可達(dá)到或優(yōu)于含鉻酸拋光工藝的水平, 無(wú)鉻酸污染, 無(wú)需含鉻廢水治理投資。 2.3銅和銅合金電化學(xué)拋光 和一般的銅電化學(xué)拋光劑不同,此配方中不含鉻離子,廢水中沒(méi)有六價(jià)鉻污 染,使用中也不產(chǎn)生氮氧化物有害氣體,溶液穩(wěn)定性好,調(diào)整方便,表面質(zhì)量可 達(dá)到全光亮效果,適用于銅和黃銅
53、合金工件、板材、線材等的電化學(xué)拋光。 工藝流程: 工件除油水洗硫酸弱浸蝕 *水洗盡量滴干水分 電 化學(xué)拋光洗 HH912 鈍化處理干燥 可編輯 精品文檔 陰極 不銹鋼 陰陽(yáng)極面積比 1:1 拋光液的配制: 在拋光槽中加入計(jì)量磷酸,在不斷攪拌下緩慢加入 A 添加劑,然后再緩慢 加入 B 添加劑,攪拌均勻即可。 三、水基清洗劑超聲波清洗除油工藝技術(shù) 工業(yè)清洗主要用三類(lèi)清洗劑,即混合烴類(lèi)(石油溶劑) 、鹵代烴類(lèi)溶劑、表 面活性劑為主的水基清洗劑?;旌蠠N類(lèi)由于能源緊張、易燃易爆, 先進(jìn)工業(yè)國(guó)已 經(jīng)不再使用。鹵代烴類(lèi)如 CFC-11 、四氯化碳、 1,1,1-三氯乙烷( ODS )是目 前國(guó)際上清洗行業(yè)
54、應(yīng)用最廣泛的清洗劑, 但該類(lèi)清洗劑毒性大、 自身穩(wěn)定性差且 嚴(yán)重破壞臭氧層。為保護(hù)環(huán)境和人類(lèi)健康, 應(yīng)采用去油污能力強(qiáng), 無(wú)毒無(wú)害的水 基清洗劑清洗金屬零件。 利用水基清洗劑超聲波清洗可使金屬零件表面無(wú)油泥污 垢,達(dá)到技術(shù)質(zhì)量要求。 水基清洗按配方分為單一型、復(fù)合型、 含助劑復(fù)合型、兩親溶劑型、 兩相復(fù) 合型、低泡型。由于工業(yè)污染物多種多樣,金屬清洗劑或不用單一型。兩相復(fù)合 型盡管去污能力強(qiáng), 但因工藝配方及操作條件: 磷酸(工業(yè)級(jí) 85% ) 800ml/L HH991A 添加劑 100ml/L HH991B 添加劑 100ml/L 電壓 68V 陽(yáng)極電流密度 2.53.5A/dm 溫度 1
55、035 C 時(shí)間 210min 一向仍為有機(jī)溶劑, 同樣存在毒性大, 污染環(huán)境等缺點(diǎn)。 低泡型清洗劑中,單純聚醚型清洗劑清洗能力不足,加消泡劑后往往壽命較短。 兩親溶劑型清洗劑在水和油中都有溶解作用, 具有廣泛的發(fā)展前途, 但目前表面 活性劑的組分沒(méi)有突破, 只是在復(fù)合型和含助劑復(fù)合型基礎(chǔ)上添加多種助劑和溶 劑, 無(wú)更新產(chǎn)品。 含助劑復(fù)合型由于加入無(wú)機(jī)助劑使表面活性劑量相對(duì)減少, 使 壽命降低,一般只用于修理行業(yè)。 復(fù)合型是金屬清洗劑的優(yōu)選品種, 主要由于表 面活性劑復(fù)合產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),改善了清洗性能,能滿足除油去污、防銹防腐、穩(wěn) 可編輯 精品文檔 定無(wú)毒的要求,國(guó)內(nèi)該產(chǎn)品有三百多種,按介質(zhì)性質(zhì)
56、分為酸性、中性、堿性???慮金屬零件表面去污防腐的要求,依據(jù) HB5223-82 選中性介質(zhì)清洗劑,pH 值 為 911 。 用超聲波加溫清洗,溶解力、表面活性力和物理綜合可達(dá)到清洗最佳效果。 物理力和清洗液同時(shí)沖擊金屬表面污物,能有效破壞污物和金屬的黏附。提高清 洗液溫度,可提高清洗速度。一般說(shuō)來(lái),溫度提高 1015 C,清洗速度可提高 一倍左右。超聲波清洗是發(fā)射源發(fā)出超聲波擴(kuò)散在清洗液中, 是金屬表面產(chǎn)生壓 力,液體被激發(fā)生成細(xì)小的氣泡,氣泡被清洗液蒸氣充滿,很快破裂出現(xiàn)空化現(xiàn) 象??栈饔卯a(chǎn)生強(qiáng)大沖擊力(幾十兆帕)使污物破碎,在超聲場(chǎng)作用下從零件 表面去除。超聲波清洗是利用空化效應(yīng)原理,
57、用較低的工作頻率可達(dá)到很高的清 洗能力,清洗效果是一般清洗的幾倍、甚至幾十倍。特別是低頻聲波具有較強(qiáng)滲 透能力,有利于有孔、溝槽的復(fù)雜零件清洗。超聲波工作頻率為 2050kHz, 清洗液溫度控制在 4070 C。 用水基清洗劑清洗過(guò)的零件,還必須脫除零件表面的殘留物及水膜,以防止 二次污染。常用漂洗去除表面殘留的清洗液,一般水溫不高于 60 C;漂洗完的 零件表面仍有一層水膜,需脫水烘干處理,溫度控制在 6070 C 為宜,溫度太 高易產(chǎn)生水印,溫度太低水膜不能完全消失。 常用的方法有熱風(fēng)吹干、遠(yuǎn)紅外干 燥、甩干或用吸水劑等。熱風(fēng)吹干易形成水印,烘干易留褐斑,使用吸水劑仍會(huì) 有殘留水跡,且吸水
58、劑壽命短,不經(jīng)濟(jì)。所以采用脫水在遠(yuǎn)紅外烘干,徹底有效 而又經(jīng)濟(jì)的清除污垢。 具體工藝流程為: 超聲波清洗超聲波漂洗脫水烘干 可編輯 精品文檔 工藝參數(shù)確定如下: (1) 清洗液濃度: 濃度太小,難以達(dá)到清洗質(zhì)量;濃度太大, 清潔度反而不好,還增加漂洗難 度。清洗液濃度控制在 5%7% ,去油污效果最好,也易漂洗。 (2) 超聲波清洗時(shí)間: 一般來(lái)說(shuō),時(shí)間太短,不能完全去除油污;時(shí)間過(guò)長(zhǎng),零件表面會(huì)銹蝕,同 時(shí)影響工作效率。一般控制在 35min 即可滿足工藝要求。 (3) 清洗液溫度: 一般來(lái)說(shuō),溫度升高有利于超聲波空化效果,清洗效果好,但溫度過(guò)高, 蒸 氣壓提高,反而會(huì)減弱超聲波的空化效應(yīng),
59、同時(shí),溫度太高清洗液穩(wěn)定性下降, 也影響清洗效果。清洗液溫度控制在 5060 C 時(shí),清洗效果最好。 四、低溫高效除油工藝 低溫高效除油工藝是在堿液中加入多種表面活性劑獲得的, 與傳統(tǒng)的高溫除 油工藝相比,具有以下優(yōu)點(diǎn): 節(jié)能:在堿性液中加入不同的表面活性劑, 可以使除油工藝由 6590 C, 降低到 2050 C,這樣可以節(jié)能 40%50% 。 (2) 效率高:采用非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑,使除油由乳化型 向新的置換型清洗劑發(fā)展,可明顯提高除油效率,電解液使用壽命明顯延長(zhǎng)。 (3) 節(jié)省化學(xué)藥品用量 40%80% 。 (4) 節(jié)省廢水處理費(fèi)用 40%80% 。 (5) 改善了工人的
60、勞動(dòng)條件。 低溫除油液應(yīng)由高活性的助洗劑和最優(yōu)化的表面活性物質(zhì)組合而成。 可編輯 精品文檔 面介 紹不同的低溫除油體系。 (1) 含有聚氧乙烯脂肪醇醚的除油體系: 為了提高堿性除油液的乳化和洗滌作用, 在堿性除油液中加入合成脂肪酸的 單乙醇胺聚乙二醇醚,結(jié)構(gòu)式為 RCONHCH 2CH2O(CH2CH2O)n (CCHMeO) mH( I ),式中 R 為 CioC 20 的烷 基, n+m=818 , n: m=(31) :1。 低溫除油液配方為: 偏硅酸鈉 30%34% 三聚磷酸鈉 22%26% 有機(jī)添加劑 ( I ) 4%8% 其余為碳酸鈉 (2) 非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑聯(lián)合
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