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1、北京化工大學(xué)儀器分析習(xí)題解答董慧茹編2005年2月第二章電化學(xué)分析法習(xí)題解答25.解:pHs= 4.00 ,pHx = pHs +Es = 0.209VEx - Es0.059(1) pHxi = 4.00 +0.312 -0.2090.0590.088 -0.209(2) pHx2= 4.00 H=5.75=1.95(3) pHx3 = 4.00-0.017 -0.2090.059=0.1726.解:HA = 0.01mol/L ,A- = 0.01mol/L ,E = 0.518V SCE = 0.2438VE = SCE 2H+/H20.518 = 0.2438 0.059 lgH+H+
2、=kaHAA0.01ka0.010.518 = 0.2438 0.059 %0.010.01lg ka = - 4.647-5ka = 2.25 W°27.解: 2Ag+ + CrO 4- = Ag2CrO4Ag+2 =KspCrO2E - SCE2CrO4 / Ag-0.285 = 0.2438 - 0,799 +0.059ig(Ksp 22 ) CrO42-IgK=-9.16 ,KsP2= 6.93 W-10CrO:CrO/1221,110-3CrO 2-= 五 =1,59 1>0 (moI/L)6.93 1028.解:pBr = 3 ,aBr- = 10-3moI/LpC
3、I = 1 ,3ci- = 10 1moI/L百分誤差KbCI- aCI- X00 =aBr -_3 一6 101010二X100 = 60由于干擾離子ci-的存在,使測定的aBr-變?yōu)椋篴Br_= aBr _+ KBr ,>acl_= 10-3 + 6X10-3x 10-1=1,6X 10-3Br BrBr tcici即 a®由 10-3moI/L 變?yōu)?1.6x 10-3moI/L Br相差 3.0 - 2.8 = 0,2 pBr 單位29.解:富口心的1pHpH; V0, 002. 901.003.010.112. 003.150,144 003.340.194. 003
4、.570.235. 003. 300. 236. 004. 030. 23孔004. 340. 318. 004. 810. 478. 405. 251.108. 605. 611. 308. 806. 202. 959. 006. 803. 009.209.1011,509. 409. 803. 5.9. 6010.15L759. S010.41L3010. 0010.71L50(1)由pHV圖查得 V終點(diǎn)=9.10ml由ApH/AVV圖查得 V終點(diǎn)=9.10ml計(jì)算HAHA=0.1000 9.1010.00=0.09100 (mol/L)(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值22pHA2pH/AV26.
5、80+42.59.10-40.09.1 -6.8pH 終點(diǎn)=6.80 + >42.5 = 7.9842.5 40.030.解:1120.0R1 =317 Q)Giki0.0630R21GIf20.0=26.7( Q)k20.750所對應(yīng)的電阻值范圍是 26.7-317Q31 .解:根據(jù)所給電阻值,求出電導(dǎo)值,具體如下:V/mlG/S0.003.15 xlOT*LOO2. SO xlQ-42.002.04 Mier,3.00L54 xlCT,4.001.97 xlO*6.002.86 xl口 *s. 003,S6 xJO+以電導(dǎo)值為縱坐標(biāo)參加的HC1體積為橫坐標(biāo)作圖.從右上圖可得化學(xué)計(jì)量點(diǎn)
6、時(shí)HCl的體積為3.25ml3.25 X 1.00 = Cx X 100Cx = 0.0325 (mol/L)即溶液中NaOH的濃度為0.0325 mol/L.32 .解:(1) Cd2力Cd =9 Cd2%d + 等lgCd2+-0.059=-0.403 + lg 0.0167=-0.455 (V) AgCl/Ag =9 AgCl/Ag 0.059 lgCl -=0.222 0.059 lg (0.0334)=0.309 (V)E 池=0.309 (- 0.455) = 0.764 (V)(2) E 外=0.764 + iR=0.764 + 0.0283 義 6.42=0.946 (V)33
7、.解:(1) 9 AgBr/Ag = 0.71 > :gI/Ag = - 0.152且 Br - = I 1 = 0.0500 mol/L顯然I 一應(yīng)在電極上先沉積,BL開始沉積的電極電位為: 2 = AgBr / Ag 0.059 lgBr -=0.71 0.059 lg0.0500=0.148 (V)I = 1.00 X 10“ mol/L時(shí)的電極電位為: 1 = AgI/Ag =9 AgI / Ag - 0.059 11=-0.152 0.059 lg1.0X10上=0.202 (V)對于陽極過程1必須負(fù)于(小于)2方可定量別離,而今1 >2 ,故不能定量別離.一 E、, T
8、 e T e(2)由于 AgCl / Ag = 0.222 > AgI/Ag = - 0.152故I 一先在電極上沉積,Cl-開始沉積的電位為:2=AgCl/Ag = °AgCl/Ag 0.059 lgCl-=0.222 0.059 lg0.0400 = 0.304 (V)由(1)已求得 i = 0.202 V,在i (0.202V)和2 (0.304V)問任選一電位電解,I 口 C均可定量別離.(3)由上述計(jì)算可知I可口 C可定量別離,電極電位(相對于 NHE)在1 = 0.202 V和2 = 0.304 V之間,假設(shè)把電極換算成相對于 SCE,那么 1' = 1O)
9、SCE = 0.202 0.2438 = - 0.0418 (V) 2'=屯2一 SCE= 0.304 0.2438 = 0.0602 (V) 那么應(yīng)在-0.0418 V至0.0602 V之間.34 .解:匚=607nD12m23 r 16C=607 次><8.00 10)12X(1.50)"3 X4.00) 16 M.00=22.7 ( a A)35 .解:(1)將測得的平均極限擴(kuò)散電流進(jìn)行空白校正后,以其為縱坐標(biāo), Cd2酷度為橫坐標(biāo),繪制工作曲線如下:2+ ,Cd / mmol/L ld / mm0.206.501.0033.001.5049.502.006
10、5.502.5076.00由校正曲線查出,39.5mm對應(yīng)于1.20mmol/L,即未知故中 Cd2的濃度為 1.20X 10-3 mol/LCx =CsVshxH(VxVs) -hxVx0.0120 5.00 39.599(25.0 5.00) -39.5 25.0=1.20 10-3 (mol/L)(3) 取1.50mmol/L進(jìn)行計(jì)算-1.50 39.5-3 /Cx = = 1.20 (mmol/L) = 1.20 10 (mol/L)54 -4.536 .解: 1個(gè)CCl4相當(dāng)于1e , CCl4的量為22.8796487=2.370X 10-4 (mol)CCl4的百分含量2.370
11、 10= 153.80.1037X100 = 35.1537 .解:產(chǎn)生Ag+的量為W it 0.0294 59.9-5 / n=1.83X 10 (mol)M nF 1 96487的量也應(yīng)為1.83X 10-5mol5KI 的百分含量 = J6X00 = 0.0407.5838 .解:有關(guān)的化學(xué)反響為2Br = Br2 + 2e+ 3H+ + 3BrCu2+ + e = Cu+Br2 + 2Cu+ = 2Br- + 2Cu2+與苯胺反響消耗Br2所需的電量為1.00X10-3X 3.46X 60 - 1.00X 10-3X 0.41 X 60=0.183 (C)1個(gè)苯胺相當(dāng)于3個(gè)Br2,相當(dāng)
12、于6eW笨胺M苯胺Q93.1 0.1836F6 96487=29.4 ( g g)第三章色譜分析法習(xí)題解答18.解:n =5.54tRW12L、2=5.54700.18120/ 3600 /=931200 八=0.21931cm、2n乙苯=5.541150.27<120 3600=1116.7H乙苯200,、=0.18 (cm)1116.7n二甲苯=5.541700.37<120/3600 J=1299.5H二甲苯200,、=0.15 (cm)1299.5,_(15.05、(b)解:(a)R =匹仁;=逅2±= 0.24734 I u J 415.05< 14.82
13、 /neff=4 1.5:1-122f4x1.5a )16-1.0155、/粒、neff = I = I = 154525 (塊)V « -1 )0 0.0155 )R1 =匹R2 一1_2fR21 15 飛L2 = I X L1 = I X1 =36.79 (m)IR1 J<0.2473. JB20.解:(a) H= +Cu+A u0.64=A+ +0.91C 0.910.47=A+1.51C1.510.43=A+ - +3C 3解得:B=0.48cm2 sec1-1C=0.07 1i S secA=0.039cm(b) uopt=0.4802,0.0745-1=2.54cm
14、 secHmin=A+=A+2 BC=0.039+2.0.48 0.0745u (cm/s -1)H (cm)0.910.641.510.473.00.434.20.475.550.557.00.638.00.69=0.42cm0.800.700.600.500.400.300.200.100.000.002.004.006.008.0010.0021.解:A FWi % = 一- 100% A FW空氣=100%34 4 0.8434 4 0.84 214 4 0.74 4.5 4 278 4 77 1.05 250 1.28 47.3 1.36=0.049 x 100%=4.9%同理:W
15、甲烷% = 27.0 %Wco % = 0.77 %W 乙烯% = 47.5 %W 乙烷%=3.45 %W 丙烯% = 13.66 %W 丙烷 = 2.75 %22.解:Wi % =二 Fi/s Ws100%As WF i/s1Ai - Ws. W, % = 一S100%As W樣,c1 C 14.80.1907W 甲酸=061x 100% =7.70%133 1.055cc 1 c 72.60.1907W 乙酸二 0562父 100% =17.56%133 1.05514.24 0.1907W 丙酸=0938x 100% =6.14%133 1.055第四章光譜分析法導(dǎo)論習(xí)題解答1.解:=1
16、.5X105(s-1)3.00 1010_ 52.0 1011-6T =5 = 6.67 10 (s)1.5 102.解:E = hC34106.63 103 100.25 10,=7.96 10-16 (J)3.解:E = h u = 6.63 W-34 X 4.01015 = 2.65 W-18 (J)-11T4 .解: o- = = w = 20000 (cm )1(cm) 500 105 .解: E = hC = hc(r = 6.63X 1034X3X 101°x 2.5X 10-5=4.97 X 10-28(J)6.解:E = hC6.63 100 3 1010400 1
17、0=4.97 10-19 (J)E=hc7.解:E = hc(r2.5X104 (cm-1)5.0M10-19二6.63 10 "4 3 10108.解:3410, hc 6.63 103 10入= =E6.0 10=3.32 10-6 (cm) = 33.2 (nm)第五章原子發(fā)射光譜法習(xí)題解答1. Zn原子基態(tài)電子組態(tài)為1s22s22p63s23p63d104s2,激發(fā)態(tài)電子組態(tài)為1s22s22p63s23p63d104s14p1,試推出產(chǎn)生Zn的強(qiáng)光譜線213.86nm和弱光譜 線307.59nm的躍遷過程.解:1il2SiS2LSJ光譜項(xiàng)24s001/21/20004 1S0
18、1 14s 4p011/21/21014 1P1110, 1, 2,34 P0,1,2213.86nm是由4 1P1 -4 1S0躍遷產(chǎn)生,完全滿足選律,即n = 0, AL =1, AS = 0, A J = 1,故為強(qiáng)譜線.307.59nm是由4 3Pi - 4 飛躍遷產(chǎn)生,不完全滿足選律,即S豐0自 旋禁阻,故為弱譜線.5年AA13 .斛:6=丫n - 1C 3二, D=g / mlA= 06 =0.001563 0.001 3 0.001563D = = 0.0002442iLg /ml0.019214 .解: Ax=0.435Vx=9 VVs=15VCs=100 g g / mlAm
19、=0.835Ax=kCxAm=kVxCxVxVsCsVsAxCxCx VxVsAm -VxcxVsCs - VxCxVsCsVxVs解之彳3:Cx=CsAxVsAm VxVs -和乂= 1000.435 15V0.835 9V 15V -0.435 9V= 1006.52516.125=40.47 Jg/ml15.解:C 聞/mLA0.000.0800.040.1320.080.185Cx =0.06g/ml 25ml20ml= 0.075g/ml13.A 斛:£ =bc-igTbc-lg0.530.08207.2 50=1.79X 104 (L?mol-1 cm-1)14.解:(1
20、) A = -igTigT = -A = -1.00T = 0.1 = 10%c = 0.434 T c - TlgT0.434 (0.5%)0.1 (-1.00)二 2.17%(2) A = 0.699igT = 0.699T = 0.2 = 20%現(xiàn)將T=20%的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液用示差法調(diào)至 T=100%,故標(biāo)尺放 大了 5倍,因此測得試液的T也放大了 5倍,即由10%放大 至50%.所以A = -igT = - lg50% = 0.301(3)示差法測定的相對誤差為Cx _ 0.434 1 cx - Tr lgTrTs0.434 (0.5%)0.5lg0.5 0.2士 0.43%普通法:A 標(biāo)
21、=0.699, T 標(biāo)=20%A 測=1.00 , T 測=10%AT = T 標(biāo)一T 測=20% 10% = 10%示差法:T 標(biāo)=100%, T 測=50%AT = 100% 50% = 50%(5)示差法使標(biāo)尺讀數(shù)放大了 5倍,即T標(biāo)(示差)100%L -放大仔數(shù)=5倍丁標(biāo)(普通)20%15.解:(1) A = £ bc為使測量誤差最小,那么A = 0.4344 / W 0.2%0.434 = 1.1X104X 1X X100055.85 100W = 0.11(g)(2)適宜的吸光度范圍為 0.200-0.650之間C2 =0.20041.1 101=1.82 10-5 (m
22、ol/L)0.6501.1 104 1=5.91 博5 (mol/L)16 .解: A = £ bc0.800 = 104.13M 義 0.0300M 229M = 277 (g/mol)17 .解:(1)求出400nm和505nm處Co2+和C產(chǎn)的摩爾吸光系數(shù)般不采取此法,A由A = £ bc , £ =一計(jì)算£時(shí),易引起塊差,cb而是根據(jù)所給數(shù)據(jù)求A-c關(guān)系曲線.由曲線斜率等于該波長下的eb,繼而 求得£ o在400nm處:Co2+的線性回歸方程為A = 0.531CCr3+的線性回歸方程為A = 15.2C在505nm處:Co2+的線性回
23、歸方程為A = 0.003+ 5.05CCr3+的線性回歸方程為A = 5.60C因b = 1cm,所以可得e Co2+(400) = 0.531 ,£ Co2+(505)= 5.05 , 求試液中Co2+ft C產(chǎn)的濃度£ Cr3+(400)= 15.23+ £ Cr(505) = 5.60A400 = £ Co2+(400) bCCo2+A505 = £ Co2+(505) bCCo2+Cr3+(400) bCCr3+Cr"(505) bCCr3+代入有關(guān)數(shù)據(jù)得_ 一 一一,_2+0.400 = 0.531 Cco2 +15.2
24、CCr3+0.530 = 5.05 CCo2+ + 5.60 Ccr3+解之,得Cco2+ = 0.0769 (mol/L)Ccr3+ = 0.0236 (mol/L)18.解:(1)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制A對Vers體積的關(guān)系曲線V ers/tnlA(5l5nin)0.24C3.000.3SO4.000.4305. 000.5936.000.7008. 000.72010. OG0.72C12i000.720從兩直線外推的交點(diǎn)向橫坐標(biāo)作垂線,垂線與橫坐標(biāo)的交點(diǎn)的坐標(biāo)值 即為Fe2+完全絡(luò)合需參加的Vers體積,其值為6.00ml,因此nVers摩爾數(shù)1.00父10,父6.00父10二 3一 =-=
25、7 =-m Fe 摩爾數(shù) 1.00M10 父2.00父101即絡(luò)合反響為Fe2+ + 3 Vers = FeVers2+那么穩(wěn)定常數(shù)為K =FeVers2+ Fe2 .Vers3由于只有FeVerss有吸收,所以FeVerss2+ = A/ £ bFe2+ = CFe2+ FeVers2+Vers = CVers 3 FeVersA/ ;b(CFe2 . - A/;b)(CVers -3A/ 3將參加6.00ml Vers所對應(yīng)的各數(shù)據(jù)代入上式計(jì)算,此時(shí) A=0.700 ,但e未知,可由A-V圖上水平局部的吸光度求出,由于此處Vers有較大過量,Fe2+根本全部絡(luò)合,那么有CFe2+
26、 = FeVers32+=-200 X1.0OX 10-3 = 4.00 X10-5 (mol/L) 50.00一 2+A = £ beVerss A2 .b FeVerss 0.7205 = 1.80 10 4 (L/mol cm)1.00 4.00 100.700K=1.80 104 1.00._ _ _ _ _50.7006.00. _ _ _ _ _33 0.7003(4.00 10 4)(1.00 10 4)31.80 104 1.00 50.001.80 104 1.00=1.31 x1018第八章紅外吸收光譜法習(xí)題解答1 .大氣中的02、N2等氣體對測定物質(zhì)的紅外光譜是
27、否有影響為什么解:大氣中的02、N2等氣體對測定物質(zhì)的紅外光譜沒有影響.由于在測定物質(zhì)的紅外光譜時(shí),只有能產(chǎn)生紅外吸收峰的物質(zhì)才會(huì)有影響.根據(jù) 對紅外光譜吸收峰產(chǎn)生條件,具有偶極矩變化的分子振動(dòng)是紅外活性振動(dòng), 而.2、N2等氣體在分子振動(dòng)時(shí)并不產(chǎn)生偶極矩變化, 無紅外吸收峰.因此, 大氣中的02、N2等氣體對測定物質(zhì)的紅外光譜沒有影響.2 .為什么 可、加、WH、覺h的位置 出現(xiàn)在高波數(shù)(36002300cm-1)?解:分子中X H鍵的伸縮振動(dòng)頻率可近似地用式(8 3)表小.由 于氫原子質(zhì)量最小,所以XH鍵的伸縮振動(dòng)頻率最高,0H詁H、WH、 2H的位置出現(xiàn)在高波數(shù)(36002300cm-1
28、).3 .脂肪酮C=0鍵的力常數(shù)為11.72X 102 N M-1,計(jì)算C=0伸縮振動(dòng)的 頻率及波數(shù).解:重建的伸縮振動(dòng)頻率可近似地用式(81)和(83)表示.1 k-1 fl1.72xl02 ( 11丫 二 一 | j+冗丫以 2x3.1416 111.661x1042.0116.00)11.77 102313/r、= . 0.1458 =3.105 10 (H 2)6.293 .1.6611111廠-1307 k( )=1307 11.72 ( :)M1M 2.12.01 16.021、 =1308 (cm )4 .丙烯CH3CH=CH2和反式2-丁烯CH3CH=CHCH3的紅外特征吸收帶
29、有 什么差異解:烯姓的CH面外搖搖振動(dòng)的位置隨取代類型不同而不同, 峰很強(qiáng), 是鑒定烯姓類最有用的譜帶.丙烯 CH3CH=CH2在995980cm-1有一中等 強(qiáng)度峰,915905cm-1 有一強(qiáng)峰.反式 2-丁烯 CH3CH=CHCH3 在 965cmT1 處有一個(gè)強(qiáng)峰.丙烯 CH3CH=CH2中CH3數(shù)比反式2-丁烯CH3CH=CHCH3 少一個(gè),因此,與CH3有關(guān)的吸收峰,在丙烯 CH3CH=CH2紅外譜圖中比 反式2-丁烯CH3CH=CHCH3中CH3吸收峰弱.5 .將以下各組化合物按波數(shù)丫.=.大小次序排列.(1) H2C=CH2H2C=CHFH2C=CBr2(3)解:(1)當(dāng)一電負(fù)
30、性很大的基團(tuán)或原子和 C=C鍵相連,由于誘導(dǎo)效應(yīng), 可能使C=C鍵縮短,丫.=.伸縮頻率升高.因此,次序?yàn)椋篐2C=CF , H2C=CBr2 , H2C=CH2o(2)環(huán)狀化合物具有環(huán)張力,環(huán)內(nèi)雙鍵隨環(huán)張力的增加,其伸縮振動(dòng) 頻率向低波數(shù)方向移動(dòng).因此,次序?yàn)椋?3)環(huán)狀化合物的環(huán)外雙鍵隨環(huán)張力的增加,其伸縮振動(dòng)頻率也相應(yīng) 增加.當(dāng)有共腕時(shí),共腕效應(yīng)使原來雙鍵的吸收峰向低波數(shù)移動(dòng).因此, 次序?yàn)椋? .根據(jù)紅外光譜數(shù)據(jù)鑒定二甲苯異構(gòu)體:化合物A:吸收峰在767cm-1和692cm-1;-1化合物B:吸收峰在792cm ;化合物C:吸收峰在742cm-1.解:苯環(huán)上=C-H面外彎曲(y=ch)
31、振動(dòng),可判斷苯環(huán)的取代類型. 對照表8-2中數(shù)據(jù),化合物A為間二甲苯,化合物B為對二甲苯,化合物 C為鄰二甲苯.7.用紅外光譜如何區(qū)別下面各組化合物:(1)(2)(3)解:(1)烯姓的CH面外搖擺振動(dòng)的位置隨取代類型不同而不同,峰很強(qiáng), 是鑒定烯姓類最有用的譜帶.順式 2-戊烯CH3CH2CH=CHCH3在700cm-1 左右有一峰,反式2-戊烯CH3CH2CH=CHCH3在965cm-1有一個(gè)強(qiáng)峰.印-COOH(2)含有羥基,Voh 在 33002500cm-1 (m)有一組非常特征的寬吸收帶,COOH中OH面外變形振動(dòng)在940900cm-1(m),這也是一個(gè)特征的寬譜帶,對于確認(rèn)羥基的存在
32、很有用.而HjC尸 COOCH/是酯,酯的CO C伸縮振動(dòng)在13001050cm-1之間有兩個(gè)峰,對甲基苯甲酸甲脂中C=O與苯環(huán)共腕,譜圖中有高于1250cm-1 酯的 VaSC-0-C 吸收帶,Vsc-0-c 在 12001050cm-1 (s)范圍內(nèi).(3)苯酚中含有苯環(huán),1600cm和1500cm-1的峰最能反映苯環(huán)的特征.另外,苯酚中苯環(huán)與 O發(fā)生P冗共腕,使鍵和鍵級升高,酚的 g=0在 1230cm 1附近.環(huán)己醇中含有亞甲基 CH2,在2930cm-1和2855cm-1有CH2 的伸縮振動(dòng),在1440cm-1有CH2的C-H變形振動(dòng).8. 一個(gè)化合物分子式為C6H14,按圖8-2所
33、示推出其結(jié)構(gòu).解:該化合物不飽和度為0,是飽和姓;.圖8-21中30002800cm-1的 強(qiáng)峰為飽和C-H伸縮振動(dòng)吸收峰,說明該化合物含有 CH3和CH2; 1380cm-1處的峰裂分為1385cm-1和1368cm-1,說明存在CH (CH3)2或 -C (CH3)3; 1172cm-1、1147cm-1處的峰進(jìn)一步說明存在異內(nèi)基;740cm-1 的峰證實(shí)相鄰2個(gè)CH2.該化合物結(jié)構(gòu)為:CHjCHCH2CH2<hH3 CH39. 一個(gè)化合物分子式為C7H602,按圖8-22所示推出其結(jié)構(gòu).解:該化合物不飽和度為5.圖8-22中3200cm-1的寬峰說明存在羥基: 1670cm-1處的
34、峰證實(shí)存在嵌基并與苯環(huán)相連;但 940900cm-1無寬峰,也 就無一COOH 存在;1587cm-1、1499cm-1、870cm-1、782cm-1、710cm-1 的 峰,進(jìn)一步說明存在間位取代苯基;2720附近的尖峰是醛基的特征吸收帶; 1360cm-1、1287cm-1、1248cm一1歸屬于酚的 Vc-o和酚的OH變形振動(dòng).該 化合物的結(jié)構(gòu)為CHO510. 一個(gè)化合物分子式為C18H 3602,按圖8-23所示推出其結(jié)構(gòu).解:該化合物不飽和度為1.33002500cm-1一組寬吸收帶,1700cm-1 吸收峰,以及940900cm-1的寬譜帶證實(shí)存在竣基;1380cm-1峰很弱且無
35、 裂分,說明甲基很少,不存在一 CH (CH3)2或一C (CH3)3; 719cm-1出 現(xiàn)譜帶,說明-(CH2)n-的n?4.該化合物結(jié)構(gòu)為:CH3(CH2)16COOH ,硬酯酸.11. 一個(gè)化合物分子式為C9H10.2,按圖8-24所示推出其結(jié)構(gòu)解:該化合物不飽和度為 5.由于圖中沒有OH的伸縮振動(dòng)寬譜帶, 該化合物不含一OH和一COOH;譜圖中高于 3000cm-1處有吸收峰,在 1600cm-1、1580cm-1、1498cm-1、1072cm-1、1029cm-1 有苯的吸收峰;有 1725cm-1強(qiáng)峰及1277cm-1、1108cm-1峰,說明它是酯.1277cm-1的峰較寬,
36、 且比1725cm-1譜帶強(qiáng),故此化合物為芳香酯.由1600cm-1、1580cm-1的峰裂分,也說明酯基直接與苯環(huán)相連;由709cm-1的強(qiáng)峰判斷該化合物是單代苯,結(jié)構(gòu)為:12. 一個(gè)化合物分子為C8H802,按圖8-25所示推出其結(jié)構(gòu).解:該化合物不飽和度為 5.1604cm-1、1488cm-1 > 1443cm-1 > 1163cm-1 有苯的吸收峰;1687cm-1處的峰說明城基與苯環(huán)相連;1248cm-1、1030cm-1 處的峰證實(shí)有醴鍵圖中沒有 OH的伸縮振動(dòng)寬譜帶和酯的特征峰,該化 合物不含OH、-COOR和COOH;分子中有苯環(huán)、染基和醴鍵,分 子式為C8H80
37、2,只能是苯環(huán)上取代一CH0和一OCH3;雖然圖上800cm-1 以下吸收沒有畫出,但900800cm-1無很強(qiáng)的吸收峰,證實(shí)該化合物只能 是鄰甲氧基苯甲醛,結(jié)構(gòu)為:13. 一個(gè)化合物分子式為C8H7N,按圖8-26所示推出其結(jié)構(gòu).解:該化合物不飽和度為6.2217cm-1處吸收峰證實(shí)含有一CN;在 3030cm-1、1607cm-1、1508cm-1、1450cm-1、817cm-1 有峰,證實(shí)存在對位取HjCCN代苯基.該化合物為對甲基苯月青,結(jié)構(gòu)式為:第九章核磁共振光譜法習(xí)題解答2 .解:1H和19F的自旋量子數(shù)均為1/2,當(dāng)固定電磁輻射頻率時(shí),產(chǎn)生的 核磁共振條件是_ 2hHo _ 2
38、%Ho=-hh由于 H > F所以 Ho?> Ho即F核要求較大的外加磁場強(qiáng)度.3 .解:CH4中的H有電子云包圍,而H+可視為裸核,外圍沒有電子,因 此前者有屏蔽效應(yīng),而后者沒有.7 .解:(1) CICH2 CH2CI中兩個(gè)一CH2是等價(jià)的,故只有一個(gè)吸收峰.(2) CH3-CCI2-CH2CI中甲基質(zhì)子與亞甲基質(zhì)子相距四個(gè)鍵, 相互之間無偶合作用,故只有兩個(gè)吸收峰,甲基質(zhì)子的吸收峰位 于高場,亞甲基質(zhì)子的吸收峰位于低場,兩者峰面積之比為3:2(3) CI-CH2-O-CH3的共振吸收峰特征類似于(2).8 .解:(1) CI2CHCHCI2屬于A2系統(tǒng),產(chǎn)生相當(dāng)于兩個(gè)質(zhì)子的單重峰.(2) C12CHCOH屬于AX系統(tǒng),兩組各相當(dāng)于一個(gè)質(zhì)子產(chǎn)生的 二重峰.(3) CI2CHCH2 Cl屬于AX2系統(tǒng),一個(gè)質(zhì)子產(chǎn)生的三重峰,兩
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