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文檔簡介
1、高沸裂解工藝簡介陳貴華2010-04車間環(huán)境簡介基本原理和反應機理 工藝目的和處理能力 »公用工程簡介和定額 裂解車間單元簡介主要物料性質介紹主要設備介紹規(guī)范操作要求»外協(xié)溝通A安全措施及隱患»工藝弊端及準備改善一、車間環(huán)境簡介IV1整個四區(qū)為長江公司的副產品加工的主 要區(qū)域,目前建設的有一車間和中試裝置 等;2、高沸裂解位于四區(qū)一車間的東南角,一 車間內部有幾個項目:高沸裂解、一甲醇 解、裂解精憾(建設中)、擬建含氫硅油、 一甲歧化等;1、基本原理和反應機理<u在催化劑的作用下,氯化氫使高沸物中二硅烷的硅硅健裂解,即使高沸物中的主要組分1,2 二甲基四氯二
2、硅烷和1,1,2-三甲基三氯二硅烷裂解為一甲 基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、一甲基氫二氯硅烷。反應方程式如下:催化劑ChMeSi-SiMeCh+HCI> HMeSiCh + MeSiCIs催化劑Cl2MeSi-SiMe2CI+HCI> HMeSiCh + MezSiCI2反應機理硅原子的3d空軌道很容易與親核基團孤對電子形成dmdTT配位鍵,由于 催化劑是強親核試劑,進攻硅硅鍵使其斷裂比較容易發(fā)生。氯化氫中的氫原 子加到氯含量較高的硅原子上。裂解機理如下:CL、工藝目的及處理能力HUk 作為長江公司的廢料處理基地,目的是處理合 成產生的黑色的渣漿,(合成的渣漿產量在兩萬 噸/年以上)
3、,解決公司的整個工藝的后顧之憂, 將廢料轉換為主含量為二甲基二氯硅烷的混合單 體;2、目前已經建設投產四套設備,設計處理能力為1 萬噸/年,擬建的兩套設計處理能力1萬噸/年;四、公用工程規(guī)格和定額1公用工程規(guī)格:<u序號名稱指標規(guī)格備注1蒸汽入口壓力>0.6MPa2工業(yè)水入口溫度<22°C入口壓力>0.3MPa3氮氣入口壓力<0.6MPa氧含量<0.5%4工業(yè)電電壓220/380V5消防水壓力>0.6MPa122、公用工程定額:項目單位定額(/t混合單體)備注高沸物t<1.3催化劑kg保證值25,期望值20N-N 二甲基苯胺氯化氫kg保
4、證值150,期望值130解析/醇解氣氮氣m3<50動力電Kw/h<40蒸汽t<0.6工業(yè)水t<350五、裂解車間單元簡介<u1 備料單元2、HCI解析單元3、裂解單元4、包裝單元5、工藝流程圖圖U仁備料單元1.1高沸渣漿備料1.1.1原料高沸物由四區(qū)大罐區(qū)輸送 到一車間的罐區(qū)貯罐(25m3,玻 = 璃鋼罐,打液位80%);1.1.2再由現(xiàn)場泵輸送到高沸物高位槽(5m3,液位80%);1<u圖(二)1.2催化劑備料1.2.1催化劑由催化劑泵(齒輪泵)打 入催化劑高位(3m3,液位80%);1.2.2再由高位槽放至催化劑計量槽(0.3m3,液位80%);<
5、J1.3濃鹽酸備料圖(三)1.3.1濃鹽酸自氯甲烷車間酸罐區(qū)來,提前 聯(lián)系調度,經同意后,開啟裂解車間罐區(qū) 的濃鹽酸罐(100m3,玻璃鋼,80%液位) 的進料閥門,開啟放空,車間人員到氯甲 烷車間開啟濃酸泵,本車間留守一個人員 看好液位(對講機聯(lián)系);1.3.2液位到了80%后,關閉送酸泵,并通 知調度;<u圖(四)2、HCI解析單元2.1 第一次首先將濃酸由現(xiàn)場的濃酸貯罐打 入解析塔,直到酸漫過二樓的溢流管進入下 面的酸緩沖,控制進酸轉子為300L/h (暫 定),開啟蒸汽閥門,讓氯化氫氣體從經過 冷凝器、除霧器、緩沖罐等,再經過副線進 入尾氣吸收系統(tǒng),且將稀酸泵開啟,讓其出 料比濃
6、酸進料量稍微小一些,維持解析塔的 進出酸量維持平衡為準。2.2 關閉氯化氫放空閥門,觀察緩沖罐的壓 力表顯示,當達到0.03MPa時候,逐漸打開 裂解釜氯化氫進氣閥,依次向裂解釜通入氯 化氫;2.3 稀酸的采岀以稀酸采岀的濃度小于21 % 為準(送化驗室化驗):3、裂解反應單元IV ?3.1準備部分汐訓3.1.1開啟循環(huán)水系統(tǒng);3.1.2打開尾氣吸收塔噴淋水進水閥,并開啟水吸收系統(tǒng);3.1.3打開回流罐放空閥,打開裂解塔塔頂冷凝器排空閥,打 開裂解塔塔頂冷凝器出、進水閥,向冷凝器通入冷卻水,并控制 適當流量。打開裂解塔伴熱蒸汽閥門(需要時);3.1.4提前將熱水罐的涼水加熱,向催化劑罐夾套通入
7、熱水;3.1.5關閉裂解釜排渣閥,當裂解釜壓力指示為零時,打開裂 解釜進料閥,高沸物靠液位差經轉子流量計加入裂解釜控制高沸 物加入豊在500800燉/釜,加料完畢后關進料閥;3.1.6打開催化劑進料閥,將經過催化劑計量槽計量的810您 催化劑分別加入各個裂解釜,加催化劑完畢后,關閉催化劑進料 禰。31.7打開蒸汽閥,向裂解釜夾套內通蒸汽。當裂解釜內溫度 升至95°C時,關閉蒸汽閥,此后裂解釜自動升溫至105°CoHU?3.2反應部分流程圖3.2.1打開氯化氫進氣閥,向裂解釜通入氯化氫,通過轉子 流量計控制氯花氫流量在20 m3/h左右。同時裂解皮檢棄 始,裂解生成的混合單體
8、通過裂解塔塔頂冷凝器冷凝(通 過冷凝器下部出料視盅可看到有混合單體憾出)后,由冷 凝器下部采出進入回流罐。3.2.2少量未凝(主要為輕組份、氯化氫)氣體,經尾氣吸收 塔以噴淋水吸收后,經分離槽分離出丕解物送離心機處理 外買,吸收稀酸水通過酸泵端送到槽3.2.3啟動反應采岀混合單體產品0.5小時后,打開高沸物加料 閥,通過轉子流量計計量,由裂解塔中部向裂解釜補加高 沸物,控制流量100300L/ho根據(jù)中控分析結果及工藝 參數(shù)波動情況,適時向裂解釜補加適量的催化劑??刂屏?解釜溫度400120°C,裂解塔中部溫度7080°C,塔頂溫 度 60 80°CoHU?流程圖
9、3.3排殘液(廢渣處理)及重新投料3.3.1連續(xù)開車運行34天后,裂解釜停止加入高沸物,停止 加入氯化氫。根據(jù)產品質量及釜內物料變化,打開裂解釜 排渣閥,將釜內殘液排入塑料桶內(如果殘渣粘稠,可向 釜內通入適量氮氣加快排渣速度)。3.3.2重新投料開車(依據(jù)高沸物質量,可適當延長反應周期, 在此期間,視反應情況可每隔23小時,適當補加高沸物 及相應量催化劑)。3.3.3排放殘液水解后制得鹽酸,殘渣綜合處理(銷售磚廠)。4、包裝單元HU ?流程圖4、1回流罐內產品分析合格后,放入混合單體貯罐(一樓,20m3,碳 鋼罐,液位80%),達到安全液位后,通過單體輸送泵送至一號精憾 罐區(qū)或者送到四區(qū)小分
10、憎的貯罐(80立方米,碳鋼罐)。4、2產品指標項目指標外觀無色透明液體一甲基氫二氯硅烷30 35%二甲基二氯硅烷25 30%一甲基三氯硅烷30 35%三甲基一氯硅烷16%咼沸物<10.00%5、高沸裂解工藝圖IV uv六、主要物料性質介紹<u1氯硅烷單體2、氯化氫3、N-N二甲基苯胺4、有機硅高沸物A仁氯硅烷單體121.1甲基氯硅烷混合單體為無色透明(常因含雜質而呈 淡黃色或深褐色)液體,遇火易燃燒,產生大量黑煙,留 下白色固體殘渣。燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化 碳、氧化硅、氯化氫。有強烈刺激氣味,遇潮濕空氣易水 解、縮合生成聚硅氧烷,并放出氯化氫??苫烊苡谝掖?、 乙醯、苯、
11、甲苯等多數(shù)有機溶劑。甲基氯硅烷混合單體密 度:4.05行,沸點4072°Co1.2因SiCI鍵較SiC鍵活潑,兼具離子鍵、共價鍵及雙 鍵的特性,能被多種親核原子或基團所進攻(取代),故 能發(fā)生多種反應:與醇、烷氧基、竣酸、醛、水、金屬、 金屬氧化物、金屬氫化物、氨(胺類)、氤化物及氤酸鹽 等反應。特別是氯硅烷與水的反應,氯硅烷單體遇水極易 水解,放出氯化氫氣體,甚至遇到空氣中的水份也發(fā)生水 解反應,生成硅氧烷聚合物及氯化氫。2、氯化氫<J氯化氫為無色有刺激性氣味氣體,空氣中發(fā)白霧。密 度1.6392 (0°C),相對蒸汽密度(空氣=1) 1.268,相對 密度(水=1
12、) 1.19o熔點-114.2°C,沸點-85°Co飽和蒸 汽壓(KPa) 4225.6 (20°C)。臨界溫度51.4°C,臨界壓 力 8.26Mpa。易溶于水,也溶于乙醇、乙醯等,水溶液稱為鹽酸。 干燥氯化氫的性質不活潑,對鋅、鐵等金屬無作用。<u3、NN二甲基苯胺化學品中文名稱:N,N二甲基苯胺, 化學品俗名或商品名:二甲基氨苯,二甲 基春苯胺。性質:淡黃色油狀,有特殊氣味液體。 密度0.9563,熔點25°C,沸點193°C,不溶 于水,溶于酸溶液、乙醇、乙醍、氯仿、 四氯化碳、苯。能同蒸汽一同揮發(fā)。本品 劇毒,能使人呼
13、吸短促而致死,車間內氣 體最高容許濃度為5mg/m。<u4、有機硅高沸物硅烷高沸物是一種黑色帶有刺激性氣味, 并具有強烈腐蝕性的混合液體。常溫常壓下密度在1.13kg/m3左右,沸 程80-215°Co其中含有30多種化合物。硅 烷高沸物的含量因反應條件、反應器結構 等因素的不同而不盡相同。七、主要設備介紹HU設備類別材質/型號數(shù)量備注涼水塔玻璃鋼2套公用工程裂解釜搪瓷4臺裂解塔碳鋼/拉西環(huán)4套42米/套泵類襯氟泵10臺酸類屏蔽泵/磁力泵各2臺混合單體/高沸齒輪泵2臺催化劑/高沸砂漿泵2臺尾氣吸收廢酸碳鋼泵6臺濃硫酸/水貯罐玻璃鋼5臺鹽酸/硫酸/高沸搪瓷2臺緩充罐/酸系統(tǒng)碳鋼1
14、2臺高位槽/貯罐等換熱器石墨6臺鹽酸解析系統(tǒng)碳鋼13臺混合單體冷凝*除霧器類PP2臺HCI系統(tǒng);<u八、規(guī)范操作要求K根據(jù)中控分析結果及工藝參數(shù)波動情況,隨時調整高 沸物補加量和冷卻水量。2、注意檢查尾氣吸收情況,防止放空管線不暢或堵塞, 根據(jù)吸收塔頂有無酸霧及時調整吸收水量,保證尾氣吸收 完荃,館止吸7尺量過夭。3、隨時觀察冷凝器視盅下料情況,根據(jù)視盅下料情況 調整工況至正常值。4、注意觀察釜上壓力表指示值,一但壓力升高,馬上 檢查各排空管線是否堵塞并及時處理。5、隨時注意觀察氯化氫流量,及時記錄各控制點溫度。6、裂解系統(tǒng)嚴禁進水,如發(fā)現(xiàn)冷凝器漏水應立即通知 車間,并按停車要求及時處理
15、。7、原料貯罐、產品貯槽、計量槽、管線等,未經車間 同意不得用水清洗。九、外協(xié)溝通<u1與調度聯(lián)系事項:1.1解析系統(tǒng)的濃酸需要從氯甲烷車間的濃酸貯罐 輸送過來;1.2解析系統(tǒng)的稀酸需要輸送到氯甲烷車間的稀酸 貯罐;1.3尾氣吸收的稀鹽酸需要聯(lián)系槽車;1.4高沸渣漿需要與四區(qū)罐區(qū)或者合成車間聯(lián)系打 料;1.5混合單體需要與精憎車間聯(lián)系打料;1.6冷凍鹽水需要聯(lián)系A3車間或者冷凍站;十、安全說明、措施及隱患1>混合單體安全特性1> 1甲基氯硅烷混合單體閃點較低,受熱或遇水 分解,放岀有毒的腐蝕性煙氣,形成的水解物容 易堵塞容器及管道;1> 2甲基氯硅烷混合單體如果貯存不當,遇高熱 使容器內壓增大,有開裂和爆炸危險;K 3混合單體中的甲基氫二氯硅烷的蒸汽與空氣 的混合物,遇明火、高熱易引起燃
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