鋰離子電池Li2MSiO4系(M=Fe,Mn,Co,Ni)正極材料的研究進展

1、本文由6645101貢獻 pdf文檔可能在WAP端瀏覽體驗不佳。建議您優(yōu)先選擇TXT，或下載源文件到本機查看。 鋰 離子 電池 ， ， ） 系（ ， 正極材 料 的 研 究 進 展 劉 文 剛， 許 云 華， 楊 蓉 任 冰 ， （ 安建筑科技 大學 耐磨 材料研究所 ， 西 西安 ； 西 陜 西安理工 大學 理 學院 ， 陜西 西安 ） 摘要 ： 介紹 了一類 新型鋰離子 電池正 極材料 （ ， ， ） ， 。綜 述了該 系正極材 料的研究現(xiàn)狀 。 重點對 各 種材 料的結(jié)構特點 、 合成方法及 電化學性 能進行總結(jié)和探討 。展 望了該 系材料的發(fā)展趨勢 。 關 鍵 詞 ： 離 子 電 池

2、； 極 材 料 ； （ ， ， ） 鋰 正 ， 中圖分類號 ： 文獻標識 碼 ： 文章編 號 ： （ ） ， ， （ ， ） ， ， ， ， ， ， ； ， ） ， ， ： ， 。 ） ¨ （ ， ， ¨ ； （ ， ， ） ： ； ， 鋰 離子 電池廣 泛應 用 于手機 、 記本 電腦 、 碼相 機 等 筆 數(shù) （ ， ， 一 系列新 型正 極材料 迅速 引起眾 多研 ， ） 究人 員的關注 。 便 攜式 電子產(chǎn) 品 ， 已經(jīng)成為最有競 爭力 的二次 電池 。 正極材料 是決定鋰離子 電池性能 的關鍵 材料 之一 ， 目前 商用 的正極材 料 以 為主 ， 但是 由于 中

3、鈷 的資源短 缺 ， 價格 昂 貴 ， 毒 性 ， 環(huán) 境 有 一 定 污 染 ， 此 不 能 適 應 大 型 動 力 電池 有 對 因 本 文綜述 了近幾 年來這一 系列新 型正極材料 （ ， ， ） ， 的研究 現(xiàn)狀 以及發(fā)展趨 勢。 ： 正交 晶系 ，空間群 ，晶格 常數(shù) 為 屬 ， ： ， 與 的 ， 的要 求 。 雖 然成本 低廉 ， 循環(huán) 性能差 ， 但 安全性 也較 差 。 年 開 始 ， 多 研 究 小組 道 了 ， 許 ， （ ， ） ， 鋰離 子 電池正 極材 料 ， 現(xiàn)這 是一 類很 有前 途 的 發(fā) 低溫結(jié)構 相似 【 。圖 出 給 沿 軸線 方 向的 晶體結(jié) 構 ，

4、、都與 形成 四面體結(jié)構 、 】 。 正極 材料 ，并可 以采 用碳包覆 和離子摻 雜有效 提高其 電子 電 導率 。然而 ， （ ， ， 料理論 容量 較低 ， ， ） 材 并且 電子電導率 與振 實密度很難 同時提 高 ，難 以滿足新 一代 大容 量鋰 二次 電池 的需 要 。 年 ，美 國有 專 利報 道 了用 ， ， 作 為鋰 離子 電池 正 極 材料 的 （ ， ） 可能 年 ， 等吲 用 方法 ， 理論 上計 。 利 從 算 了 ， ， 材 料 的嵌鋰 電位 和體 積 （ ， ） 辦 變化 ， 認為這是 一類很有希 望的正極材料 。 年 ， 瑞典 烏普 薩拉大學 的 博士 合成 出

5、 離子 電池正 首次 鋰 極材料 ， 得到較 為理想 的電化 學性能 。 由于硅酸 鹽具有原料 易 得及 低 成本 等誘 人 的特 點 ，以 為代 表 的 ： 收稿 日期 ： 作 者簡介 ： 文剛 （ 一 ） 男 劉 ， 滿族 ） 內(nèi)蒙古 自治區(qū)人 。 ， 博士 生。 主要研 究方向為鋰 離子電池正極 材料 。 圖 沿 軸線的晶體結(jié)構 目前 已經(jīng)報 道的 ： 成方法有 高溫固相法 、 合 溶 膠 凝 膠 法 嘲 水 熱 合 成 法 和 。 用 等 采 和 ： （ ） ， ， ? 作 為 原 料 ， 入 碳 凝 膠 ， 磨 以 后 ， 加 球 在 同橄欖石結(jié)構 的 類似 ， 碳包 覆可以有效提高

6、 材 料 的 電化 學 性 能 。 （ ：的氣 氛下燒結(jié) ， ） 得到 活性 材料 ； 射線衍 射物相分析 結(jié) 果表 明， 存在少量 的雜質(zhì) ； 分析表 明 ， 活性 材料 的平 均粒 度 為 右 。 等 采 用 了高 溫 同 相 法 ， 們 左 也 他 利用 首 次研 究 了 等 、 表面 膜 的形成 。研 究發(fā)現(xiàn) ， 于未經(jīng) 電化學循環(huán) 的電極 ， 對 暴露 于空氣 將進行高溫 同相反應的石英管抽到二 級真空 ，然后加入 少量 鐵屑 ， 反應 完成 以后 ， 發(fā)現(xiàn) 鐵屑 的磁 性消失 ； 射線 衍射 物相 分析結(jié)果 表明 ， 到了純相的 得 ， 和 分 析表 中的電極表面 比在惰性氣氛保護

7、 的電極表面上的 量要 ， 大得 多 ，這說明 在空氣 中就發(fā)生 了脫鋰 。 在 （ ， 基 電解液條件下 進行 電化 學循環(huán) ， ） 電極 材料具有 高的穩(wěn) 定性 ， 僅有 少量的溶解反應產(chǎn)物 ， 它們 主要 是 羧酸鋰 型鹽 ， 沒有發(fā)現(xiàn)碳酸鹽和氟化鋰。 電極在 次充放電循環(huán)以后容量損失小 于 而且第一 次充放 電循環(huán) ， 中材料的不可逆容量非常小 ，他們認為這要 歸功 于這層非常 明， 活性材料 的粒度在 左右 。 等 ， 分別利用 溶膠 凝膠法 和水 熱合成法 成功合成 出 分 析顯 ， 示， 樣品巾至少存在兩種雜質(zhì) ， 其巾一種是 。以上實驗結(jié) 果說 明在 材料 的合成過程 中容易

8、出現(xiàn) 雜質(zhì) ， 合成純 相 比較 困難 。 薄的表面膜 。 等 還利用原位 射線衍射技 術和穆斯堡 爾譜儀研究 了 的脫嵌鋰 機理 。研究 發(fā)現(xiàn) ， ： 電 極 在 充 放 電循 環(huán) 中 ， 離 子 在 之 問 轉(zhuǎn) 鋰 和 由于 在每 一 電化學 循環(huán) 中最 多 只能脫 倍 鋰離子 ， 因此其理論容量較低 （ ） 。 等 在 ， 倍 率條 件下 測試 ， 的電化 學 性 能 ，發(fā)現(xiàn) （ 材料 的首 次充 電容量 為 ，這與理 論容量 （ 非常接近 。第 三次電化學循環(huán) 過程 中出現(xiàn)一 個 ） 反常的高充 電容量 ， 這可能是 于某些副作用 引起 的 （ 鋁或 電 解液 的鈍 化 ） 。后 續(xù)

9、電化 學 循環(huán) 中 ，充 電容 量穩(wěn) 定 在 ， 放電容量則在所有 電化學循環(huán) 中都穩(wěn)定 在 附近。同時 ， 第一次充 電電壓平 臺為 在第二次 ， 充 電 及后 續(xù) 充 電過 程 中 電 壓平 臺 變 為 。這 顯 示 了 一個 相 移， 兩種材料是相同結(jié)構的 ， 二者 的品胞體積相差不到 穆 。 斯堡爾 譜和 實驗結(jié) 果顯 示在 全充 電和 全放 電狀 態(tài)下 ， 的殘余量分別為 和 和 ， 這也 與電化 學測試的結(jié)果一致。第一次電化學循 環(huán)以后 ， 充電電壓平 從 轉(zhuǎn)變?yōu)?，說 明 活性材料 的結(jié)構發(fā)生 了重 排， 穆斯堡爾譜 和 都發(fā)現(xiàn) 在第一次電化學循環(huán) 以 后 發(fā) 生 轉(zhuǎn) 變 。第

10、一 次 電 化 學 循 環(huán) 以后 ， 置 的 ： 相 位 ： 從 變 為 ，離子 的重排 可能使結(jié)構更加 穩(wěn)定 ， ： ： 這就導致充 電電壓平 臺的降低 ，后續(xù) 電化學 循環(huán) 中， 置 位 的 ： 在 ： 和 ： 之 間轉(zhuǎn)換 。作者 還發(fā)現(xiàn) 檢測到的雜質(zhì) 也具有 電化學 活性 。 等 轉(zhuǎn)變的過程 ， 也可能包 含一 個結(jié)構有 序化 的過 程 。微 分 電容 （ 實驗顯示第一個 氧化峰 比第二 個氧化峰 寬 ， 這表 明材 料存第一次 充放 電循 環(huán)中 南固溶結(jié) 構 向長 程有序結(jié) 構轉(zhuǎn) 變 。 這也與循環(huán)伏安試驗 的結(jié)果一致 。 等 在室溫下對 活性材料進行 電化學循環(huán) ，觀察到第一次充 電

11、時電 壓 平 臺為 ， 二 次 充 電時 電壓 平 臺 為 ， 與 第 這 利用密度泛 甬理論計算 貧鋰結(jié)構 的 種 可能的鋰 離子排布方式 （ 罔 ） 如 及其對應 的電壓 。從 而在理論 上驗 證 了第一次 電化學 循環(huán)以后的相轉(zhuǎn)變 可能歸因于鋰離子 局部的 結(jié)構重排 ，也就 是在電化學循環(huán)過程 中形成 了類似 的電化 學 結(jié)構退 火 等 時測試的結(jié)果類似 ， 在 不過這種變化 的程度略小 。 另 外 ，室溫下進行電化 學循環(huán)時 電極 的極化至少 為 而 ， 時 電極的極 化為 ，這導致 了正極材料 可逆容量的 降低 （ 室溫下理論值 的 而 時理論 值 的 ） 。 等【 測試了慢 速掃描

12、 條件下 電池 的循環(huán)伏安特性 ， 測試溫度 為 ， 。 充放電循環(huán)過程 中 【 正極材料始終是單相 的， 氧化 還原過程是完 全可逆 的。氧 化 還 原 反 應 電 壓分 別 為 和 。在 第 一 次 電 化 學 循 ： ： ； ： 一 一 一 ： 一 一 ，一 一 一 圖 晶胞 中的 三 種 鋰 離 子 排布 方 式 【 詞 環(huán) 以后 ， 未出現(xiàn) 并 的相轉(zhuǎn) 變 ， 作者認 為 ， 這要歸 功于 合成材料 的高純度 。這些結(jié)論與 等 同 等 和 的結(jié)論是不一致的 。 等分別采用水 熱合成法 、 標 在 ， ， ） （ ， 系材 料 中 ， ， 具有理論容量高 ， 循環(huán) 電壓可接受 等優(yōu)點

13、， 被認為是非 常有前 途 的鋰 離子 電池 正極 候 選材 料 一 般認 為 與 。 是相 同結(jié) 構的 ，同屬 于正交晶系 ， 得到 的晶格 常數(shù)為 ， 。 準溶膠凝膠法 和改進溶膠凝膠法等工藝合 成了 正極 材料 ， 考察合成 過程 中碳對 合成材料 形貌 、 雜質(zhì) 含量 、 結(jié)構 以 及電化學性能 的影響 。研究結(jié)果 表明 ， 采用標準溶膠凝膠法合 成的 正極材料 ， 含 的碳 ， 碳的存在 導致 了大量 雜質(zhì)的產(chǎn)生 ， 然而 ， 碳的存在同時抑制 了高溫反應時顆粒 的長 大 ， 終得 到 了粒度在 左 右的正極材料 ， 最 電化學性能測 試結(jié)果 表 明第一 次充放 電循 環(huán)的 可逆容

14、量達 到理 論 容量 的 ， 如果不考慮雜 質(zhì) ， 那么 活性 材料的可逆 容量 已經(jīng)接近 材 目前 出現(xiàn)的 ： 正極材料 的合 成 藝有溶膠凝膠 法 和液相法 。 等 改進 的溶膠凝膠法 ， 采用 利 用傳統(tǒng) 的檸檬酸作 為絡合劑首次合成 正極材料 ， 衍射峰寬化表 明材料晶化程度不理想 ， 并且存在雜質(zhì) ， 雜 料的理論容量 ， 并且具有 良好 的循環(huán)性能和倍率性能。這說明 質(zhì)主要是 M n O ， 也 有 少 量 的 L i ：S i O ， 和 另 il m 。 一 種 未鑒 別 的相 。 S E M 顯 示 正 檄 材 料 的粒 度 約 為 7 0 ， 他 們 還 利 用 電子 衍

15、射 X RD 研 究 了 材 料 的 晶 體結(jié) 構 發(fā) 現(xiàn) 晶 格 常 數(shù) 的 b 參 數(shù) 是 的二 倍 Yi 結(jié)果 。 ， 因 此 認 為 L i ：M n S i O 。 的 品 體 為扭 曲 的 正 交 晶 體 結(jié) 構 Li x ia o 等 m 】 則 利用 M n (C H ， c o o ： 4 H ，O ， L i C H 、C O O ， 0 2 H： 和 S i ( O C ：H ，。 在水 S iO 。 正 L i ：M 乙 醇 體 系 中反 應 形 成 前 驅(qū) 體 再 燒 ， 結(jié) 合 成 了 L i ：M n 極材料 n 他們利用 XPS 技 術證 實 了 合 ， 成 材

16、料 是純 相 的 S iO 。 S i0 ， 4 。 HRTEM 測 試 發(fā)現(xiàn) 合成 ， M L i： n 材 料 的粒 度 為納 米 級 而 且 顆 粒 表 面 包 覆 有 碳 膜 這 樣 的 10 15 肜 貌有 利于 縮 短 鋰 離子脫 嵌 的路徑 并提高材 料 的 電子 電導 率 。 20 25 30 35 40 45 2 0 ( 。 2 0 00 1 2 00 c 波 數(shù) m ( ( ( a 未 充 電； b 充 電 ： lJ 4 2 V ； c 充 電 到 4 5 V ； d 充 電 到4 8 v ( ； L i 2M n S i O 。 的 理 論 比 容量 達 到 3 3 3

17、， m A h g ， 但 目前 的 實 際 3 10 (e 放 電 N 3 2 V ； f 放 電 N 2 8 V ； g 放 電 到 1 5 V ( ( 比 容量 還 相 對 較 低 m 最 好 的報道 209 m 【 4J 是首 次充 電 比 容量 圖3 F ig 3 電 極 在 不 同 狀 態(tài) 的 X R D 花樣 ( A 和 A T R IR 譜 ( B A h g ， ， 首次放 電 比 容量 當 電 流 密度 從 5 m A h， g ， 這 也 僅 為 理 論 比容 量 的 X R D p a tt e rn (A a n d AT R - IR = s pe c tra (B

18、 o f e le c t ro d e s 63 m 經(jīng) 過 10 次 充 放 電 循 環(huán) 以 后 放 電 比 容 量 退 化 為 14 0 ， 3 其 它 L i2 M S i 0 4 ( M 材料 C L i： o Fe ， Mn ， Co ， Ni A h g ， m A 變 為 15 0 g o m m A時 g ， 首 次放 電 比容 2 量 變 為 13 5 S iO 。 m A h g 。 而R ， D in k o 一 等 。1首 次 合 成 并 測 試 L i Mn 的 電化學 性 能時 ， 其第 次 循 環(huán) 可 逆 比 容量 僅 為 ， ， 10 0 a = S iO 。

19、 也 = ， 屬于正交 晶系 n m ， ， 空 間群 n m Pm 。 n 2 ， 品格 常 數(shù) A h g 左 右 后 續(xù) 電 化學 循 環(huán) 中 可 逆 容 量 逐 步 退 化 在 第 五 0 -3 0 628 7 L i ：C n m o b 0 535 3 c = 0 493 7 次電化學循環(huán) 時 只有 Do m 倍鋰 離子 可逆 的進 行脫嵌 S iO 。 。 R S iO 。 的 合 成方 法 有 液 相 法 和 水 熱 合 成 法 C o ，O 。 118 1 。 X RD in k o ， I 等 【 】 過 表 面 包 覆 碳 膜 和 減 b L i 2 M n 通 。 活性

20、材料 的 一 分 析 顯 示 液 相 法 合 成材 料 中存 在 材 料 中也 存 在 兩 種 雜 質(zhì) ， 雜質(zhì) ， 而 水熱 合 成 法 4 1 v 粒 度 希 望 改善 材 料 的 電 化 學 性 能 電時 ， 測試 結(jié)果 表 明 第 ， 一 次充 O7 ， L i： o S iO 。 的脫 嵌鋰 C 電壓 為 ， 液 L i： M n S iO 。 脫 ， m 1 25 倍鋰 離 子 第 ， 次放 電 時 僅有 ， 相 法 得 到 的 正 極 材 料 首 次 電 化 學 循 環(huán) 過 程 中僅 有 O 26 倍鋰 倍鋰 離 子 嵌 入 ， j0 次充放 電循環(huán) 以后 ， ， 容量衰減 為

21、40 m Ah g 離子 可逆 脫嵌 材料表面 包覆碳 以 后 有 ， ， ， 0 46 倍鋰離子可逆 次充放 以 下 這 說 明在 該 實 驗 條件 下 碳 包 覆 和 減 小 材 料 粒 度 雖 然 可 以 提 高 材 料 的 電 子 電 導 率 并 有 利 于鋰 離 子 擴 散 ， 脫 嵌 ；水 熱 合 成 法 得 到 的 正 極 材 料 首 次 電化 學 循 環(huán) 過 程 巾 有 O4 1 但并不 能有 倍 的鋰 離 子 可 逆 脫嵌 ， 兩 種方 法 合 成 的 材 料 第 1 。 一 效提 高 材 料 的 電 化學性 能 很 明顯 D o m ， 電 循 環(huán) 的不 可 逆 容量 均

22、較 大 。 ， 理 論 計算 ， 畔 。 1 也表明 L i ：C o S i O 。 。 研 究材 料 的 容量 退 化 機 制 是 至 關重 要 的 X RD ， R n 比 L i ：M n S i O 。 具 有 更 高 的 脫 嵌 鋰 電 壓 而 其 它 性 能較 差 in k o 等m 】 用 利 技 術 研 究 了 不 同脫 嵌 鋰 狀 態(tài) 下 L i S iO 。 逐 ： M L i 2N i S i O 。 4 67 v 則 由 于 預 計 的脫嵌 鏗 電 位 最 高 5 12 V m ， 脫第 一 個鋰 。 S iO 。 材 料 的 晶 體 結(jié) 構 發(fā) 現(xiàn) 在 鋰 離 子

23、從 L i ：M n ， 步脫 出 的 ， ， 脫 第二 個 鋰 ， 目前 還 沒 有 出 現(xiàn) 試 驗 研 究 報 道 ， 1 過 程 葉 材 料 晶體結(jié) 構 發(fā) 生 變 化 晶 體 特 征 逐 漸 消 失 最 終 結(jié) ， 但是 是 L i N iS iO 。 在 該 系 材 料 中具 有 最 低 的 能 隙 岡 此 具 有 較 高 構 完 全 坍 塌 從 而 導 致 了 容量 的退 化 ， 。 Y n o n g Y a n g 等 利用 這些 表明 的 電 子 電 導 率 如 果 能 夠 通 過 離 子 摻 雜 降 低 其 脫嵌 鋰 電 位 將 。 一 X RD 和 lR 發(fā) 現(xiàn) 隨 著鋰

24、 離 子 的脫 出 ， ， ， M L i： S iO 。 的特征衍射 峰 3 ， 種 很 有 希望 的正 極 材 料 。 逐 漸 減 弱 并最 終 消 失 L i M n S iO 。 ， IR 的吸 收峰寬化 ( 見 罔 ， 4 結(jié)語及展 望 ( 1 L i 2M S i O 。 ( M ， = 材 料 南品態(tài) 向無 定 形 態(tài) 轉(zhuǎn) 變 這 種 轉(zhuǎn) 變 也 導 致 了 容 。 Fe ， M n ， Co ， Ni ， 系 鋰 離 子 電池 正 極 ， 量 的快 速 損 失 循 環(huán) 中脫 出 ， A n t o n K o k a lj 等 -171 通 過實驗分析和密度泛 函理 S iO

25、。 材 料 具 有 理 論 容 量 高 成本 低 廉 等 優(yōu) 點 并 且 剛 剛 興 起 必 將 掀起新 一 論 計 算 證 實 了 為 什 么 在 實 驗 中 L i ：M n l ， 電極 很 難 在 電化學 n 輪 正 極 材 料 研 究熱 潮 。 倍 以 上 的鋰 離 子 并 發(fā) 現(xiàn) L i ， M S i ( 4 ， 大量 脫 出 鋰 ( 2 L i 2F e S i O 。 在 電 化 學 循 環(huán) 中 是 否 存 在 相 轉(zhuǎn) 變 還 存 在 離 子 時 結(jié)構將 發(fā) 生 坍 塌 并且 向無 定形 態(tài)轉(zhuǎn) 變 理 論 計算 同 爭議 。 時 發(fā) 現(xiàn) 對 于 L i ：M n ，e ， 。

26、 S iO。 周溶 體來說 上 述 情 況 應 該 不 會 ， ( 3 L i 2M S i O 。 ( M ， = Fe ， M n ， Co ， Ni 正 極 材 料 的表 面 包 。 發(fā)生 Y a n ， 同時指 出 合 成 這 種 同溶 體 是 非 常 困 難 的 " ”1 。 然而 ， Y o n g 覆 還 需 要 深 入 研 究 從 而 提 高 該 系材 料 的 電 化 學 性 能 是 大 幅提 高 該 系 材 料 電化 學 性 能 的 關 鍵 g 研 究小 組 Fe 采 用 液相 合成路 線 在 ， 一 L i ：M n S i O 。 x = 中摻 入 不 ( 4

27、離 子 摻 雜依 然 是 該 系 正 極 材 料 改 性 研 究 的 重 點 也 ， 同含量 的 0 9 得到 系列 ， L i 2M = n ，e ， 。 S iO 。 ( 一 O0 2 0 5 0 7 ， ， ， ， 。 ， 電化學 測 試 表 明 當 ， x O5 時 即摻雜 半 Fe 時 材料 ， 得 到 了 最 高 的 實 際 容量 2 14 A n m A lv g ， 首 次 電化 學 循 環(huán) 時 可 逆 比 容 量 達 到 。 參考文獻 ： 1 【 P A D HI A K P ho s pho o ， N A N J U ND A S W A M Y e s s K S m

28、a ， G OODENOUG H J B fo ：1 r re c 但所 有組 分 活 性 材 料 的 循 環(huán) 性 能 均 不 理 想 等 m 1的 結(jié) 論 是 不 一 這與 l iv i n a s p o s it iv e c e le c t r o d e m t e r ia ls ， h a r g e a b le t o n K o k a lj 致的 。 l i t h iu m b a tt e r i e ， J J E le c tr o ， he S o c ， 19 9 7 e t a 14 4 1 8 8 1 19 4 2 】 OKA DA S SAW A S

29、E G A S H IR A M ， 1 C a t h o d e p r o p e r t ie s o f 887 2 0 0 8 12 V0 13 2 NO 12 p ho s p h o o l i v in ， e L iM P O 。 f or l it h iu m se c o n d a r y b a t t e r ie s J J Po w e r PETE R L L i io RA JE E V A y r c a n s ， A N T ON N m a ， e t a 1 An a b i n it io s tu c dy he o m f the is

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32、7 4 (2 ： 5 7 4 6 1 Y ANG Y h 垴b c a le c tr o de 一 - m a t e r ia I ba s e d o n o r i l ic a t e d e r i v e s ： US ， 6 0 8 5 0 1 5 P 】 LI Y X G ON G Z L C c a S y n the s is m m er a n d c ha r a c t e r iz a t io n m o f s 2000 07 04 g a e i辟 c s i i c a t e , th o de |s f o r l it h iu a ， io n

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34、Y X L i 2M n 。 YANG Y th o d e - S y n the s is l fo ， d c m ra c n t e r iz a t i o n o f E le c tro he m is tr y C o ic a t io ， n s 2004 ， 6 ( 1 1 ：l 14 4 ， 1 14 8 Fe h S i0 m 4 a s a n a c a m a t e r ia r l it h iu ， io b a t t e r ie s 6 【】 、 N 仃 EN A ， A B O U IM R A N E A o A RMA ND M a n e

35、w 一 et a 1 E le c tr o c he m E le c t ro c he LI Yi ic a l d S o l id S ta re L n e tte r s 1 2 0 0 6 9 【2 1 ：A 5 4 2 A 5 4 4 o n e a l pe rf o rm a n c e f L i2F e S i 0 m m u n ， 4 a s L i ba tte r y c a th o de m a t e r ia l x ia o GON G Zhe o ， g lia n g Y A NG Y g Sy n t h e s is a n d c ha r

36、 f J 1_ E l e c tr o c he ， m Co 2005 ， ， 7 ：1 5 6 1 6 0 ， a c t e r i z a t io n f L i M n S iO J C s n a n o c o m a p o s it e e r c atho u rc e s de m a te r ia l fo r 7 z A G H IB K a n A IT s A L A H A m RA VET N s o e t a m 1 S t r u c tu r a l ， m a gn e t ic l it h i u m io n b a tt e r i e

37、 J o u r n l o f Po w So ， 2007 ， l 7 4 ( 2 ： d e l e c tr o c h e l o ic a l pr o pe r t ie 2006 ， f l it h i u ir o n o r th o s il i c a t e 【l l j a n 52 8 532 J 8 o u rn a f Po w e r ， S o u rc e s 16 0 2 ：1 3 8 1 1 3 8 6 ， A NTON K ROB ERT D Li c a tho ， GREGOR M ia ls ， e t a l B e yo n d o n

38、 e h e le c t r o 4 n D O M JN K O R e B EL E M GAB ER SCEK M o e t a 1 S tr u 4 c tu re a s d re a c tio m n in r de m a te r ： D e s i g n in g L i 2M m Fe S i0 le c tr o c h e - m ic a l p e r fo c a th o rm a n c e f L i2M n S i0 4 a n d L i 2F e S i 0 m po te n C he ： M a te ， 2007 ， 19 ( 15 ：

39、6 3 3 3 6 4 0 3 t ia l L i b a tt e r y de m a t e r ia l s J E l e c t r o c h e ¨ C o m m u n ， 2006 8 6 0 NG Z L ¨ fo ¨ rm a n c e Lj y x ， y ANG y 。 j Sy n th e s is a n d e l e c tr o c h e m n ic al pe r 2 17 2 2 2 ¨ ¨ ， ¨ ， ¨ ， ¨ s o 9 習 D O糾 l N K O R

40、孔 O N T E D釧E H A N Z E L D C M c o n o e t a 1 剛I m p a c t o f n y " th e s is q 州 Jo u rn a f L i C o S iO p r l o f P o w e州S a s c a t h o d e m a t e r ia l ， f o r lit h i u m io b a t t e r ie s o u rc e s 2 0 0 7 l 7 4 (2 ： 2 4 5 2 7 5 ， ditio n s o n the s tr u c tu r e a n d p e r fo

41、 rm a n c e o f L i2F e S iO J o u rn a l A RR OY O D E DOM PA B L0 M M E o ARMAND M x TA R A SCON J de m a f P o w e r So u rc e s 2008 17 8 ： 4 2 84 7 8 ， e t a 1 O n de m a n d de s ig n g a t iv ity 。 f po lyo la t io ， ia n io n n ic c a th o e x t e r ia l s o 10 】 ANTON N t e r iz a t i o n ，

42、 S T J E R N D A HL M nd s ta RE NSM O H， e t a 4 1 Su r fa c e c ha ra c ba s e d o n 4 e le c tr o n e s c o rr e n s ： A p lo ra tio n f the n r a b i l it y p h e m ， n o m e n a in L i 2F e S i 0 s u t d ie d b y P E S L i 2M S i 0 m u n y s te m (M F e ， M n ， Co N i l E l e c tr o c h e m is tr y C o X PS J M a te r Che 2006 ， 3 16 ： 4 8 3 3 4 8 8 i c a t io ， n s 2006 8 ：12 9 2 1 2 9 8 ， ¨1 AN T ON N SA E ED K ， ， L E N N A R T H T h e t it h iu 4 m e x m tr a c t io ， i n s e t WU S 0 pr o p Z H A N G 】H o ZHU Z Z n ， e t