天然香料的提取技術(shù)

1、天然香料的提取技術(shù)何玉娟李士雨(天津大學(xué)化工學(xué)院, 天津300072摘要綜述了當(dāng)前應(yīng)用比較廣泛的天然香料提取技術(shù), 如冷壓榨法、蒸餾技術(shù)、萃取技術(shù)、微波萃取技術(shù)、吸收法、色譜法以及結(jié)晶技術(shù); 介紹了這些技術(shù)的原理、特點(diǎn)、優(yōu)越性、研究進(jìn)展和應(yīng)用; 指出了存在的若干問題, 并對(duì)其發(fā)展前景進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞天然香料, 提取技術(shù), 分離中圖分類號(hào)TQ 654文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A 文章編號(hào)1000-6613(2004 09-0972-07天然香料的提取技術(shù)由來已久, 大約從8世紀(jì)開始, 人們就已經(jīng)用蒸餾法分離香料。在20世紀(jì)后半期香料提取技術(shù)得到了較快的發(fā)展, 規(guī)模不斷擴(kuò)大1。同時(shí), 的不斷擴(kuò)大, ,3天然香料

2、的提取著眼于質(zhì)量、效率和效益, 并要考慮調(diào)香使用的可行性。因此, 選擇最佳的提取方式、采用最合適的提取技術(shù)顯得尤為重要。1天然香料的提取技術(shù)111冷壓榨法含芳香油較多的果皮經(jīng)冷磨或機(jī)械冷榨的方法將芳香油分壓榨出來, 經(jīng)分離水分后可得到冷壓精油。此法生產(chǎn)過程在常溫下進(jìn)行, 確保了芳香油中萜烯類化合物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 從而使精油質(zhì)量提高、香氣逼真。如含精油較多的檸檬、鮮橘、佛手柚等果皮均可通過壓榨或割傷而得到4。生產(chǎn)方法可以分為傳統(tǒng)生產(chǎn)方法和近代生產(chǎn)方法兩類5。傳統(tǒng)生產(chǎn)方法最早起源于意大利和法國(guó), 主要包括整果榨法和果皮海綿吸收法。近代生產(chǎn)方法主要包括整果冷磨法和果皮壓榨法。工業(yè)上廣泛應(yīng)用的冷壓榨

3、法有FMC 萃取器法、機(jī)械“刺扎”果皮與海綿揩拭萃取結(jié)合的Brown 和Pelatrice 法?，F(xiàn)在工業(yè)上用滾筒壓榨的滾筒法, 其優(yōu)勢(shì)在于可使果實(shí)的洗凈、油細(xì)胞的分離、壓榨等生產(chǎn)過程全部實(shí)現(xiàn)機(jī)械化。但冷壓榨法存在操作復(fù)雜、得油率低、生產(chǎn)效率低的問題, 因而不適于工業(yè)推廣。112蒸餾技術(shù)11211常規(guī)蒸餾在植物性天然香料生產(chǎn)中, 水蒸氣蒸餾是最常、容易操作、, 絕大多數(shù)芳香植。水蒸氣蒸餾法生產(chǎn)精油主要有如下三種形式:水上蒸餾、水中蒸餾、直接蒸汽蒸餾(水氣蒸餾 。在蒸餾中主要發(fā)生三種作用, 即水散作用、水解作用和熱力作用。水中蒸餾不適于易水解及熱分解原料, 水氣蒸餾與水上蒸餾方法基本相同, 只是水

4、蒸氣來源和壓力不同。相比較, 水氣蒸餾水解作用最小, 蒸餾效率高, 但其設(shè)備條件要求較高, 需要附設(shè)鍋爐, 易于大規(guī)模生產(chǎn)。周榮琪6對(duì)果皮、枝葉、花等各類芳香植物的提取進(jìn)行了實(shí)驗(yàn), 研究表明, 蒸餾方式、加熱方式、蒸汽速度、操作壓力、操作溫度等因素對(duì)出油率均有影響。Boutekedjiret 等7采用蒸餾的方法對(duì)迷迭香精油進(jìn)行提取, 研究表明在各種蒸餾方式中以水蒸氣蒸餾操作最為簡(jiǎn)單, 不但可降低香料成分餾出溫度, 而且可防止分解或變質(zhì)。因此其應(yīng)用甚廣, 如薄荷油、桉葉油、迷迭香油等均可采用此法提取。此外, 蒸餾技術(shù)存在著操作溫度較高、時(shí)間較長(zhǎng)、低沸點(diǎn)和水溶性組分缺失較大的缺點(diǎn)8。20世紀(jì)后半期

5、, 人們把蒸餾技術(shù)的注意力更多地投向裝置的改進(jìn)上, 加壓串蒸、連續(xù)蒸餾、帶復(fù)餾柱蒸餾、以及蝸輪式快速水蒸氣蒸餾等形式不斷涌現(xiàn)。設(shè)備的改進(jìn)提高了得油率和生產(chǎn)效率, 使產(chǎn)品香氣得到完善, 同時(shí)設(shè)備投資降低。其中最受青睞的是Likens 和Nickerson 9提出的連續(xù)蒸餾萃取技術(shù), 集蒸餾和萃取為一體, 對(duì)各種香料都有較收稿日期2004-03-09; 修改稿日期2004-07-08。第一作者簡(jiǎn)介何玉娟(1979, 女, 碩士研究生。聯(lián)系人李士雨, 教授。電2792004年第23卷第9期化工進(jìn)展CHEMICAL INDUSTR Y AND EN GIN EERIN G

6、PRO GRESS 高的回收率。11212真空精餾法通常常規(guī)蒸餾得到的粗精油是沸點(diǎn)范圍很大的混合物, 通過真空精餾可將組分按沸點(diǎn)差分離開。其過程常在玻璃或不銹鋼精餾塔中進(jìn)行。中國(guó)的四川林科院、上海醫(yī)藥工業(yè)研究院等單位曾從法國(guó)通耐爾公司(Tournaire Co 1 引進(jìn)了幾套高效精餾設(shè)備, 用于輕化、香料、醫(yī)藥等工業(yè)。趙振東等10利用此精餾設(shè)備對(duì)藍(lán)桉葉油腳油進(jìn)行提取分離, 使用效果良好。但此方法也存在著不足之處, 即過熱時(shí)引起的餾分變化和蒸餾殘?jiān)鼰岱纸鈺r(shí)異臭對(duì)香氣成分產(chǎn)生影響。上?；ぴO(shè)計(jì)單位已經(jīng)根據(jù)法國(guó)引進(jìn)的先進(jìn)技術(shù), 結(jié)合本國(guó)的實(shí)際聯(lián)合改進(jìn)設(shè)計(jì)了高效真空精餾塔。結(jié)構(gòu)新穎合理, , 好、分離

7、。11213分子蒸餾技術(shù)分子蒸餾也稱短程蒸餾(Short -path Distilla 2tion , 是一種在高真空度下進(jìn)行液液分離操作的連續(xù)蒸餾過程。由早期的真空間歇蒸餾, 經(jīng)過降膜蒸餾、強(qiáng)制成膜蒸餾, 最后發(fā)展到分子蒸餾, 現(xiàn)已工業(yè)化應(yīng)用的分子蒸餾蒸發(fā)器有三種形式:自由降膜式、旋轉(zhuǎn)刮膜式和機(jī)械離心式11。其操作溫度遠(yuǎn)低于物質(zhì)常壓下的沸點(diǎn)溫度, 且物料被加熱的時(shí)間非常短, 不會(huì)對(duì)物質(zhì)本身造成破壞, 因而適合于分離高沸點(diǎn)、高黏度、熱敏性的物質(zhì)12。20世紀(jì)30年代國(guó)外出現(xiàn)分子蒸餾技術(shù), 并在20世紀(jì)60年代開始工業(yè)化反應(yīng)。國(guó)內(nèi)于20世紀(jì)80年代中期開始分子蒸餾技術(shù)研發(fā)。許松林等13利用分子蒸

8、餾的特點(diǎn)對(duì)多種精油進(jìn)行一系列精制提純研究, 成功除去了產(chǎn)品中的雜味和顏色, 避免了傳統(tǒng)加工方法的缺陷。目前, 國(guó)內(nèi)已具備了單級(jí)和多級(jí)短程降膜式分子蒸餾裝置的制造能力和應(yīng)用技術(shù)。北京化工大學(xué)從20世紀(jì)90年代初開始對(duì)分子蒸餾技術(shù)進(jìn)行開發(fā)研究, 已開發(fā)出30余種新產(chǎn)品, 并已建成20余條生產(chǎn)線, 將分子蒸餾技術(shù)向工業(yè)化推進(jìn)了一步。其最近開發(fā)成功的分子蒸餾成套工業(yè)化裝置, 實(shí)現(xiàn)了高真空下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行, 并具有適應(yīng)性廣、可調(diào)性能好的特點(diǎn), 可進(jìn)行多種產(chǎn)品的生產(chǎn), 適用于多種工業(yè)領(lǐng)域。利用此技術(shù)可將芳香油中某一主要成分進(jìn)行提純、濃縮, 并除去異臭和帶色雜質(zhì), 提高其純度,保證了精油這一高附加值的精細(xì)化學(xué)

9、品的質(zhì)量。此外, 分子蒸餾技術(shù)還具有工藝可調(diào)性能好、易于控制和可連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)等特點(diǎn)14。目前, 該技術(shù)已廣泛應(yīng)用于石油化工、食品香料等領(lǐng)域, 特別適合于天然物質(zhì)的提取與分離。11214水?dāng)U散蒸汽蒸餾水?dāng)U散法提取芳香精油這一新型的提取技術(shù)產(chǎn)生于20世紀(jì)90年代中期, 實(shí)質(zhì)也是一種蒸餾技術(shù), 不過與常規(guī)蒸餾相比其進(jìn)汽方式截然不同, 水蒸氣是在低壓下自上而下的通過植物層, 水?dāng)U散表示其中的一個(gè)過程(即滲透過程, 指提取油從植物油腺中向外擴(kuò)散的過程 , 在重力作用下, 水蒸氣, 。, , 得到一些有參考價(jià)值的數(shù)據(jù), 如表1所示。對(duì)比結(jié)果表明, 水?dāng)U散技術(shù)不僅具有得油率高、蒸餾時(shí)間短、能耗低、設(shè)備簡(jiǎn)單等

10、優(yōu)點(diǎn), 而且油質(zhì)也較好。這是因?yàn)樗當(dāng)U散強(qiáng)化了蒸餾中的擴(kuò)散作用, 抑制了蒸餾中的不利因素水解和熱解作用。表1水?dāng)U散法和水蒸餾法的比較項(xiàng)目出油率/%出油時(shí)間/min 壓降/kPa 蒸汽用量/%冷卻水量/%水?dāng)U散107025556水蒸餾8131254100100113萃取技術(shù)11311溶劑浸提法溶劑浸提法即采用水、酒精、石油醚以及其他有機(jī)溶劑對(duì)芳香原料(包括含精油的植物各部分、樹脂樹膠以及動(dòng)物的泌香物質(zhì)等 作選擇性的萃取, 提取致香成分。其實(shí)質(zhì)就是物質(zhì)傳遞的過程。溶劑浸提主要有如下四種方式:固定浸提、攪拌浸提、轉(zhuǎn)動(dòng)浸提和逆流浸提5。其中逆流浸提方式不僅適于產(chǎn)量大的多種原料, 而且生產(chǎn)效率高, 浸提較

11、充分, 效果好。浸提法中萃取溶劑的選擇較關(guān)鍵, 不僅要考慮芳香原料成分和產(chǎn)品質(zhì)量要求, 并按“相似相溶”原則選擇最適宜的溶劑, 而且要考慮所選溶劑必須無高沸點(diǎn)殘留物15。如在蘋果香精的萃取中, 異戊烷對(duì)低級(jí)醇類的回收率就高于其他萃取溶劑16。從萃取液中有效地除去溶劑且盡量降低致香成分的損失是溶劑萃取法面臨的又一重要問題。同時(shí)蒸餾-萃取裝置(SDE 法 使萃取溶劑的用量大幅度減少, 較好地解決了在除去溶劑的過程中損失致香379第9期何玉娟等:天然香料的提取技術(shù)成分的問題9。朱旗等17用SDE 法提取的茶葉香精油中的香氣總量、數(shù)量及回收率均優(yōu)于普通溶劑萃取法, 特別是醇類和酯類, 香氣成分尤為突出

12、。對(duì)此技術(shù)的進(jìn)一步研究, 如梅長(zhǎng)松等18用纖維素酶(CE 法提取松針中的天然香料, 確定了酶法提取松針葉中有效成分的最佳工藝條件。與普通的水提取法相比, 酶法具有提供條件溫和, 提取率高等優(yōu)點(diǎn), 提取率可以提高40%以上。文獻(xiàn)19報(bào)道了一種新型超聲反應(yīng)器, 并將其應(yīng)用于天然香料的提取工業(yè)中。此技術(shù)主要是利用超聲波破碎細(xì)胞(空化作用 和強(qiáng)化傳質(zhì)(機(jī)械作用 , 在天然植物的浸取過程中, 粉碎植物細(xì)胞, 釋放出其內(nèi)容物, 以達(dá)到從中提取有效成分的目的, 并起到提高傳質(zhì)速率、縮短浸取時(shí)間、提高有效成分得率的作用。, 長(zhǎng), 較高, , 因此浸提生產(chǎn)多用于較嬌嫩高貴的品種(如茉莉、藏紅花等 。11312超

13、臨界CO 2萃取技術(shù)超臨界CO 2萃取技術(shù)出現(xiàn)于20世紀(jì)80年代, 是利用超臨界流體CO 2為萃取劑提取液體或固體中某些有效成分的一種分離技術(shù), 能夠制備出近乎完美的“天然香料”, 其設(shè)備的實(shí)用化和廣泛的應(yīng)用性使之成為20世紀(jì)末的新熱點(diǎn)20。與其他提取技術(shù)相比, 超臨界CO 2萃取技術(shù)21最大的優(yōu)點(diǎn)是可以在近常溫的條件下提取分離, 幾乎保留產(chǎn)品中全部有效成分, 無有機(jī)溶劑殘留, 產(chǎn)品純度高, 操作簡(jiǎn)單, 節(jié)能。而且能夠?qū)崿F(xiàn)更有效的提取, 如用傳統(tǒng)的水蒸氣蒸餾法從生姜中只能獲得姜油, 而用SFE -CO 2法則能同時(shí)提取姜油和姜辣素, 所以提取物能很好地保持生姜的獨(dú)特風(fēng)味22。目前, 這項(xiàng)技術(shù)不

14、僅用于天然香料23、色素、藥品等生物活性物質(zhì)的提取, 而且還用于精油、蔬菜、酒的濃縮及藥物分析24。操作壓力和溫度是超臨界CO 2萃取技術(shù)的兩個(gè)至關(guān)重要的影響因素25。劉雄民等26采用超臨界萃取法對(duì)八角茴香油、香茅油等多種香料香精進(jìn)行了萃取分離研究, 根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能關(guān)系闡明分離過程的變化規(guī)律, 即分離的規(guī)律性與化合物的介電常數(shù)和極性有密切關(guān)系。由于超臨界萃取所提取的精油往往還需進(jìn)一步分離提純, 研究者還嘗試將超臨界技術(shù)與其他分離技術(shù)相耦合。如Chang 等27在提取分離綠茶精油時(shí), 將SFE 技術(shù)與吸附分離技術(shù)相耦合, 收到了提高分離效率之功效。超臨界流體提取在提取效率上得到大大提高, 但

15、其方法要求的裝備復(fù)雜, 溶劑選擇范圍窄, 受被萃取物極性大小的影響, 目前難以用來萃取極性較強(qiáng)的物質(zhì), 需高壓力容器和高壓泵, 故投資成本較高, 建立大規(guī)模提取生產(chǎn)線有工程難度。11313微膠囊雙水相萃取技術(shù)近年來, 溶劑萃取技術(shù)與其他技術(shù)相結(jié)合, 產(chǎn)生了一系列新的分離技術(shù), 雙水相萃取分離技術(shù)就是其中之一。雙水相能有效分離細(xì)胞勻漿中的極微小碎片, 和提取醛、酮、, , 分相時(shí)間短, 能提出的微膠囊雙水相法, 把微膠囊技術(shù)和雙水相萃取技術(shù)相結(jié)合, 用于提取植物精油、能避免提取過程中的高溫、氧化、聚合等情況發(fā)生, 有效地保護(hù)了精油的天然組分、通過調(diào)整精油和鹽的用量改變分配比, 可控制囊化萃取物中

16、精油的各種成分比, 以達(dá)到有目的、最有效的、最佳分配比的囊化萃取。此技術(shù)應(yīng)用前景較好。114微波輻射誘導(dǎo)萃取技術(shù)微波輻照誘導(dǎo)萃取法是近年來在傳統(tǒng)有機(jī)溶劑萃取技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新型萃取技術(shù)。它是促使香料植物組織的維管束和腺胞系統(tǒng)的細(xì)胞破裂, 活性物質(zhì)沿破裂的細(xì)胞自由流出, 被萃取劑捕獲并溶解其中的一個(gè)過程29。微波萃取的方法一般分為常壓法、高壓法、連續(xù)流動(dòng)法。與傳統(tǒng)提取方法相比, 新方法的特點(diǎn)是香料提取率高、質(zhì)量?jī)?yōu), 萃取時(shí)間短, 操作成本低, 減少原料預(yù)處理并對(duì)環(huán)境無害, 而且有利于萃取熱不穩(wěn)定的物質(zhì), 可以避免長(zhǎng)時(shí)間的高溫引起樣品分解, 特別適合于處理大量樣品。與超臨界流體萃取相比,

17、 微波萃取儀器設(shè)備比較簡(jiǎn)單, 廉價(jià); 而且適應(yīng)面較廣, 較少受被萃取物極性的限制(超臨界流體萃取尚難以應(yīng)用于極性較強(qiáng)的物質(zhì) 。從1994年開始, Pare 等30申請(qǐng)了微波輔助提取天然產(chǎn)物及揮發(fā)油的一系列專利, 研究表明, 微波強(qiáng)化了萃取過程, 提取效率高, 且目標(biāo)產(chǎn)物質(zhì)量?jī)?yōu)于其他傳統(tǒng)提取方法的產(chǎn)物。充分證實(shí)了這種方法的高效率和高選擇性, 較其他技術(shù)相比具有明顯的優(yōu)勢(shì)。20世紀(jì)90年代初, 由加拿大環(huán)境保護(hù)部和加拿大CWT -TRAN 公司攜手開發(fā)的微波萃取479化工進(jìn)展2004年第23卷系統(tǒng)(Microwave Assisted Process 簡(jiǎn)稱MAP , 現(xiàn)已廣泛應(yīng)用到香料31、調(diào)味品

18、32、天然色素33、中草藥34等領(lǐng)域, 并且于1992年開始陸續(xù)取得了美國(guó)、墨西哥、日本、西歐、韓國(guó)的專利許可。有研究指出了該技術(shù)的不足之處, 如萃取介質(zhì)的選擇對(duì)產(chǎn)物組分影響較大, 導(dǎo)致部分致香成分損失35。而且, 韓國(guó)學(xué)者Kang 36研究表明:在微波對(duì)香精油的萃取工藝中, 其成品的組成是不穩(wěn)定的, 對(duì)于揮發(fā)性成分來說, 微波萃取能夠更快捷、更安全地將其提取, 而揮發(fā)性成分則隨萃取時(shí)間延長(zhǎng)而逐步散失。Dean 等37研究發(fā)現(xiàn), 微波萃取法具有良好的再現(xiàn)性。相信這一技術(shù)會(huì)很快進(jìn)入工業(yè)化, 因?yàn)樗に囐M(fèi)用低, 產(chǎn)品質(zhì)量好, 投資者可以從中獲得較高的利潤(rùn)。, 一步研究。115吸收法吸收法生產(chǎn)天然香

19、料基本上有兩種形式, 即非揮發(fā)性溶劑吸收法和固體吸附劑吸收法。非揮發(fā)性溶劑吸收法根據(jù)吸收時(shí)的溫度不同可分為溫浸法和冷吸收法。與其他方法相比, 吸收法加工過程溫度低、芳香成分不易破壞, 產(chǎn)品香氣最佳。鮮花或食品所揮發(fā)的香氣或香氣成分宜采用吸收法進(jìn)行捕集。但其存在手工操作多, 生產(chǎn)周期長(zhǎng), 生產(chǎn)效率低等問題。固體吸附劑吸收法是前蘇聯(lián)從20世紀(jì)60年代開始采用的生產(chǎn)天然植物精油的方法。它是利用吸附香氣成分的吸附劑提取低沸點(diǎn)的香氣成分。其特點(diǎn)在于能富集、提取沸點(diǎn)低的香氣成分, 且不會(huì)破壞香氣的組分和性質(zhì)。但高沸點(diǎn)的組分較少, 因此精油收率一般較低。常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁、硅酸、分子篩、XAD -

20、4樹脂和多孔聚合物(Porapak -Q and R 、Chromosorb 100、Tenax -GC 、TA 等 , 尤其是易脫附的XAD -4樹脂和Tenax -GC 應(yīng)用最廣。多孔吸附樹脂對(duì)極性較小的有機(jī)分子的有強(qiáng)吸附作用, 因而主要用于頭香制備。為了加速植物揮發(fā)性成分的擴(kuò)散, 可采用微波加熱的方法使植物腺胞及維管束系統(tǒng)破裂38, 還可以用惰性氣體吹入試料瓶, 以逐出香氣成分39。被吸附劑吸附的致香成分可以采用少量溶劑或加熱的脫附方式, 將香氣成分與吸附劑分開。利用熱脫儀微波加熱放出吸附于活性炭的香氣成分可明顯加速脫附。同理, 由于某些新鮮香花或食品香味的揮發(fā)性成分具有強(qiáng)擴(kuò)散性, 可采

21、用冷捕法進(jìn)行收集40。此法常用氮?dú)庾鬏d氣將揮發(fā)性成分帶入冷捕管中進(jìn)行冷凝, 然后在常溫下脫附。116色譜法色譜法(又稱層析法 根據(jù)其分離方法可分為:紙色譜法、薄層色譜法、柱色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法等。天然香料中的組分可以按照其沸點(diǎn)高低大致分為揮發(fā)性組分和非揮發(fā)性組分。根據(jù)香料組分揮發(fā)性上的差異, 可采用適宜的分離方法。對(duì)于香料中的揮發(fā)性組分, 氣相色譜(GC 仍然是目前最常用的分離手段41。氣相色譜中最先, 但填充柱的柱效。隨著毛, 出現(xiàn)了使用溫度達(dá), 使可分離對(duì)象的沸程得到大幅度的擴(kuò)展42。1999年David 等43報(bào)道了一種新的快速高分辨毛細(xì)管氣相色譜法, 該法在保證分離效果的

22、前提下, 使分析時(shí)間得到大幅度的減少。可是該法對(duì)設(shè)備的要求較高, 短時(shí)間內(nèi)還難以得到廣泛應(yīng)用。目前柱效更高的玻璃毛細(xì)管柱和石英毛細(xì)管柱成為香料成分分析的主流柱型44。對(duì)于香料油中的非揮發(fā)性成分, 其主要分離方法是薄層色譜(TLC 和高效液相色譜(HPLC 。早在1970年, Madsen 等45就曾采用薄層色譜法對(duì)柑橘屬植物精油進(jìn)行定性、定量分析, 為精油中晶質(zhì)成分的檢測(cè)提供了一種快速準(zhǔn)確的方法。Cartoni 等46以HPLC 對(duì)橘子和葡萄精油的成分進(jìn)行分析, 研究表明采用高效液相色譜分離精油, 可以避免氣相色譜進(jìn)樣時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)的分子重排和熱分解等現(xiàn)象。但由于液體的黏度大, 擴(kuò)散系數(shù)小, 因

23、而分離速度慢47。Selerity T ech. 公司最新發(fā)明了一套高溫液相色譜的預(yù)加熱裝置, 對(duì)流動(dòng)相進(jìn)行預(yù)加熱, 溫度與黏度之間的關(guān)系將對(duì)流動(dòng)相的流動(dòng)剖面及擴(kuò)散行為產(chǎn)生很大的影響, 從而顯著改善了分離效果。與此同時(shí), 超臨界流體色譜出現(xiàn)并迅速發(fā)展, 其不但彌補(bǔ)了氣相和液相色譜存在的缺陷, 還兼?zhèn)淞藘烧叩膬?yōu)點(diǎn), 既能分離氣相色譜難以分析的易熱解、高相對(duì)分子質(zhì)量、強(qiáng)極性或難揮發(fā)的化合物, 也能分離液相色譜難以分析的某些高分子量的物質(zhì)。117結(jié)晶法冷凍結(jié)晶法利用低溫冷凍的方法使精油中某些化合物呈固體狀結(jié)晶析出, 然后將固體物與其他液體成分分離, 從而得到較純的產(chǎn)品。劉雄民等48采用冷卻結(jié)晶分離法

24、對(duì)八角茴香油進(jìn)行分離研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果指出, 該法對(duì)八角茴香油具有良好的分離特性及分離效果。另有研究表明:經(jīng)多次重結(jié)晶, 可得到高純度的產(chǎn)品49。反復(fù)提煉雖然可以制備高純產(chǎn)品, 但生產(chǎn)周期長(zhǎng), 收率低, 進(jìn)而使產(chǎn)品成本上升, 不利于工業(yè)推廣應(yīng)用。天津大學(xué)結(jié)晶中心開發(fā)出的一套高純桉葉油素制備工藝, 采用熔融結(jié)晶技術(shù), 很好的解決了以上問題。此方法無需向物系添加任何化學(xué)物質(zhì), 產(chǎn)品純度高、收率高, 適于天然香料的提取與分離。而且工藝過程無三廢處理問題, 環(huán)境污染小, 生產(chǎn)周期短, 成本較低, 有利于工業(yè)推廣應(yīng)用。2利用生物技術(shù)開發(fā)天然香料天然香料不斷增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求, 酶、香料化合物已被歐洲和美國(guó)食品法

25、規(guī)界定為“天然的”50。利用生物技術(shù)開發(fā)天然香料, 正受到人們?cè)絹碓蕉嗟闹匾?。生物技術(shù)應(yīng)用于天然香料的生產(chǎn)還顯現(xiàn)出其他的優(yōu)點(diǎn), 香料是生物活性物質(zhì), 手性對(duì)其香味具有重要的影響, 生物催化劑可選擇性地催化合成出手性化合物; 可利用工程技術(shù)方法進(jìn)行放大和工業(yè)化生產(chǎn)51; 產(chǎn)品易于回收; 可保護(hù)天然資源。自從啤酒、葡萄酒和乳酪等相關(guān)發(fā)酵產(chǎn)品問世, 微生物發(fā)酵過程一直在食品復(fù)雜香味物質(zhì)的發(fā)展中起著重要的整合作用。近年來, 有關(guān)利用微生物生產(chǎn)香精香料的文章發(fā)表得越來越多52。早期的研究主要集中在篩選可生產(chǎn)芳香化合物的微生物菌種上53, 近年微生物技術(shù)(包括基因工程 越來越多地應(yīng)用于提高生物催化劑的催化效率54。利用組織培養(yǎng)技術(shù)可大量培養(yǎng)具有與天然植物同樣香氣的高級(jí)香料植物, 國(guó)外在這方面的研究很活躍55。生物工程應(yīng)用于揮發(fā)性香料化合物的研究雖然只是最近才成為熱點(diǎn)56, 但是工業(yè)化生產(chǎn)產(chǎn)品已有, 如脂肪族羰基化合物、羧酸酯和苯甲酸酯, 包括內(nèi)酯、香蘭素和一些特殊化合物57。3結(jié)語現(xiàn)代天然香料的提取技術(shù)趨向于提取更充分、分離產(chǎn)品純度更高?？紤]到萃取劑對(duì)精油的提取有選擇性,