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文檔簡(jiǎn)介

1、苯胺的消費(fèi)組別:第二組匯報(bào)者 :劉飛工程經(jīng)理:劉飛組員: 湯登軍 范新亮 錢勤徑 盛霞 蔡志欣一、合成線路的選擇1、幾種消費(fèi)方法硝基苯鐵粉復(fù)原法 : 將硝基苯、氯化亞鐵溶液及磨碎的鐵粉參與反響釜中,不斷攪拌,在100回流條件下進(jìn)展復(fù)原反響。然后,延續(xù)的用石灰中和,并輸入分別器中,分別成水相和有機(jī)相及氧化鐵泥漿。有機(jī)相經(jīng)過脫水蒸餾等工序得到產(chǎn)品苯胺。然后將氧化鐵泥漿放入另外容器中,加水稀釋并攪拌,使氧化鐵粉作為溢流從未反響的鐵粉中分別出來,未反響的鐵粉沉淀在容器底部。氧化鐵粉進(jìn)一步處置。 該法是最早的苯胺工業(yè)消費(fèi)方法,其污染環(huán)境,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,操作維護(hù)費(fèi)用高,難以延續(xù)化消費(fèi),苯胺回收率低,現(xiàn)已根

2、本淘汰。反響方程式:43256225634494OFeNHHCOHFeNOHC苯酚氨化法 : 先將苯酚氣化,然后與過量的氨摩爾比為1:20混合,進(jìn)入裝有 系催化劑的固定床管式反響器內(nèi),在400480,0.982.94兆帕條件下反響生成苯胺和水。自反響器出來的氣體反響物,經(jīng)冷凝進(jìn)入氨回收蒸餾塔回收氨氣,并循環(huán)運(yùn)用。冷凝的含水苯胺經(jīng)枯燥脫水、蒸餾制得產(chǎn)品苯胺。在蒸餾塔下部餾出苯胺-苯酚共沸物,供循環(huán)運(yùn)用。塔底物含有二苯胺,可經(jīng)過間歇蒸餾回收。以苯酚計(jì)苯胺收率為90-95%,每噸苯胺耗費(fèi)苯酚1029公斤,氨222公斤。反響方程式:322OAlSiO NoImage256356322NHHCNHOHH

3、COAlSiO硝基苯催化加氫法 : 硝基苯在銅催化劑的作用下加氫復(fù)原成苯胺, 再經(jīng)過減壓蒸餾即可獲得廢品苯胺, 其中加氫方式采用硫化床氣相加氫。反響工序?yàn)榇呋瘎┥郎鼗罨?硝基苯復(fù)原、 苯胺水蒸餾等工序, 其反響式如下: 其工藝流程為硫化床反響器裝填催化劑后, 通入氫氣并啟動(dòng)循環(huán)緊縮機(jī), 采用中壓蒸汽預(yù)熱升溫, 使催化劑床層溫度升至150 180 后, 開動(dòng)硝基苯加料泵, 漸漸添加料量, 與氫氣混合, 用2 . 45M Pa 的蒸汽預(yù)熱硝基苯和氫氣混合物, 從硫化床底部送入, 以控制系統(tǒng)壓力0 . 3M Pa, 待硫化床下段溫度接近250 時(shí), 開動(dòng)硫化床列管水泵與硫化床夾套軟水泵, 控制硫化

4、床各段反響溫度。含苯胺的水蒸氣和過量的氫氣的氣相反響物從硫化床的頂部析出, 經(jīng)與新穎氫氣換熱后進(jìn)入冷卻器,分別出苯胺的不凝氣, 液相部分送入苯胺分別器, 分別器上層的含苯胺廢水送入苯胺水貯槽。下層流出的粗苯胺進(jìn)入粗苯胺水儲(chǔ)存槽, 粗苯胺經(jīng)脫水塔進(jìn)料泵入脫水塔, 主要含水蒸氣和少量苯胺的塔頂氣冷凝后進(jìn)入苯胺水貯槽, 塔底液相進(jìn)入精餾塔再進(jìn)展減壓蒸餾, 塔頂真空度大于或等于97 kPa, 塔頂氣相主要是精制苯胺, 冷凝后再送入廢品貯槽。OHNHHCHNOHC2256225623催化劑新型催化劑法 四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院與四川省綠色化學(xué)與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室2004年采用H2O2作氧化劑,實(shí)現(xiàn)了由苯直接氧化胺化

5、合成苯胺,并公開了制備方法的專利。研討人員開發(fā)出Ni-Zr-Ce/Al2O3催化劑,在常壓、50的溫暖條件下,該催化劑對(duì)苯、氨水與H2O2直接氧化胺化生成苯胺有較好活性,生成苯胺的選擇性遠(yuǎn)大于苯酚,提高反響原料中氨水對(duì)苯的比例,可提高苯胺的收率,且不會(huì)添加苯酚的生成量。本方法能耗低,原子利用率高,為苯胺的綠色合成提供了一條新的途徑。一步合成苯胺的催化劑是以-Al2O3為載體,以鎳、鉬、釩、錳、鋯、鈰中的2種或3種作為催化劑活性組分,經(jīng)浸漬、焙燒等處置而獲得。在由苯直接氧化胺化一步合成苯胺中,該催化劑在較溫暖的反響條件下具有較高活性,苯胺選擇性可達(dá)100%。 硝基苯液相加氫制苯胺工藝 采用苯胺作

6、為溶劑,以硅藻土為載體的活性鎳為催化劑,載體的粒徑為200目,在反響時(shí)要及時(shí)移走反響中產(chǎn)生的水,防止水浸濕催化劑。當(dāng)硝基苯濃度較低時(shí),如當(dāng)苯胺的摩爾分?jǐn)?shù)大于復(fù)原的摩爾分?jǐn)?shù)時(shí),該催化劑具有很好的活性。普通在100、3MPa壓力下反響。采用漿態(tài)床反響器或流化床反響器,經(jīng)過反響壓力將反響物混合進(jìn)展?jié)饪s,從而去除反響熱。 該技術(shù)的先進(jìn)性在于氫氣不用為高純氣,可以是摩爾比為3:1的H2與N2的混合氣體,而且混合氣體可以循環(huán)運(yùn)用。從加氫反響器出來的氣體冷卻分別水汽后,再補(bǔ)充一部分氫氣重新進(jìn)入反響段反響,該工藝中必需具有大量的循環(huán)氣,確??焖僖谱叻错懼挟a(chǎn)生的水蒸氣,并且確保催化劑懸浮在反響段中 。溶劑苯胺在

7、液相中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)維持在84%左右,而且反響溫度在100,此時(shí)制備的苯胺中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)丸0.6%的硝基苯,并含有其他具有氫化核的雜質(zhì),需經(jīng)過精餾安裝對(duì)其精餾,才干得到高純度苯胺。乙醇重整制氫進(jìn)展硝基苯原位液相加氫合成苯胺工藝 硝基苯在醇溶液及催化劑存在下,在190-230下進(jìn)展復(fù)原反響,反響時(shí)間5-6h,產(chǎn)品處置后得到苯胺。催化劑可選用Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni,催化劑用量為原料質(zhì)量的10%-20%,其中乙醇溶液中乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92%-97%,反響從醇催化裂解直接獲得氫,該氫可直接用于硝基苯催化加氫反響,苯胺收率在99%以上,催化劑表現(xiàn)出較高的加氫活性和選擇性。 CO/H2O復(fù)

8、原硝基苯制苯胺工藝在硒催化下CO/H2O復(fù)原硝基苯制苯胺工藝,采用價(jià)廉易得的Se作催化劑,利用一氧化碳和水反響作為氫源,用于硝基苯催化加氫制苯胺,在較高的溫度下,不運(yùn)用任何助催化劑也可以得到苯胺,這使得反響體系得以簡(jiǎn)化,有利于產(chǎn)物的分別。將硝基苯、四氫呋喃和一定量的硒粉及水參與到反響釜中,密封,用CO氣體置換釜中的空氣,數(shù)次后充至所需壓力,升溫到160,反響3 h,硝基苯轉(zhuǎn)化率為98.2%,苯胺選擇性為100%。 微波輻射水相法復(fù)原硝基苯制苯胺的研討 選擇鋅粉為催化劑、乙酸乙酯為萃取劑,在硝基苯、氯化銨及鋅粉摩爾比為1:1:4、微波功率50%的最正確條件下,苯胺產(chǎn)率達(dá)90%以上。其合成方法如下

9、:在乎底燒瓶中參與6.15mL(0.06mol)硝基苯、3.21 g(0.06 mol)氯化銨、15.6 g(0.24mol)鋅粉以及100mL水,混合均勻,裝上回流冷凝管,微波輻射(薄層色譜法檢測(cè)),直至反響完全。冷卻,反響物用乙酸乙酯萃取,過濾,水層用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去水;再用乙酸乙酯萃取,分別有機(jī)層,用無水MgSO4枯燥后。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去乙酸乙酯,分別得到產(chǎn)物,苯胺產(chǎn)率為91.4%。2、各方法的質(zhì)量產(chǎn)率、原料耗費(fèi)量、消費(fèi)本錢比較級(jí)估算鐵粉復(fù)原法原料稱號(hào)規(guī)格耗費(fèi)定額公斤/噸硝基苯97.3%0鐵粉工業(yè)品1600氯化銨96%40以硝基苯計(jì)苯胺收率:95%。硝基苯:4100元/噸,鐵粉2500元/噸,氯

10、化銨:1100元/噸。加氫復(fù)原法原料稱號(hào)規(guī)格耗費(fèi)定額公斤/噸硝基苯99.5%0氫氣99%660立方米/噸收率98%以上,氫氣:18540元/噸。苯酚氨解法原料稱號(hào)耗費(fèi)定額公斤/噸苯酚1029氨222以苯酚計(jì)苯胺收率:90-95%,苯酚:1000元/噸,氨:200元/噸。計(jì)算 鐵粉復(fù)原法: 消費(fèi)本錢:1.354100+1.62500+0.401100=9975 質(zhì)量產(chǎn)率:11.35+1.6+0.40100%=29.9% 加氫復(fù)原法: 消費(fèi)本錢:氫的密度:0.0899kg/m, 氫的質(zhì)量:6600.0899=59.334kg,1.354100+0.05933418540=6635.05 質(zhì)量產(chǎn)率:

11、11.35+0.059334100%=70.9% 苯酚氨解法: 消費(fèi)本錢:1.0291000+0.222200=1253.4 質(zhì)量產(chǎn)率:11.029+0.222100%=79.9% 3、原料和產(chǎn)物的平安性,對(duì)人體呵斥的危害,原料及產(chǎn)物的毒性相關(guān)數(shù)據(jù),急救方式及防護(hù)措施,三廢及處置方法硝基苯 性狀:無色或淺黃色油狀液體。見光后顏色變深。有苦杏仁氣味。有吸濕性。能隨水蒸氣揮發(fā)。易溶于乙醇、苯、乙醚和油類。溶于約500份水。相對(duì)密度(d154)1.205。熔點(diǎn)6。沸點(diǎn)210211。折光率1.5529。閃點(diǎn)(閉杯)88。低毒,半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)640mg/kg。 根本性質(zhì):無色或微黃色具苦杏仁味

12、的油狀液體。純真應(yīng)為無色,實(shí)驗(yàn)室制硝基苯由于溶有硝酸分解產(chǎn)生的二氧化氮而有顏色,除雜方式:加氫氧化鈉溶液 分液 難溶于水,密度比水大; 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高熱 苯分子中一個(gè)氫原子被硝基取代而生成的化合物。硝基是強(qiáng)鈍化基,硝基苯須在較強(qiáng)的條件下才 發(fā)生親電 取代反響, 生成 間位產(chǎn)物;有弱氧化作用,可用作氧化脫氫的氧化劑。硝基苯常用硝酸和硫酸的混合酸與苯反響制取。主要用于制取苯胺、聯(lián)苯胺、偶氮苯等。硝基苯毒性較強(qiáng),吸入大量蒸氣或皮膚大量沾染,可引起急性中毒,使血紅蛋白氧化或絡(luò)合,血液變成深棕褐色,并引起頭痛、惡心、嘔吐等。 平安措施: 走漏:迅速撤離走漏污染區(qū)人員至平安區(qū),并進(jìn)展

13、隔離,嚴(yán)厲限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處置人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸走漏物。盡能夠切斷走漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量走漏:用砂土、蛭石或其它惰性資料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量走漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或公用搜集器內(nèi),回收或運(yùn)至廢物處置場(chǎng)所處置。 緊急處置:緊急處置:吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至新穎空氣處。堅(jiān)持呼吸道通暢。如呼吸困吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至新穎空氣處。堅(jiān)持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停頓,立刻進(jìn)展人工呼吸。就醫(yī)。難,給輸氧。如呼吸停頓,立刻進(jìn)展人工呼吸。就醫(yī)。 誤食:飲足

14、量溫水,催吐。就醫(yī)。誤食:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。 皮膚接觸:立刻脫去被污染穿著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。皮膚接觸:立刻脫去被污染穿著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。就醫(yī)。 眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。毒理學(xué)簡(jiǎn)介:毒理學(xué)簡(jiǎn)介:人男性人男性LDL0: 35 mg/kg。 大鼠吸入大鼠吸入LC50: 556 ppm/4H。小鼠經(jīng)口。小鼠經(jīng)口LD50: 590 mg/kg。兔經(jīng)。兔經(jīng)皮皮LDL0: 600 mg/kg。 2、氯化亞鐵安康危害: 具有腐蝕性。刺激眼和呼吸道、腐蝕鼻中隔;皮膚和眼直接接觸可引起灼傷;勿服可

15、呵斥消化系統(tǒng)灼傷。粘膜糜爛、出血和休克。急救措施:皮膚接觸:立刻脫去被污染的衣服。用大量清水沖洗,至少15分鐘。眼睛接觸:立刻提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。吸 入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新穎處,堅(jiān)持呼吸道暢順。如呼吸困難,給輸氧;如呼吸停頓,立刻進(jìn)展人工呼吸。食 入:誤食者用誰漱口,給飲牛奶或蛋清。毒理學(xué)資料:急性毒性:LD 50 273mg/Kg (小鼠經(jīng)口) LC 50泄露應(yīng)急處置泄露應(yīng)急處置 隔離泄露污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處置入員帶自給式呼吸器,隔離泄露污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處置入員帶自給式呼吸器,穿防酸堿任務(wù)服,不要直接接觸走漏物。小量泄露穿防酸堿任務(wù)服,

16、不要直接接觸走漏物。小量泄露防止揚(yáng)塵,用干防止揚(yáng)塵,用干凈的鏟子搜集于枯燥、干凈、有蓋的容器中,也可以用大量水沖洗,凈的鏟子搜集于枯燥、干凈、有蓋的容器中,也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄露;搜集回收或運(yùn)至廢物處置場(chǎng)洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄露;搜集回收或運(yùn)至廢物處置場(chǎng)所處置。所處置。苯胺苯胺 苯胺作為芳香胺類最具代表性的物質(zhì),是一種具有芳香氣味的無苯胺作為芳香胺類最具代表性的物質(zhì),是一種具有芳香氣味的無色油狀液體,廣泛運(yùn)用于國(guó)防、印染、塑料、油漆、農(nóng)藥和醫(yī)藥工色油狀液體,廣泛運(yùn)用于國(guó)防、印染、塑料、油漆、農(nóng)藥和醫(yī)藥工業(yè)等。但苯胺同時(shí)也是一種業(yè)等。但苯胺同時(shí)也是一種“致癌

17、、致畸、致突變的三致物質(zhì),對(duì)致癌、致畸、致突變的三致物質(zhì),對(duì)環(huán)境以及人體安康具有嚴(yán)重危害。由于苯胺具有長(zhǎng)期殘留性、生物環(huán)境以及人體安康具有嚴(yán)重危害。由于苯胺具有長(zhǎng)期殘留性、生物蓄積性、致癌性等特點(diǎn),被美國(guó)蓄積性、致癌性等特點(diǎn),被美國(guó)EPA列為優(yōu)先控制的列為優(yōu)先控制的129種污染物之種污染物之一,也被我國(guó)列入一,也被我國(guó)列入“中國(guó)環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單,在工業(yè)排水中要中國(guó)環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單,在工業(yè)排水中要求嚴(yán)厲控制。求嚴(yán)厲控制。安康危害:安康危害:主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。苯胺易主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。苯胺易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、

18、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、經(jīng)皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等;重度中毒時(shí),皮膚、粘膜嚴(yán)重惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等;重度中毒時(shí),皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中肝炎及腎損害??捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn),伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。毒:患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn),伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。皮膚接觸可

19、引起濕疹。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可呵斥污染。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可呵斥污染。燃爆危險(xiǎn):本品可燃,有毒。燃爆危險(xiǎn):本品可燃,有毒。 急救措施急救措施 .皮膚接觸:皮膚接觸: 立刻脫去污染的穿著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮立刻脫去污染的穿著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。膚。就醫(yī)。 眼睛接觸:眼睛接觸: 立刻提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖立刻提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少洗至少15分鐘。就醫(yī)。分鐘。就醫(yī)。 吸入:吸入: 迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新穎處。堅(jiān)持呼吸道通暢。如呼吸迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新穎處。堅(jiān)持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停頓,立刻進(jìn)展人工

20、呼吸。就醫(yī)。困難,給輸氧。如呼吸停頓,立刻進(jìn)展人工呼吸。就醫(yī)。 食入:食入: 飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。 . 消防措施消防措施 危險(xiǎn)特性:危險(xiǎn)特性: 遇明火、高熱可燃。與酸類、鹵素、醇遇明火、高熱可燃。與酸類、鹵素、醇類、胺類發(fā)生劇烈反響,會(huì)引起熄滅。類、胺類發(fā)生劇烈反響,會(huì)引起熄滅。 有害熄滅產(chǎn)物:有害熄滅產(chǎn)物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 滅火方法:滅火方法: 消防人員須戴好防毒面具,在平安間隔消防人員須戴好防毒面具,在平安間隔以外,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、以外,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。砂土。 走

21、漏應(yīng)急處置走漏應(yīng)急處置應(yīng)急處置:應(yīng)急處置:迅速撤離走漏污染區(qū)人員至平安區(qū),并進(jìn)展隔離,迅速撤離走漏污染區(qū)人員至平安區(qū),并進(jìn)展隔離,嚴(yán)厲限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處置人員戴自給正嚴(yán)厲限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處置人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸走漏物。盡能夠壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸走漏物。盡能夠切斷走漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。切斷走漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量走漏:用砂土或其它不燃資料吸附或吸收。大量走小量走漏:用砂土或其它不燃資料吸附或吸收。大量走漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫

22、冷卻和稀釋蒸汽、維護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或公用搜集器內(nèi),蒸汽、維護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或公用搜集器內(nèi),回收或運(yùn)至廢物處置場(chǎng)所處置?;厥栈蜻\(yùn)至廢物處置場(chǎng)所處置。 個(gè)體防護(hù)個(gè)體防護(hù) :呼吸系統(tǒng)防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù): 能夠接觸其蒸氣時(shí),佩戴過濾式防毒面具半面能夠接觸其蒸氣時(shí),佩戴過濾式防毒面具半面罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。 眼睛防護(hù):眼睛防護(hù): 戴平安防護(hù)眼鏡。戴平安防護(hù)眼鏡。 身體防護(hù):身體防護(hù): 穿防毒物浸透任務(wù)服。穿防毒物浸透任務(wù)服。 手防手防 護(hù):護(hù): 戴橡膠耐油手套。戴橡膠耐油手套。 其他防護(hù):其他防護(hù): 任務(wù)現(xiàn)場(chǎng)制止吸煙、進(jìn)

23、食和飲水。及時(shí)換洗任務(wù)服。任務(wù)現(xiàn)場(chǎng)制止吸煙、進(jìn)食和飲水。及時(shí)換洗任務(wù)服。任務(wù)前后不飲酒,用溫水洗澡。留意檢測(cè)毒物。實(shí)行就業(yè)前和定期任務(wù)前后不飲酒,用溫水洗澡。留意檢測(cè)毒物。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。的體檢。 毒理學(xué)資料毒理學(xué)資料急性毒性:急性毒性: LD50:442 mg/kg(大鼠經(jīng)口大鼠經(jīng)口);820 mg/kg(兔經(jīng)皮兔經(jīng)皮) LC50:665mg/m3,7小時(shí)小時(shí)(小鼠吸入小鼠吸入) 亞急性和慢性毒性:亞急性和慢性毒性: 刺激性:刺激性: 家兔經(jīng)眼:家兔經(jīng)眼:20mg/24 小時(shí),中度刺激。家兔經(jīng)皮:小時(shí),中度刺激。家兔經(jīng)皮:500mg/24小時(shí),中度刺激。小時(shí),中度刺激。 致敏性:致敏

24、性: 致突變性:致突變性: 致畸性:致畸性: 致癌性:致癌性: 苯胺廢水的處置:苯胺廢水的處置: 對(duì)苯胺廢水處置的傳統(tǒng)方法主要有物理、化學(xué)、生物等方法。其對(duì)苯胺廢水處置的傳統(tǒng)方法主要有物理、化學(xué)、生物等方法。其中,物理處置方法主要包括吸附法和萃取法。化學(xué)處置方法主要包括中,物理處置方法主要包括吸附法和萃取法?;瘜W(xué)處置方法主要包括光催化氧化法、超臨界氧化法、二氧化氯氧化法、超聲波降解法和電光催化氧化法、超臨界氧化法、二氧化氯氧化法、超聲波降解法和電化學(xué)降解法。而化學(xué)法和生物法不可以回收利用苯胺,且化學(xué)法本錢化學(xué)降解法。而化學(xué)法和生物法不可以回收利用苯胺,且化學(xué)法本錢高,生物法需求對(duì)廢水進(jìn)展大量稀

25、釋:物理法雖然可以回收苯胺,但高,生物法需求對(duì)廢水進(jìn)展大量稀釋:物理法雖然可以回收苯胺,但其存在吸附劑再生困難和反萃取工藝繁瑣等缺陷,不適宜工業(yè)化運(yùn)用。其存在吸附劑再生困難和反萃取工藝繁瑣等缺陷,不適宜工業(yè)化運(yùn)用。工藝上采取的方法是以物理化學(xué)處置為中心,經(jīng)過物化工藝上采取的方法是以物理化學(xué)處置為中心,經(jīng)過物化+生化的組合有生化的組合有效地去除了效地去除了COD及特征污染物硝基苯、甲苯及特征污染物硝基苯、甲苯 生產(chǎn)廢水調(diào)節(jié)池1微電解塔Fenton氧化池中和反應(yīng)池調(diào)節(jié)池2厭氧池好氧池二沉池接管至園區(qū)污水處理廠鑄鐵屑+活性炭粒H2O2Ca(OH)2溶液污泥回流剩余污泥污泥生活污水沉淀池 格柵 含有硝

26、基苯和甲苯的消費(fèi)廢水,在調(diào)理池中均質(zhì)均量,以減緩對(duì)后續(xù)物化處置系統(tǒng)的沖擊,在水質(zhì)水量調(diào)理后,進(jìn)入pH調(diào)整池,將消費(fèi)廢水的pH調(diào)整至3左右,以利于微電解操作。微電解塔利用鐵炭構(gòu)成的原電池進(jìn)展微電解,有效的去除硝基苯和甲苯,隨微電解塔出水中的大量Fe2+在Fenton氧化池中作為H2O2的催化劑,進(jìn)一步去除硝基苯、甲苯及其微電解產(chǎn)物,F(xiàn)enton氧化是利用高級(jí)氧化技術(shù)有效的去除COD和特征污染物的方法,效率高,操作本錢低。 在經(jīng)過微電解和氧化后,廢水中的COD和特征污染物迅速下降,此時(shí)廢水中依然含有大量的Fe2+、Fe3+離子,對(duì)其進(jìn)展中和操作,可以產(chǎn)生大量的膠狀絮體以進(jìn)一步的去除廢水的COD。至

27、此,消費(fèi)廢水的物理化學(xué)處置完成。 在完成消費(fèi)廢水的物化處置后,在調(diào)理池中接入生活廢水進(jìn)展稀釋配水,進(jìn)入生化系統(tǒng)。生化系統(tǒng)采用厭氧好氧處置工藝,可確保各項(xiàng)目的到達(dá)三級(jí)規(guī)范。 沉淀池的污泥和二沉池污泥排入污泥濃縮池,經(jīng)濃縮減量后由壓濾泵壓入板框壓濾機(jī)脫水,脫至含水率75左右。污泥濃縮池上清液和壓濾機(jī)濾液進(jìn)入調(diào)理池再處置。處置系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥必需由危險(xiǎn)固體廢棄物處置中心進(jìn)展妥善處置。沉淀池二沉池污泥污泥污泥濃縮池污泥脫水機(jī)泥餅外運(yùn)處置濾液上清液至調(diào)節(jié)池24、合成道路選擇的結(jié)果 經(jīng)全組成員的討論,從經(jīng)濟(jì)適用的方面來思索,選用微波輻射水相法復(fù)原硝基苯制苯胺,但實(shí)現(xiàn)工業(yè)消費(fèi)較困難;從環(huán)保的方面思索,選用新的

28、催化劑法,不過此方法還沒有進(jìn)展工業(yè)化消費(fèi),從工業(yè)消費(fèi)角度思索選用CO/H2O復(fù)原硝基苯制苯胺法,而且反響過程不生成任何副產(chǎn)物,有利于環(huán)境維護(hù),再加上超臨界技術(shù)目前在我國(guó)已得到很多方面的工業(yè)運(yùn)用,所以工業(yè)化消費(fèi)選用CO/H2O復(fù)原硝基苯制苯胺法 ,但實(shí)驗(yàn)室不具備CO/H2O復(fù)原硝基苯制苯胺工藝消費(fèi)的條件,所以最后只能選用鐵粉復(fù)原法進(jìn)展實(shí)驗(yàn)。二、產(chǎn)品的用途以及原料、產(chǎn)品的理化常數(shù)目的 苯胺的用途:用途:苯酚是重要的有機(jī)化工原料,用它可制取酚醛樹脂、己內(nèi)酰胺、雙酚A、水楊酸、苦味酸、五氯酚、2,4-D、己二酸、酚酞n-乙酰乙氧基苯胺等化工產(chǎn)品及中間體,在化工原料、烷基酚、合成纖維、塑料、合成橡膠、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料、涂料和煉油等工業(yè)中有著重要用途。此外,苯酚還可用作溶劑、實(shí)驗(yàn)試劑和消毒劑,苯酚的水溶液可以使植物細(xì)胞內(nèi)染色體上蛋白質(zhì)與DNA分別,便于對(duì)DNA進(jìn)展染色。三、原料、產(chǎn)品的分析測(cè)試草案 硝基苯的分析測(cè)試 測(cè)定苯、甲苯的含量用色譜法 儀器:氣相色譜

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