水質(zhì)__游離氯和總氯的測定HJ

1、 水質(zhì) 游離氯和總氯的測定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法 警告；汞鹽屬劇毒化學(xué)品，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。檢測后的廢液應(yīng)妥善的安全處理。1、 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中游離氯和總氯的分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、工業(yè)廢水、醫(yī)療廢水、生活廢水、中水和污水再生的景觀用水中的游離氯和總氯的測定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于測定較渾濁或色度較高的水樣。對于高濃度樣品，采用10mm比色皿，本方法的檢出限（以Cl2計）為0.03mg/L，測定范圍（以Cl2計）為0.12mg/l1.50mg/l。對于低濃度樣品，采用50mm比色皿，本方法的檢出限（以Cl2計）為0.004mg/

2、l，測定范圍（以Cl2計）為0.016mg/l0.20mg/l。對于游離氯或總氯濃度高于方法測定上限的樣品，可適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測定。 現(xiàn)場測定水中游離氯和總氯按照附錄A執(zhí)行。2、 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GB/T5750.10 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗法 亞氯酸鹽 GB/T5750.11 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗法 二氧化氯3、 術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1 游離氯 指以次氯酸、次氯酸鹽離子和溶解的單質(zhì)氯形式存在的氯。3.2 化合氯 指以氯胺和有機氯胺形式存在的氯。3.3 總氯 指以“游離氯”或“化合氯”，或兩者共存形

3、式存在的氯。3.4 氯胺 指按本方法測定的氨的一、二或三個氫原子被氯原子取代的衍生物（如：一氯胺、二氯胺，三氯化氮）和有機氮化合物的氯化衍生物。 游離氯和總氯的組成見表1 表1 名詞及其組成 名詞 組成游離氯（游離余氯）活性游離氯 單質(zhì)氯、次氯酸潛在游離氯 次氯酸鹽 總氯（總余氯）單質(zhì)氯、次氯酸、次氯酸鹽、氯胺4、 方法原理4.1 游離氯測定 在PH為6.26.5條件下，游離氯直接與N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）發(fā)生反應(yīng)，生成紅色化合物，在515nm波長下，采用分光光度法測定其吸光度。 由于游離氯標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定且不易獲得，本標(biāo)準(zhǔn)以碘分子或（I3）-代替游離氯做校準(zhǔn)曲線。以碘酸鉀為基準(zhǔn)

4、，在酸性條件下與碘化鉀發(fā)生如下反應(yīng)；IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,I2+I-=【I3】-，生成的碘分子或【I3】-與DPD發(fā)生顯色反應(yīng)，碘分子與氯分子的物質(zhì)的量的比例關(guān)系為1：1.5、 干擾和消除5.1 其他氯化合物的干擾 二氧化氯對游離氯和總氯的測定產(chǎn)生干擾，亞氯酸鹽對總氯的測定產(chǎn)生干擾。二氧化氯和亞氯酸鹽可通過測定其濃度加以矯正，其測定方法參見GB/5750.11和GB/T5750.10. 高濃度的一氯胺對游離氯的測定產(chǎn)生干擾。可以通過加亞砷酸鈉溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除一氯胺的干擾，一氯胺的測定按照附錄B執(zhí)行。5.2 氧化錳和六價鉻的干擾 氧化錳和六價

5、鉻對測定產(chǎn)生干擾。通過測定氧化錳和六價鉻的濃度可消除干擾，其測定方法見9.2.5.3 其他氧化物的干擾 本方法在以下氧化劑存在的情況下有干擾：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、過氧化氫、鉻酸鹽、氧化錳、六價鉻、亞硝酸根、銅離子（Cu2+）和鐵離子（Fe3+）。其中Cu2+（8mg/L和Fe3+（20mg/l的干擾可通過緩沖溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，其他氧化物干擾為亞砷酸鈉溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除。鉻酸鹽的干擾可通過加入氯化鋇消除。6試劑和材料 除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。6.1 實驗用水為不含氯和還原性物質(zhì)的去離子水或二次蒸餾水，實驗用水

6、需通過檢驗方能使用。 檢驗方法：向第一個250ml錐形瓶中加入100ml待測水和1.0g碘化鉀（6,.3）混勻。1min后，加入5.0ml緩沖溶液（6.11）和5.0mlDPD試液（6.12）；再向第二個250ml錐形瓶中加入100ml待測水和2地次氯酸鈉溶液（6.4）。2min后，加入5.0ml緩沖溶液（6.11）和5.0mlDPD試液（6.12）。 第一個瓶中不顯色，第二個瓶中應(yīng)顯粉紅色。否則需將實驗用水經(jīng)活性炭柱處理使之脫氯，并按照上述步驟檢驗其質(zhì)量，直至合格后方能使用。6.2 濃硫酸：=1.84g/ml。6.3 碘化鉀（KI）：晶體。6.4 次氯酸鈉溶液：（Cl2）0.1g/L 由次氯

7、酸鈉濃溶液（商品名，安替福民）稀釋而成。6.5 硫酸溶液：c（H2SO4）=1.0mol/l 于800ml水（6.1）中，在不斷攪拌下小心加入54.0ml濃硫酸（6.2），冷卻后將溶液移入1000ml容量瓶中，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。6.6 氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=2.0mol/l稱取80.0g氫氧化鈉，溶解于800ml水（6.1）中，待溶液冷卻后移入1000ml容量瓶，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。6.7 氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=1.0mol/l稱取40.0g氫氧化鈉，溶解于500ml水（6.1）中，待溶液冷卻后移入1000ml容量瓶，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。6.8 碘酸鉀

8、標(biāo)準(zhǔn)貯備液：（KIO3）=1.006g/l 稱取優(yōu)級碘酸鉀（預(yù)先在120140下烘干2h）1.006g，溶于水（6.1）中，移入1000ml容量瓶中，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。6.9 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液I：（KIO3）=10.06mg/l 吸取10.0ml碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.8）于1000ml棕色容量瓶中，加入約1g碘化鉀（6.3），加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。1.00ml標(biāo)準(zhǔn)使用液中含10.06g KIO3,相當(dāng)于0.141mol（10.0g）Cl2.6.10 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液II：（KIO3）=1.006mg/l 吸取10.00ml碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液I（6.9）于100ml棕色容

9、量瓶中，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。1.00ml標(biāo)準(zhǔn)使用液中含1.006g KIO3，相當(dāng)于0.014mol（1.0g）Cl2.。6.11 磷酸鹽緩沖溶液：PH=6.5 稱取24.0g無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）或60.5g十二水合磷酸氫二鈉（Na2HPO4.12H2O），以及46.0g磷酸二氫鈉（KH2PO4），依次溶于水中，加入100ml濃度為8.0g/l的二水合EDTA二鈉（C10H14N2O8Na2.2H2O）溶液或0.8gEDTA二鈉固體，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。必要時，可加入0.020g氯化汞以防止霉菌繁殖及試劑內(nèi)痕量碘化物對游離氯檢驗

10、的干擾。6.12 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸鹽溶液（DPD）：NH2-C6H4-N(C2H5)2.H2SO4=1.1g/l 將2.0ml硫酸（6.2）和25ml濃度為8.0g/l的二水合EDTA二鈉溶液或0.2gEDTA二鈉固體，加入250ml水（6.1）中配制成混合溶液。將1.1g無水DPD硫酸鹽或1.5g五水合物，加入上述混合溶液中，轉(zhuǎn)移至1000ml棕色容量瓶中，加水（6.1）至標(biāo)線，混勻。溶液裝在棕色試劑瓶中，4保存。若溶液長時間放置后變色，應(yīng)重新配制。 注1：也可用1.1gDPD草酸鹽或1.0gDPD鹽酸鹽代替DPD硫酸鹽。6.13 亞砷酸鈉溶液或硫代乙酰胺溶液；（NaAsO

11、2）=2.0g/l，（CH3CSNH2）=2.5g/l。7 儀器和設(shè)備7.1 可見分光光度計：并配有10mm和50mm比色皿。7.2 天平：精度分別為0.1g和0.1mg。7.3 一般實驗室常用儀器設(shè)備。 注2：實驗中的玻璃器皿需在次氯酸鈉溶液（6.4）中浸泡1h，然后用水（6.1）充分漂洗。8、樣品8.1 樣品采集 游離氯和總氯不穩(wěn)定，樣品應(yīng)盡量現(xiàn)場測定，現(xiàn)場測定方法見附錄A。如樣品中不能現(xiàn)場測定，則需對樣品加入固定劑保存?？深A(yù)先加入采樣體積1%的NaOH溶液（6.6）到棕色玻璃瓶中，采集水樣使其充滿采樣瓶，立即加蓋塞緊并密封，避免水樣接觸空氣。若樣品呈酸性，應(yīng)加大NaOH溶液的加入量，確保

12、水樣PH大于12.8.2 樣品保存 水樣用冷藏箱運送，在實驗室內(nèi)4、避光條件下保存，5d內(nèi)測定。9 分析步驟9.1 校準(zhǔn)曲線的繪制9.1.1 高濃度樣品的校準(zhǔn)曲線繪制 分別吸取0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0和15.0ml碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液I（6.9）于100ml容量瓶中，加適量（約50ml）水（6.1）。向各容量瓶中加入1.0ml硫酸溶液（6.5）。1min后，向各容量瓶中加入1mlNaOH溶液（6.7），用水（6.1）稀釋至標(biāo)線。各容量瓶中氯質(zhì)量濃度（Cl2）分別為0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00和1.50mg/l。 在250ml錐形瓶中各

13、加入15.0ml緩沖溶液（6.11）和5.0mlDPD（6.12），于1min內(nèi)將上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液加入錐形瓶中，混勻后，在波長515nm處，用10mm比色皿測定各溶液的吸光度，于60min內(nèi)完成比色分析。 以空白矯正后的吸光度值為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的氯質(zhì)量濃度（Cl2）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。9.1.2 低濃度樣品的校準(zhǔn)曲線繪制 分別吸取0.00、2.00、4.00、8.00、12.00、16.00和20.00ml碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液II（6.10）于100ml容量瓶中，加適量（約50ml）水（6.1）。向各容量瓶總加入1.0ml硫酸溶液（6.5）。1min后，向各容量瓶中加入1mlNaOH溶液（6

14、.7），用水（6.1）稀釋至標(biāo)線。各容量瓶中氯質(zhì)量濃度（Cl2）分別為0.00、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16和0.20mg/l。 在250ml錐形瓶中各加入15.0ml緩沖溶液（6.11）和1.0mlDPD（6.12），于1min內(nèi)將上述 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液加入錐形瓶中，混勻后，在波長515nm處，用50mm比色皿測定各溶液的吸光度，于60min內(nèi)完成比色分析。 以空白校正后的吸光度值為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的氯質(zhì)量濃度（Cl2）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。9.2 游離氯測定 于250ml錐形瓶中，依次加入15.0ml磷酸鹽緩沖溶液（6.11）、5.0mlDPD溶液（6.12）和100ml

15、水樣（或稀釋后的水樣），在與繪制校準(zhǔn)曲線相同條件下測定吸光度。用空白矯正后的吸光度值計算質(zhì)量濃度1. 對于含有氧化錳和六價鉻的試樣可通過測定兩者含量消除其干擾。取100ml試樣于250ml錐形瓶中，加1.0ml亞砷酸鈉溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13），混勻 。再加入15.0ml緩沖液（6.11）和5.0mlDPD溶液（6.12），測定吸光度，記錄質(zhì)量濃度3，相當(dāng)于氧化錳和六價鉻的干擾。若水樣需稀釋，應(yīng)測定稀釋后樣品的氧化錳和六價鉻干擾。 注3：進(jìn)行低濃度樣品游離氯測定時，應(yīng)加入1.0mlDPD試劑（6.12）.9.3 總氯測定 在250ml錐形瓶中，依次加入15.0ml磷酸鹽緩沖溶

16、液（6.11）、5.0mlDPD溶液（6.12）、100ml水樣（或稀釋后的水樣）和1.0g碘化鉀（6.3），混勻。在與繪制校準(zhǔn)曲線相同條件下測定吸光度。用空白校正后的吸光度值計算質(zhì)量濃度2. 對于含有氧化錳和六價鉻的試樣可通過測定其含量消除干擾，其測定方法見9.2. 注4；進(jìn)行低濃度樣品總氯測定時，應(yīng)加入1.0mlDPD試劑（6.12）。9.4 空白實驗 用實驗用水（6,.1）代替試樣，按照9.2和9.3進(jìn)行測定?？瞻自嚇討?yīng)與樣品同批測定。10 結(jié)果計算及表示10.1游離氯的計算 游離氯的質(zhì)量濃度（Cl2）按公式（1）進(jìn)行計算。 （Cl2）=（1-3）×f.(1)式中：（Cl2）-

17、水樣中游離氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計），mg/l；1-試樣中游離氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計），mg/l；3-測定氧化錳和六價鉻干擾時相當(dāng)于氯的質(zhì)量濃度，mg/l，若不存在氧化錳和六價鉻，3=mg/l；f-水樣稀釋比。10.2 總氯的計算 總氯濃度（Cl2）按公式（2）進(jìn)行計算。 （Cl2）=（2-3）×f.(2)式中：（Cl2）-水樣總氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計），mg/l；2-試樣中總氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計），mg/l；3-測定氧化錳和六價鉻干擾時相當(dāng)于氯的質(zhì)量濃度，mg/l，若不存在氧化錳和六價鉻，3=0mg/l；f-水樣稀釋比。10.3 結(jié)果表示 當(dāng)測定結(jié)果小雨0.01mg/l時，

18、保留到小數(shù)點后三位；大于等于0.01mg/l且小于10mg/l時，保留到小數(shù)點后兩位；大于等于10.mg/l時，保留三位有效數(shù)字。11.精密度和準(zhǔn)確度11.1精密度5家實驗室對含碘酸鉀質(zhì)量濃度為0.15、0.76和1.36mg/l的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定；實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.9%11.6%，2.5%3.9%,1.3%2.2%；實驗室件相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.7%，8.7%0.4%；重復(fù)性限分別為；0.05mg/l，0.07mg/l，0.07mg/l；再現(xiàn)性分別為：0.05mg/l，0.07mg/l，0.06mg/l。11.2 準(zhǔn)確度 5家實驗室對分別來源于自來水、醫(yī)療廢水和生活污水的3個實際樣品用次氯酸鈉加標(biāo)測定