分析化學(xué)第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案

1、重量分析法和沉淀滴定法思考題1.沉淀形式和稱(chēng)量形式有何區(qū)別？試舉例說(shuō)明之。答：在重量分析法中，沉淀是經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后再稱(chēng)量的。沉淀形式是被測(cè)物與沉淀劑反應(yīng)生成的沉淀物質(zhì)，稱(chēng)量形式是沉淀經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后能夠進(jìn)行稱(chēng)量的物 質(zhì)。有些情況下，由于在烘干或灼燒過(guò)程中可能發(fā)生化學(xué)變化，使沉淀轉(zhuǎn)化為另一物 質(zhì)。故沉淀形式和稱(chēng)量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4, 其沉淀形式和稱(chēng)量形式相同，而在測(cè)定M時(shí)，沉淀形式是MgNHPO 6HO,灼燒后所得的稱(chēng)量形式卻是 Mg2P2O7。 2 為了使沉淀定量完全，必須加人過(guò)量沉淀劑，為什么又不能過(guò)量太多 ? 答：在重量分析法中，為使沉淀完全，常加入過(guò)量的沉淀劑

2、，這樣可以利用共同 離子效應(yīng)來(lái)降低沉淀的溶解度。沉淀劑過(guò)量的程度，應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來(lái)確定。若 沉淀劑不易揮發(fā)，應(yīng)過(guò)量20%50%；若沉淀劑易揮發(fā)，則可過(guò)量多些，甚至過(guò)量100%。但沉淀劑不能過(guò)量太多，否則可能發(fā)生鹽效應(yīng)、配位效應(yīng)等，反而使沉淀的溶解度增 大。 3 影響沉淀溶解度的因素有哪些？它們是怎樣發(fā)生影響的？在分析工作中，對(duì)于復(fù)雜的情況，應(yīng)如何考慮主要影響因素?答：影響沉淀溶解度的因素有：共同離子效應(yīng)，鹽效應(yīng)，酸效應(yīng)，配位效應(yīng)，溫度，溶劑，沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等。共同離子效應(yīng)能夠降低沉淀的溶解度；鹽效應(yīng)通過(guò)改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度使沉淀的溶解度增加；酸效應(yīng)是由于溶液中H+濃度的大小對(duì)弱酸、 多元

3、酸或難溶酸離解平衡的影響來(lái)影響沉淀的溶解度。 若沉淀是強(qiáng)酸鹽， 如 BaSO4， AgCl等，其溶解度受酸度影響不大，若沉淀是弱酸或多元酸鹽如CaCQ、Ca(PO4)2或難溶酸(如硅酸、鎢酸)以及與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀，則酸效應(yīng)就很顯著。除沉 淀是難溶酸外， 其他沉淀的溶解度往往隨著溶液酸度的增加而增加； 配位效應(yīng)是配位 劑與生成沉淀的離子形成配合物， 是沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。 因?yàn)槿芙馐且晃鼰徇^(guò) 程，所以絕大多數(shù)沉淀的溶解度歲溫度的升高而增大。同一沉淀，在相同質(zhì)量時(shí)，顆 粒越小，沉淀結(jié)構(gòu)越不穩(wěn)定，其溶解度越大，反之亦反。綜上所述，在進(jìn)行沉淀反應(yīng) 時(shí)，對(duì)無(wú)配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀，應(yīng)主要考慮共同

4、離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)；對(duì)弱酸鹽或難 溶酸鹽， 多數(shù)情況應(yīng)主要考慮酸效應(yīng)， 在有配位反應(yīng)， 尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物， 而沉淀的溶解度又不太大時(shí)，則應(yīng)主要考慮配位效應(yīng)。4 共沉淀和后沉淀區(qū)別何在？它們是怎樣發(fā)生的？對(duì)重量分析有什么不良影 響？在分析化學(xué)中什么情況下需要利用共沉淀？答： 當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析出時(shí)， 溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀帶 下來(lái)而混雜于沉淀中，這種現(xiàn)象為共沉淀，其產(chǎn)生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。 后沉淀是由于沉淀速度的差異， 而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì)， 這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過(guò)飽和溶液中。 無(wú)論是共沉淀還是后沉淀，它們都會(huì)在

5、沉淀中引入雜質(zhì)，對(duì)重量分析產(chǎn)生誤差。但有時(shí)候利用共沉淀可以富集分離溶液中的某些微量成分。5 .在測(cè)定Ba2+時(shí)，如果BaSM有少量BaCl2共沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏高還是偏低？ 如有NaS04、Fe（SO4）3、BaCrQ共沉淀，它們對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？如果測(cè)定SQ2-時(shí)，BaSO中帶有少量BaC» Na2s04 BaCrO4 Fe2（S04） 3,對(duì)測(cè)定結(jié)果又分別有何影響？答：如果BaSO中有少量BaCl2共沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏低，因?yàn)镸ao< MUo口有N&S04、 Fe2（SO“3、BaCrQ共沉淀，測(cè)定結(jié)果偏高。如果測(cè)定SQ2-時(shí)，BaSO中帶有少量BaCb、NaS0

6、4、BaCrO、Fe2（S04）3,對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是 BaCl2偏高、N&S04偏低、BaCrQ偏高、 Fe2（S0 4） 3偏低。6 沉淀是怎樣形成的？形成沉淀的性狀主要與哪些因素有關(guān)？其中哪些因素主要由沉淀本質(zhì)決定？哪些因素與沉淀?xiàng)l件有關(guān)？答： 沉淀的形成一般要經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。 將沉淀劑加入試液中，當(dāng)形成沉淀離子濃度的乘積超過(guò)該條件下沉淀的溶度積時(shí)， 離子通過(guò)相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散，并沉淀在晶核上，晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀顆粒。離子形成晶核，再進(jìn)一步聚集成沉淀顆粒的速度為聚集速率。在聚集的同時(shí)，構(gòu)晶離子在一定晶格中定向排列的速率為定向

7、速率。如果聚集速率大，定向速率小， 即離子很快地聚集生成沉淀顆粒， 卻來(lái)不及進(jìn)行晶格排列， 則得到非晶形沉淀。反之，如果定向速率大，聚集速率小，即離子較緩慢地聚集成沉淀顆粒，有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格排列，則得到晶形沉淀。其中定向速率主要由沉淀物質(zhì)本性決定，而聚集速 率主要與沉淀?xiàng)l件有關(guān)。7 要獲得純凈而易于分離和洗滌的晶形沉淀，需采取些什么措施？為什么？答：欲得到晶形沉淀應(yīng)采取以下措施：1 1 ）在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以降低相對(duì)過(guò)飽和度。2 2 ）在不斷攪拌下慢慢地加入稀的沉淀劑，以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大。3 3 ）在熱溶液中進(jìn)行沉淀，使溶解度略有增加，相對(duì)過(guò)飽和度降低。同時(shí)，溫度 升高，可減少

8、雜質(zhì)的吸附。4 4 ）陳化。陳化就是在沉淀完全后將沉淀和母液一起放置一段時(shí)間。在陳化過(guò)程中，小晶體逐漸溶解，大晶體不斷長(zhǎng)大，最后獲得粗大的晶體。同時(shí)，陳化還可以使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒， 亞穩(wěn)定的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀。 也能使沉淀 變得更純凈。8 什么是均相沉淀法？與一般沉淀法相比，它有何優(yōu)點(diǎn)？答： 均相沉淀法就是通過(guò)溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)， 緩慢而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑， 從而使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地、 緩慢地析出。 均勻沉淀法可以獲得顆粒較粗， 結(jié)構(gòu)緊密，純凈而又易規(guī)律的沉淀。9 .某溶液中含SQ2-、Mg+二種離子，欲用重量法測(cè)定，試擬定簡(jiǎn)要方案。答：在溶?中加入Ba2+生成B

9、aSO沉淀，過(guò)濾，沉淀烘干、灼燒，稱(chēng)重后利用化學(xué)因數(shù)計(jì)算SO2含量。濾液中加入(NT)2HPO,將M陰淀為MgN4PO 6H2O,過(guò)濾，沉淀 經(jīng)烘干、灼燒，得到稱(chēng)量形式MgPaQ。稱(chēng)重后利用化學(xué)因數(shù)計(jì)算鎂含量。10 重量分析的一般誤差來(lái)源是什么？怎樣減少這些誤差？答：一般誤差來(lái)源有兩個(gè)，一是沉淀不完全，二是沉淀不純凈。通常采取同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)以及控制體系的溫度、溶劑、沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等因素來(lái)降低沉淀的溶解度， 以保證沉淀完全。 同時(shí)采用適當(dāng)?shù)姆治龀绦蚝统恋矸椒?、降低易被吸附離子的濃度、選用適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件和沉淀劑、或再沉淀等措施，以獲得 純凈沉淀。11 什么是換算因數(shù) (或

10、化學(xué)因數(shù) )？運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí)，應(yīng)注意什么問(wèn)題？答：待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱(chēng)量形式的摩爾質(zhì)量之比值。在運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí)，必須給待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量和(或)稱(chēng)量形式的摩爾質(zhì)量乘以適當(dāng)系數(shù)，使分子分母中 待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。12 試述銀量法指示劑的作用原理，并與酸堿滴定法比較之。答：銀量法指示劑有三種：用鉻酸鉀作指示劑稱(chēng)為摩爾法，其作用原理是在含有Cl-的溶液中，以K2CrO作為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)定量沉淀后，過(guò)量的Ag+即與K2CrQ反應(yīng)，形成磚紅色的 Ag2CrO沉淀，指示終點(diǎn)的到達(dá)。用鐵鏤磯作指示劑稱(chēng)為佛爾哈德法，其作用原理是在含有Ag+的溶液中，以鐵鏤磯作指示劑，用NHSCN準(zhǔn)溶液

11、滴定，定量反應(yīng)后，過(guò)量的SCNW鐵鏤磯中的Fe3+反應(yīng) 生成紅色FeSCN*配合物，指示終點(diǎn)的到達(dá)。用吸附指示劑指示終點(diǎn)的方法稱(chēng)為法揚(yáng)司法，其作用原理是 吸附指示劑是一種有色的有機(jī)化合物， 它被吸附在帶不同電荷的膠體微粒表面后， 發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化， 從而引起顏色的變化，指示終點(diǎn)的到達(dá)。13 用銀量法測(cè)定下列試樣中 Cl -含量時(shí)，選用哪種指示劑指示終點(diǎn)較為合適 ?(l)BaCl 2 ;(2)NaCl+Na 3P04; (3)FeCl2;(4)NaCl+Na2S04。答：(1)鉻酸鉀；( 2)鐵銨礬；( 3)吸附指示劑；( 4 )鉻酸鉀；鐵銨礬；吸附指示劑14 說(shuō)明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引人

12、誤差， 如有誤差則指出偏高還是偏低？(1)吸取NaCl+H2S0試液后，馬上以摩爾法測(cè) Cl-;(2) 中性溶液中用摩爾法測(cè)定Br- ;(3)用摩爾法測(cè)定pH8KI溶液中的I-;（4）用摩爾法測(cè)定Cl-,但配制的&CrQ指示劑溶液濃度過(guò)稀；（5） 用佛爾哈德法測(cè)定Cl - ，但沒(méi)有加硝基苯。答：（1）偏高.因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧rOj-濃度降低,影響A&CrQ沉淀形成,終點(diǎn)過(guò)遲。1 2 ）無(wú)影響2 3 ）偏低，因?yàn)?AgI 沉淀強(qiáng)烈地吸附I - ，致使終點(diǎn)過(guò)早到達(dá)。3 4）偏高，因?yàn)?amp;CrO4指示劑溶液濃度過(guò)稀，致使終點(diǎn)過(guò)遲到達(dá)。4 5）偏低，因?yàn)闆](méi)有加入硝基苯，致使AgC

13、l沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSC的淀，返滴劑SCN- 用量過(guò)多。15 試討論摩爾法的局限性。答：摩爾法只能在中性或弱減性（ pH 6.510.5 ）溶液中進(jìn)行，因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧rO2-濃度降低，影響AgzCrd沉淀形成，終點(diǎn)過(guò)遲。在強(qiáng)堿性溶液中，AgNO會(huì)生成Ag20M淀。此外，摩爾法只能用來(lái)測(cè)定Cl-、Br-等，卻不能用NaCl直接滴定Ag+.16 .為什么用佛爾哈德法測(cè)定Cl-時(shí)，引入誤差的概率比測(cè)定Br-或I-時(shí)大？答：因?yàn)锳gCl的溶解度大于AgSCN而AgBr和AgI的溶解度較小，所以用佛爾哈德 法測(cè)定Cl-時(shí)，引入誤差的概率比測(cè)定 Br-或I-時(shí)大。17 為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，使用吸附

14、指示劑應(yīng)注意哪些問(wèn)題?答：（1 ）由于吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀微粒表面上，因此應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面積。（2）常用的吸附指示劑大多是有機(jī)弱酸，而起指示作用的是他們的陰離子，因此在使用吸附指示劑時(shí)，要注意調(diào)節(jié)溶液pH值。（3 ）鹵化銀沉淀對(duì)光敏感，遇光易分解析出金屬銀，使沉淀很快轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏绊懡K點(diǎn)觀察，因此在滴定過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)光照射。（4 ）膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力，應(yīng)略小于對(duì)待測(cè)離子的吸附能力，否則指示劑將在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前變色，但如果吸附能力太差，終點(diǎn)時(shí)變色也不敏銳。 （ 5 ）溶液中被滴定離子的濃度不能太低，因?yàn)闈舛忍蜁r(shí)沉淀很少，觀察終點(diǎn)比較困難。18

15、 試簡(jiǎn)要討論重量分析和滴定分析兩類(lèi)化學(xué)分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)。答：重量分析法和滴定分析法都適用于常量分析（被測(cè)組分含量大于1%）。重量分析法優(yōu)點(diǎn)： （ 1 ）無(wú)需與標(biāo)準(zhǔn)樣品或基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較，因?yàn)樵摲ㄖ苯佑锰炱椒Q(chēng)量而獲得分析結(jié)果。（ 2）對(duì)于高含量組分的測(cè)定，準(zhǔn)確度較高。缺點(diǎn)：（ 1）操作較繁，費(fèi)時(shí)較多，不適于生產(chǎn)中的控制分析。（2）對(duì)低含量組分的測(cè)定誤差較大。滴定分析法優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便，省時(shí)快速，準(zhǔn)確度也較高，所用儀器簡(jiǎn)單，應(yīng)用范圍較廣。缺點(diǎn)：需要指示劑和基準(zhǔn)物質(zhì)。1. 下列情況，有無(wú)沉淀生成?(1) 0.00lmol L-lCa(NO3)2溶液與 0.01mol L-l NH4HF2 溶液以等體積

16、相混合;(2) 0.00lmol L-lMgCl 2溶液與 O.lmol L-l NH3-lmol L-l NH4CI 溶液以等體積相混合。解：(1)兩溶液等體積混合后，Ca2+ = 0.0005mol L-l,F- = 0.01mol L-l,Ca2+F-2 = 5X 10-8>Ksp,CaF2 有沉淀生成。(3) 0.lmol L-l NH3-lmol L-l NH4Cl 溶液中，OH % Kb 0110 4.74 10 5.74 1.82 10 6 mol L-l ,兩溶液等體積混合后，Ca1Mg 2+ = 0.0005mol L-l, OH- = 9.1 X 10-7 mol -

17、 L-l, Mg 2+OH -2= 4.14 X 10-16< Ksp,Mg(OH)2 無(wú)沉淀生成。2.求氟化鈣的溶解度：(1)在純水中(忽略水解);(2)在0.0lmol L-1CaCl2溶液中； 在0.0lmol L-1 HCl溶液中。解：已知Ksp,CaF2= 3.4 X10-11,CaF2 = Ca2+2F-設(shè)氟化鈣的溶解度為ss2s2 = 3.4X10-11,s = 2.0X10-4 mol L-l(2) 0.01+s2s 2 =0.01X4s2 = 3.4X10-11,s = 2.9X10-5 mol L-l a f(h)= (1+H +/K hf) = 1+0.01/3.5

18、 X 10-4 = 29.57s2s總2= K sp= Ksp- a 2f(h)= 3.4X 10-11X(29.57)2= 2.973 X 10-8s = (2.973X 10-8/4) 1/3 = 1.95 X 10-33 .計(jì)算pH=5.0,草酸總濃度為0.05mol L-1時(shí)，草酸鈣的溶解度。如果溶液的體 積為300mL,將溶解多少克 CaC2O4?解：設(shè) CaC2O4的溶解度為 s,Ca2+ = sCC2O42- = 0.05 +s = 0.05mol L-1,pH=5.0 時(shí)C2O41H JKa12 H Ka2Ka110 56.4 10 5一 5 2(10 )(6.4 10 5)(

19、5.9 10 2)1.156,K sp,= Ksp” C2O4 = 2.0 X 10-9x 1.156 = 2.312 X 10-9K sp,= Ca2+. Cc2O42 = sX 0.05S = 2.312 X 10-9/0.05 = 4.624 X 10-8 mol - L-14 .在250C時(shí)，銘酸銀的溶解度為每升0.0279g ,計(jì)算銘酸銀的溶度積。解：Ag 2CrO4 = 2Ag+ + CrO42-一 、0.02795Ag2CrO4的溶解度 s = 8.41 10mol - L-1,122.38 10331.7銘酸銀的溶度積Ksp,Ag2crO4(2 8.41 10 5)2(8.41

20、 10 5)5,為了使0.2032g (NH 4)2SO4中的SO42-沉淀完全，需要每升含 63g BaCl 2 . 2H2O的溶液多少毫升？0.2032,-、解：(NH4)2SO4中的SO42-的物質(zhì)的重為 1.54 10 mol,若將SO42譏證132.14完全，至少需要每升含 63g BaCl2 2H2O的溶液的體積為：244.273V1.54 10 3 5.96mL636.計(jì)算下列換算因數(shù)：(1)從Mg 2P2。7,的質(zhì)量計(jì)算MgSO 4 7H 2O的質(zhì)量；(2)從(NH 4)3PO4 12MoO 3的質(zhì)量計(jì)算P和P2O5的質(zhì)量；(3)從Cu(C2H3O2” 3Cu(AsO 2)2的

21、質(zhì)量計(jì)算 AS2O3和CuO 的質(zhì)量；(4)從丁二酮肪銀Ni(C 4H8N2O2”的質(zhì)量計(jì)算Ni的質(zhì)量；(5)從8-羥基唾咻鋁(C9H 6NO) 3Al的質(zhì)量計(jì)算Al 2O3的質(zhì) 量。2M MgS047H2OF4 2.215解：(1)M Mg2P2O7(2)MP0.01651M(NH4)3PC4.12MoG3MF2Q0037822M(NH4)3PQ.12MoO3MA觸0.5854(3)M Cu(C2H3O2)2.3Cu(AsO)24M CuO0.3138M Cu(C2H3O2)2.3Cu(AsO2)2F(4)MNiM Ni(C4H8N2O2)20.2032F(5)M Ag2M (C9H6NO)

22、3Al0.11107.以過(guò)量的AgNO3處理0.3500g的不純KCl試樣，得到0.6416gAgCl ,求該試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。MKCl 0.64160M Aacl 解：KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為AgC0.350074.560.6416 -100 143.32 100 95.37%0.35008.欲獲得0.3gMg 2P2O7沉淀，應(yīng)稱(chēng)取含鎂4.0%的合金試樣多少克？的2M Mg 1002 24.31解：0.3 0.3 M Mg2 P2O74222.625 1.638 (g)9.今有純的CaO和BaO的混合物2.212g,轉(zhuǎn)化為混合硫酸鹽后重5.023g,計(jì)算原混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

23、解：設(shè)CaO和BaO的質(zhì)量分別為xg和yg,x + y = 2.212M CaSO4 xM CaOM BaSC4M BaO5.023 得：x = 1.828 g y = 0.344g混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為82.64%和17.36%。10 .有純的AgCl和AgBr混合試樣質(zhì)量為0.8132g,在C12氣流中加熱，使AgBr轉(zhuǎn)化 為AgCl,則原試樣的質(zhì)量減輕了0.1450g,計(jì)算原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)混合試樣中AgCl和AgBr的質(zhì)量分別為x g和y g , x+y = 0.8132M AgCl一一x y 0.8132 0.1450 得：x = 0.2014g , M A

24、gBr0.2014 MCl原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 AgCl-g 100 6.13%0.813211 .鑄鐵試樣1.000g ,放置電爐中，通氧燃燒，使其中的碳生成CO2,用堿石棉吸收后者增重0.0825g。求鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：鑄鐵中含碳的質(zhì)0.0825 MCMCO21.000量分?jǐn)?shù)為100 2.25%12 .取磷肥2.500g,萃取其中有效 P2O5,制成250mL試液，吸取10.00mL試液， 加入稀HNO3,加H2O稀釋至100mL,加唾鋁檸酮試劑，將其中H3PO4沉淀為磷鋁酸唾咻。沉淀分離后，洗滌至是中性，然后加 25.00mL 0.2500mol L-1 NaOH溶液，使沉淀

25、完全溶解。過(guò)量的NaOH以酚配作指示劑用0.2500 mol -L-1HCl溶液回滴，用去3.25mL。 計(jì)算磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。提示：（C9H7N）3H3PO4 12MoO 3 H2O + 26NaOH = NaH2PO4+ 12Na2MoO4 +3c9H7N + 15H 2ONaOH + HC1= NaCl+ H 2O解：沉淀 (C9H7N)3H3PO4 12MoO3 H2O的質(zhì)量 M0為466.45 (mg)磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4665 M P2O5 2M2M-0 100102.500 -25014.84%1 0.25(25.00 3.25) M0 2613 .稱(chēng)

26、取0.4817g硅酸鹽試樣，將它作適當(dāng)處理后，獲得 0.2630g不純的SiO2（主要 含有Fe2O3、Al2O3等雜質(zhì)）。將不純的SiO2用H2SO4-HF處理，使SiO2轉(zhuǎn)化為SiF4而除去。 殘?jiān)?jīng)灼燒后，其質(zhì)量為 0.0013go計(jì)算試樣中純SiO2的含量。若不經(jīng)H2SO4-HF處理, 雜質(zhì)造成的誤差有多大 ？解：試樣中純SiO2的含量為 0.2630 0.0013 100 54.33%0.48170.26300 5433若不經(jīng)H2SO4-HF處理，雜質(zhì)造成的誤差為必817 100 0.49%0.543314 .稱(chēng)取0.4670g正長(zhǎng)石試樣，經(jīng)熔樣處理后，將其中 K+ 沉淀為四苯硼酸鉀

27、KB(C 6H5)4,烘干后，沉淀質(zhì)量為0.1726g , 計(jì)算試樣中K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：試樣中 K2O 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100 4.86%0.1726 MK2O2MKB（C6H5）40.467015 .在含有相等濃度的Cl-和的溶液中，滴加入AgNO3溶液，哪一種先沉淀？第 二種離子開(kāi)始沉淀時(shí)， Cl-與的濃度比為多少？解：因?yàn)?Ksp,AgI V Ksp,AgCl ,故AgI 先沉淀。當(dāng) Cl-開(kāi)始沉淀時(shí)Cl -=Ag += (K sp,AgCl)1/2 =1.25X10-5 此時(shí)I- = (K sp,AgI)/ Ag + = 1.5 X 10-16/1.25X 10-5則Cl -/I -

28、= 1.25 X 10-5/1.5 X 10-16/1.25 X 10-5 = 1.04 X 10616 .將30.00mLAgNO 3溶液作用于 0.1357gNaCl ,過(guò)量的銀離子需用2.50mLNH 4SCN滴定至終點(diǎn)。預(yù)先知道滴定20.00mLAgNO 3溶液需要19.85mLNH 4SCN溶液。試計(jì)算(l)AgNO 3溶液的濃度;(2)NH 4SCN溶液的濃度。解：(1)作用于0.1357gNaCl所需AgNO 3溶液體積為20.0030 2.50 27.48mL19.85AgNO 3溶液的濃度為10.08450nol L10.135758.44 100027.48(2 )NH 4

29、SCN 溶 液 的 濃 度 為20.00 0.0845019.8510.08514mol L 117 . 100mL 0.0300mol - L-1 KCl溶液中加人0.3400g固體硝酸銀。求此溶液中的 pCl 及 pAg。解：100mL溶液中 AgNO 3的濃度 03竺° 1000 0.0200mol L 1169.9100Ag+和Cl-反應(yīng)后生成 0.0200mol L-1 的AgCl 沉淀。此時(shí)Cl-1 = 0.01 mol L-1, pCl = 2.0 Ag+ = (Ksp,AgCl)/Cl-1 = 1.56 X 10-10/0.01=1.56 X 10-8 mol - L

30、-1, pAg = 7.918 .將0.1159mol L-lAgNO 3溶液30.00mL加人含有氯化物試樣 0.2255g的溶液中, 然后用3.16mL 0.1033mol L-lNH4SCN溶液滴定過(guò)量的AgNO 3。計(jì)算試樣中氯的質(zhì)量 分?jǐn)?shù)。解：生成 AgCl 的質(zhì)量為(0.1159X 30.00 0.1033X 3.16) X 143.3 = 451.5mgM Cl /451.5 Cl M試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 AgCL - 49.52%0.2255100019 .僅含有純NaCl及純KCl的試樣0.1325g,用0.1032mol L-1AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定，用去AgNO 3溶

31、液21.84mL。試求試樣中NaCl及KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：生成 AgCl 的質(zhì)量為 0.1032X21.84X 143.3 = 323.0mg設(shè)試樣中NaCl和KCl的質(zhì)量分別為x g和y g, x + y = 0.1325M AgClM AgClx-g y-g x 2.452 y 1.922 0.3230gM NaClM KCl得：x = 0.1289g,試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1289100 97.28%0.1325試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.72%。20 .稱(chēng)取一定量的約含52%NaCl和44%KCl的試樣。將試樣溶于水后，加人0.1128mol.L-1AgNO 3 溶液 30.

32、00mL。過(guò)量的 AgNO3 需用 10.00mL 標(biāo)準(zhǔn) NH4SCN 溶液滴 定。已知1.00mL標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN相當(dāng)于1.l5mLAgNO 3。應(yīng) 稱(chēng)取試樣多少克？解：生成 AgCl 的質(zhì)量為 0.1128 X (30.00 10X 1.15) X 143.3 = 299.0mg應(yīng)稱(chēng)取試樣質(zhì)量為 xg, 0.52x M AgCL 0.44x M AgCl 0.299g x = 0.14gM NaClM KCl21 .己知試樣中含 Cl- 25% 40%。欲使滴定時(shí)耗去 0.1008mol L-1AgNO 3溶液的 體積為2545mL ,試求應(yīng)稱(chēng)取的試樣量范圍。得 x = 0.2233gM

33、Agci (25 0.1008) 143.3解：最小試樣量 0.40x MCl1000得 y = 0.6432g最大試樣量 0.25y 2 45 0.1008 143.3 M Cl100022 .稱(chēng)取含有NaCl和NaBr的試樣0.5776g,用重量法測(cè)定，得到二者的銀鹽沉淀為0.4403g；另取同樣質(zhì)量的試樣，用沉淀滴定法測(cè)定，消耗0.1074mol L-lAgNO 3溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為 x g和y g,M AgCLM AgBrxyM NaClM NaBr0.4403 g143.3187.8xy 0.4403gx y

34、M NaCl M NaBr0.1074 25.25/1000x y58.45 102.90.002712得 x = 0.0909g試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)15.73%58.45102.9y = 0.1191g試樣中NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 20.63%23 .某混合物僅含 NaCl和NaBr。稱(chēng)取該混合物0.3177g,以0.1085mol L-lAgNO 3 溶液滴定，用去38.76mL。求混合物的組成。解：設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為 x g和y g, x + y = 0.3177gx yM NaCl M NaBr0.1085 38.76/1000x y58.45 102.90.004205得：x =