氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定售瓶裝水中塑化劑含量

1、氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定市售瓶裝水中塑化劑含量吳善超 實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?、掌握氣質(zhì)聯(lián)用的儀器分析方法。2、嘗試合適色譜條件對(duì)塑化劑進(jìn)行分離檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)原理：氣相色譜法是以氣體為流動(dòng)相的色譜法。 根據(jù)試樣中各組分在氣固或氣液兩相間的吸附 或分配系數(shù)的不同隨載氣移動(dòng)而進(jìn)行分離。 分離后的組分按保留時(shí)間的先后順序依次進(jìn)入檢 測(cè)器，并自動(dòng)記錄檢測(cè)信號(hào)，依據(jù)組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性和定量分析。在儀器允許的氣化條件下， 凡是可以氣化且穩(wěn)定、 不具腐蝕性的液體液體或氣體， 都可 以用氣相色譜法分析。其具有如下特點(diǎn)：(1) 高效能、高選擇性?？煞蛛x性質(zhì)相似的多組分混合物。(2)高靈敏度?？蓹z出10-1310-11g的物質(zhì)

2、。( 3) 分析速度快。( 4) 應(yīng)用范圍廣。氣相色譜法的局限在于： 其不適用于高沸點(diǎn)、 難揮發(fā)、 熱穩(wěn)定性差的高分子化合物和生 物大分子的分析。按照所用的固定相不同，氣相色譜法可分為氣-固色譜和氣 -液色譜。按照色譜分離的原理可分為吸附色譜和分配色譜。 前者使用固體吸附劑，如硅膠、分子篩等作為固定相， 該法 只適用于氣體及低沸點(diǎn)的物質(zhì)的分析； 后者采用涂布在惰性載體上的有機(jī)化合物作為固定相， 該法應(yīng)用廣泛。氣相色譜儀一般由氣路系統(tǒng)、 進(jìn)樣系統(tǒng)、 分離系統(tǒng)、 檢測(cè)記錄系統(tǒng)和溫度控制等部分組 成。( 1 ) 氣路系統(tǒng)： 包括氣源、氣體凈化、氣體流量控制等部分組成，其作用是為一起提供純凈、 穩(wěn)定的

3、載氣。 常用的載氣有氮?dú)夂蜌錃猓?也可用氦氣、 氬氣或空氣。(2) 進(jìn)樣系統(tǒng)： 包括進(jìn)樣裝置和氣化室。 其作用是將樣品在進(jìn)入色譜柱前迅速 氣化，并定量轉(zhuǎn)入到色譜柱中。要想獲得良好的分離結(jié)果，進(jìn)樣速度應(yīng)極快，且樣 品應(yīng)在氣化室瞬間氣化。液體樣品一般采用微量進(jìn)樣器，可根據(jù)進(jìn)樣量的不同選用 不同體積的進(jìn)樣器。對(duì)氣化室的要求是熱容量要大，溫度要足夠高且無(wú)催化效應(yīng)。( 3) 分離系統(tǒng)： 該部分由色譜柱組成， 是色譜儀最重要的部分， 其作用是分離 樣品。色譜柱分為填充柱和毛細(xì)血管柱兩種： 填充柱： 由不銹鋼或玻璃作為柱管， 內(nèi)填固定相制成， 一般內(nèi)徑為 24mm ， 長(zhǎng) 13mm 。形狀有 U 型和螺旋型

4、兩種。 毛細(xì)管柱：又叫空心管柱。毛細(xì)管材料可以是不銹鋼、玻璃或石英。內(nèi)徑有 0.53mm ，0.32mm ，0.25mm 等幾種規(guī)則，長(zhǎng)度一般為1030m 。它的固定相可以直接涂布或通過(guò)化學(xué)交聯(lián)鍵合在預(yù)先經(jīng)過(guò)處理的管壁上。（4） 溫度控制系統(tǒng)： 在氣相色譜法中， 溫度直接影響到色譜柱的分離選擇、 檢 測(cè)器的靈敏度和穩(wěn)定性。因此在儀器中主要是對(duì)色譜柱箱、氣化室、檢測(cè)器三處的 溫度進(jìn)行控制。其中色譜柱的溫度控制有恒溫和程序升溫兩種方法。后者是指在一 個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫線性變化或非線性變化，以達(dá)到用最短的時(shí) 間獲得最佳的分離的目的。對(duì)于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，往往采用本法進(jìn)行分離。（5

5、） 檢測(cè)和放大記錄系統(tǒng)： 當(dāng)樣品經(jīng)色譜柱分離后， 各組分按保留時(shí)間不同隨 載氣進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器將有關(guān)各組分含量的信息轉(zhuǎn)化為易于測(cè)量的信號(hào)（一般為 電信號(hào)），經(jīng)過(guò)必要的放大傳遞給記錄儀，最后得到該樣品的色譜流出曲線。本次實(shí)驗(yàn)通過(guò)氣相色譜與質(zhì)譜儀聯(lián)用， 對(duì)市售飲用水中塑化劑進(jìn)行分離與定量檢測(cè)， 并 與國(guó)標(biāo)相比較。儀器與試劑：儀器：普通玻璃儀器， 1000ul 移液槍一支， 100ul 移液槍一支，島津氣質(zhì)聯(lián)用色譜儀。 試劑：正己烷，甲醇，DBP （均為分析純）實(shí)驗(yàn)步驟：1、 樣品的前處理取兩品牌的市售礦泉水各兩瓶，兩品牌礦泉水分別用A、B 表示。按其加不加熱分為兩組，A、B為常溫組，A'

6、 B'為加熱組。加熱組將水煮沸后倒回原瓶中，冷至室溫。量取A、B、A'、B'各500ml，懸干至剩余約10ml，倒入分液漏斗。在分液漏斗中加入 20ml 正己烷萃?。ǚ謨纱?，每次10ml ）。將兩次萃取的正己烷合入同一燒杯中，加入無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾后再60C下懸干，得到提純及富集的塑化劑。用移液槍移取2ml正己烷 溶解塑化劑，移出1ml放入樣品瓶中用于 GC-MS測(cè)定。2、 GC-MS測(cè)定條件 色譜條件色譜柱為T(mén)hermo TR-5MS（30m x 0.25mm x 0.25卩m）彈性石英毛細(xì)管柱， 進(jìn)樣口溫度 250 C,柱溫60C,恒溫1min ,以20C /mi

7、n 升溫至220 C,保持1min , 再以5C /min升溫至280 C,保持 4min。載氣為高純 He,載氣流速1.0mL /min , 分流比 10:1 ，進(jìn)樣量 1uL 質(zhì)譜條件El離子源，電子能量 70eV,離子源溫度 230 C, GC-MS傳輸線溫度280 C，全掃描范圍m/z 29450,選擇離子監(jiān)測(cè)范圍待定，溶劑延遲5min。3、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備配制8mg/L的DBP原液。分別移取 10、35、65、90、125uL DBP原液，用甲醇定容 至 1mL，得到 0.08> 0.28> 0.52、0.72、1.00mg/L 的 DBP 標(biāo)液。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析：表一 DB

8、P標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)濃度mg/L保留時(shí)間s峰面積0.2812.201223770.5212.203506760.7212.20362663112.20397677c (mg/L)DBP標(biāo)準(zhǔn)曲線表二市售礦泉水中DBP含量試驗(yàn)編號(hào)AA'BB'保留時(shí)間-12.194峰面積-57276根據(jù)保留時(shí)間與質(zhì)譜圖確定，在保留時(shí)間為 12.194處分理出的為 DBP,由于測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)曲線為。將峰面積代入得 DBP含量為C' 0.62mg/L。而其為450ml礦泉水中富集得到，計(jì)算得礦泉水中DBP含量為。其中V'測(cè)試體積，V為所取礦泉水體積。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/9685-2008食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生