技術(shù)創(chuàng)新思路從何而來(lái)ppt課件

1、李大東李大東二一一年十月二一一年十月世界原油質(zhì)量變化趨勢(shì)世界原油質(zhì)量變化趨勢(shì)含硫和高硫原油比例在增加含硫和高硫原油比例在增加2019年世界產(chǎn)原油年世界產(chǎn)原油39.14億噸，其中含硫和高硫原億噸，其中含硫和高硫原油占油占 75%，含硫量在，含硫量在1%以上的占以上的占57%，在，在2%以以上的超上的超 過(guò)過(guò)30%全球剩余可采儲(chǔ)量中硫含量全球剩余可采儲(chǔ)量中硫含量1.5%的高硫原油約占的高硫原油約占70%含酸和高酸原油產(chǎn)量有所增長(zhǎng)含酸和高酸原油產(chǎn)量有所增長(zhǎng)世界高酸原油產(chǎn)量世界高酸原油產(chǎn)量2019年年1.4億噸，億噸，2019年年2 .0億噸，億噸，2009年達(dá)年達(dá)4億噸，占全球原油產(chǎn)量近億噸，占全球

2、原油產(chǎn)量近10%我國(guó)高酸原油約我國(guó)高酸原油約5700萬(wàn)噸萬(wàn)噸/年，占全國(guó)產(chǎn)量年，占全國(guó)產(chǎn)量30%320192019年中國(guó)大陸的煉油能力已經(jīng)達(dá)到年中國(guó)大陸的煉油能力已經(jīng)達(dá)到5752757527萬(wàn)噸，萬(wàn)噸，是是20002000年的年的1.771.77倍。倍。20192019年中國(guó)加工原油年中國(guó)加工原油4.234.23億噸，進(jìn)口原油億噸，進(jìn)口原油2.362.36億噸，億噸，原油對(duì)外依存度原油對(duì)外依存度55.8%55.8%。20192019年中國(guó)石化加工原油年中國(guó)石化加工原油21297.221297.2萬(wàn)噸，共計(jì)萬(wàn)噸，共計(jì)144144個(gè)個(gè)油種。油種。按照原油性質(zhì)分類原則：按照原油性質(zhì)分類原則：加工高硫

3、、高酸劣質(zhì)原油的比例達(dá)到了加工高硫、高酸劣質(zhì)原油的比例達(dá)到了49.58%49.58%，同，同比增加比增加0.640.64個(gè)百分點(diǎn)個(gè)百分點(diǎn)加工含硫、含酸及以上原油的比例達(dá)到了加工含硫、含酸及以上原油的比例達(dá)到了80.66%80.66%，同比增加同比增加0.680.68個(gè)百分點(diǎn)。個(gè)百分點(diǎn)。我國(guó)煉油工業(yè)面臨原油劣質(zhì)化壓力我國(guó)煉油工業(yè)面臨原油劣質(zhì)化壓力u進(jìn)口主要原油總體評(píng)價(jià)：進(jìn)口主要原油總體評(píng)價(jià)：u總體趨勢(shì)變重，硫含量、酸值上升總體趨勢(shì)變重，硫含量、酸值上升u2019年煉油企業(yè)進(jìn)廠原油平均性質(zhì)：年煉油企業(yè)進(jìn)廠原油平均性質(zhì)：u硫含量為硫含量為1.24%，最高達(dá)，最高達(dá)2.4%u酸值為酸值為0.6mgKO

4、H/g,最高達(dá)最高達(dá)1.85mgKOH/gu鹽含量鹽含量53.8mgNaCl/L，最高達(dá)，最高達(dá)195mgNaCl/L4我國(guó)煉油工業(yè)面臨原油劣質(zhì)化壓力我國(guó)煉油工業(yè)面臨原油劣質(zhì)化壓力5我國(guó)煉油企業(yè)面臨的環(huán)保壓力我國(guó)煉油企業(yè)面臨的環(huán)保壓力世界各國(guó)的環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)格，與之相適應(yīng)的汽世界各國(guó)的環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)格，與之相適應(yīng)的汽柴油標(biāo)準(zhǔn)也不斷升級(jí)。柴油標(biāo)準(zhǔn)也不斷升級(jí)。歐盟及日本、韓國(guó)等國(guó)家車用汽、柴油產(chǎn)品的硫歐盟及日本、韓國(guó)等國(guó)家車用汽、柴油產(chǎn)品的硫含量已經(jīng)要求小于含量已經(jīng)要求小于10ppm10ppm，北美及澳大利亞等國(guó)家對(duì)，北美及澳大利亞等國(guó)家對(duì)其硫含量的要求也控制在其硫含量的要求也控制在303050p

5、pm50ppm。根據(jù)預(yù)測(cè)，全球硫含量低于根據(jù)預(yù)測(cè)，全球硫含量低于10ppm10ppm的汽、柴油產(chǎn)品的汽、柴油產(chǎn)品產(chǎn)量今年將達(dá)到產(chǎn)量今年將達(dá)到60%60%以上。從未來(lái)發(fā)展看，各國(guó)汽、以上。從未來(lái)發(fā)展看，各國(guó)汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量主要向超低硫方向發(fā)展。柴油產(chǎn)品質(zhì)量主要向超低硫方向發(fā)展。6從從20192019年起，我國(guó)汽油硫含量控制在年起，我國(guó)汽油硫含量控制在150ppm150ppm，與發(fā)達(dá)國(guó)家，與發(fā)達(dá)國(guó)家相比還有一定差距。相比還有一定差距。國(guó)內(nèi)從國(guó)內(nèi)從20192019年起控制汽油產(chǎn)品中的苯含量不大于年起控制汽油產(chǎn)品中的苯含量不大于1%1%，與歐，與歐美、日本及韓國(guó)等國(guó)家對(duì)苯含量的要求相當(dāng)。美、日本及韓國(guó)

6、等國(guó)家對(duì)苯含量的要求相當(dāng)。20192019年，我國(guó)開始實(shí)施新的車用柴油標(biāo)準(zhǔn)，硫含量有較大年，我國(guó)開始實(shí)施新的車用柴油標(biāo)準(zhǔn)，硫含量有較大幅度降低。幅度降低。我國(guó)煉油企業(yè)面臨的環(huán)保壓力我國(guó)煉油企業(yè)面臨的環(huán)保壓力最大量生產(chǎn)最大量生產(chǎn)清潔產(chǎn)品清潔產(chǎn)品日益劣質(zhì)化的原油資源7？用日益劣質(zhì)的原油，盡可能多地生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)用日益劣質(zhì)的原油，盡可能多地生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，別無(wú)選擇，只有依靠技術(shù)創(chuàng)新！產(chǎn)品，別無(wú)選擇，只有依靠技術(shù)創(chuàng)新！中國(guó)煉油工業(yè)面臨巨大挑戰(zhàn)中國(guó)煉油工業(yè)面臨巨大挑戰(zhàn)u技術(shù)創(chuàng)新是研究開發(fā)新技術(shù)全新的或改技術(shù)創(chuàng)新是研究開發(fā)新技術(shù)全新的或改進(jìn)的），并將這些新技術(shù)成功商業(yè)化而創(chuàng)進(jìn)的），并將這些新技術(shù)成功商業(yè)化而創(chuàng)造價(jià)

7、值的全過(guò)程。造價(jià)值的全過(guò)程。u技術(shù)創(chuàng)新的實(shí)質(zhì)是創(chuàng)造技術(shù)差異，目的是技術(shù)創(chuàng)新的實(shí)質(zhì)是創(chuàng)造技術(shù)差異，目的是獲得競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生更大價(jià)值。獲得競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生更大價(jià)值。u根據(jù)市場(chǎng)需求確定要開發(fā)的技術(shù)根據(jù)市場(chǎng)需求確定要開發(fā)的技術(shù)u在對(duì)現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行全面分析、梳理的基在對(duì)現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行全面分析、梳理的基礎(chǔ)上，以缺點(diǎn)、不足為突破口，找準(zhǔn)問(wèn)題，礎(chǔ)上，以缺點(diǎn)、不足為突破口，找準(zhǔn)問(wèn)題，逐個(gè)解決，形成新技術(shù)，最終用于市場(chǎng)、逐個(gè)解決，形成新技術(shù)，最終用于市場(chǎng)、創(chuàng)造利潤(rùn)創(chuàng)造利潤(rùn)u技術(shù)創(chuàng)新是一個(gè)過(guò)程，起點(diǎn)就是正確地技術(shù)創(chuàng)新是一個(gè)過(guò)程，起點(diǎn)就是正確地找到問(wèn)題找到問(wèn)題u找對(duì)了問(wèn)題，就找對(duì)了解決問(wèn)題的方向，找對(duì)了問(wèn)題，就找對(duì)了解決問(wèn)

8、題的方向，技術(shù)創(chuàng)新就成功了一半技術(shù)創(chuàng)新就成功了一半 本報(bào)告通過(guò)石科院實(shí)際開發(fā)加氫技術(shù)的本報(bào)告通過(guò)石科院實(shí)際開發(fā)加氫技術(shù)的5個(gè)個(gè)例子，說(shuō)明找準(zhǔn)問(wèn)題的重要性以及技術(shù)創(chuàng)例子，說(shuō)明找準(zhǔn)問(wèn)題的重要性以及技術(shù)創(chuàng)新思路的形成過(guò)程新思路的形成過(guò)程RN-1催化劑的開發(fā)催化劑的開發(fā)RS-2000催化劑的開發(fā)催化劑的開發(fā)RTS技術(shù)開發(fā)技術(shù)開發(fā)RICP技術(shù)開發(fā)技術(shù)開發(fā)IHCC技術(shù)開發(fā)技術(shù)開發(fā)u上世紀(jì)上世紀(jì)80年代，重油催化裂化生產(chǎn)的柴油安定性差年代，重油催化裂化生產(chǎn)的柴油安定性差u國(guó)產(chǎn)原油氮含量高導(dǎo)致柴油中雜環(huán)氮化物含量偏高，是柴國(guó)產(chǎn)原油氮含量高導(dǎo)致柴油中雜環(huán)氮化物含量偏高，是柴油安定性差的根本原因。首先要準(zhǔn)確表征氮

9、化物的類型油安定性差的根本原因。首先要準(zhǔn)確表征氮化物的類型u 雜環(huán)氮化物與其加氫產(chǎn)物存在熱力學(xué)平衡，影響加氫脫雜環(huán)氮化物與其加氫產(chǎn)物存在熱力學(xué)平衡，影響加氫脫氮深度，后者在高溫和低壓或中壓下存在一個(gè)最大值氮深度，后者在高溫和低壓或中壓下存在一個(gè)最大值u如何脫除雜環(huán)氮的問(wèn)題，轉(zhuǎn)化為如何脫除雜環(huán)氮的問(wèn)題，轉(zhuǎn)化為“低溫下如何強(qiáng)化低溫下如何強(qiáng)化C-N鍵鍵氫解的問(wèn)題氫解的問(wèn)題”u圍繞這一問(wèn)題，對(duì)活性組分、催化劑載體、制備工藝、成圍繞這一問(wèn)題，對(duì)活性組分、催化劑載體、制備工藝、成型技術(shù)反復(fù)探索型技術(shù)反復(fù)探索 ，開發(fā)出當(dāng)時(shí)具有世界領(lǐng)先水平的，開發(fā)出當(dāng)時(shí)具有世界領(lǐng)先水平的RN-1催化劑，并出口意大利，是我國(guó)煉

10、油催化劑首次走向國(guó)際催化劑，并出口意大利，是我國(guó)煉油催化劑首次走向國(guó)際市場(chǎng)，具有里程碑意義市場(chǎng)，具有里程碑意義原油中典型含氮化合物一）原油中典型含氮化合物一）原油中典型含氮化合物二）原油中典型含氮化合物二）吡啶加氫脫氮的反應(yīng)機(jī)理吡啶加氫脫氮的反應(yīng)機(jī)理u雜環(huán)氮化物與其加氫產(chǎn)物的熱力學(xué)平衡能夠限制和影響總雜環(huán)氮化物與其加氫產(chǎn)物的熱力學(xué)平衡能夠限制和影響總的加氫和脫氮反應(yīng)速度的加氫和脫氮反應(yīng)速度u熱力學(xué)平衡問(wèn)題關(guān)系到脫氮反應(yīng)工藝條件及催化劑選擇熱力學(xué)平衡問(wèn)題關(guān)系到脫氮反應(yīng)工藝條件及催化劑選擇u活性組分：Ni-W體系u載體的選擇：最佳孔分布60-100最大幾種載體和催化劑的孔分布數(shù)據(jù)幾種載體和催化劑的

11、孔分布數(shù)據(jù)兩種兩種Al2O3Al2O3載體每平方毫米上特大孔的孔數(shù)載體每平方毫米上特大孔的孔數(shù)（孔徑為（孔徑為4 41041041212104104）無(wú)論用何種助擠劑，含磷無(wú)論用何種助擠劑，含磷Al2O3載體的特大孔數(shù)據(jù)都遠(yuǎn)超過(guò)載體的特大孔數(shù)據(jù)都遠(yuǎn)超過(guò)SB- Al2O3。如何使活性組分最有效地發(fā)揮作用如何使活性組分最有效地發(fā)揮作用抑制活性組分與載體的強(qiáng)相互作用抑制活性組分與載體的強(qiáng)相互作用混捏法與浸漬法混捏法與浸漬法焙燒溫度與焙燒時(shí)間焙燒溫度與焙燒時(shí)間抑制抑制NiAl2O4生成生成四配位的四配位的NiAl2O4無(wú)活性無(wú)活性B、Mg、Zn兩種催化劑的紫外漫反射光譜兩種催化劑的紫外漫反射光譜 Ni

12、Al2O4運(yùn)轉(zhuǎn)初期催化劑活性和積炭量示意圖運(yùn)轉(zhuǎn)初期催化劑活性和積炭量示意圖運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間積炭量積炭量 活活 性性如何抑制？如何抑制？運(yùn)轉(zhuǎn)初期催化劑迅速運(yùn)轉(zhuǎn)初期催化劑迅速結(jié)焦問(wèn)題比較嚴(yán)重結(jié)焦問(wèn)題比較嚴(yán)重1式中：式中：NB=堿性氮化物堿性氮化物Br=Bronsted酸中心酸中心L=Lewis酸中心酸中心-S=缺質(zhì)子表面缺質(zhì)子表面原料油中的堿性氮化物與催化劑表面酸性中心的相互作用原料油中的堿性氮化物與催化劑表面酸性中心的相互作用 23解 決 積 炭 的 辦解 決 積 炭 的 辦法法引入助劑，引入助劑，未配對(duì)電子與未配對(duì)電子與L酸酸中心結(jié)合中心結(jié)合積炭量比較低是積炭量比較低是RN-1催化劑保持高穩(wěn)定

13、活性的重要因素之一催化劑保持高穩(wěn)定活性的重要因素之一復(fù)合助擠劑與三葉形孔板復(fù)合助擠劑與三葉形孔板復(fù)合助擠劑多元羧酸復(fù)合助擠劑多元羧酸+田菁粉田菁粉三葉形催化劑三葉形催化劑壓碎強(qiáng)度高壓碎強(qiáng)度高床層壓降低床層壓降低反應(yīng)活性高反應(yīng)活性高n 柴油的超低硫化是清潔柴油的發(fā)展方向柴油的超低硫化是清潔柴油的發(fā)展方向n 2009年歐盟實(shí)行歐年歐盟實(shí)行歐V排放標(biāo)準(zhǔn)，柴油硫排放標(biāo)準(zhǔn)，柴油硫360Ni-intWS2NiSWS2NiSWS2NiSNi-W-SWS2Ni-W-SNiS遷遷 移移吸附吸附載載 體體載載 體體載載 體體金屬高效利用的前提之二：金屬高效利用的前提之二：提高金屬的硫化度和分散度，形成盡可能多的提

14、高金屬的硫化度和分散度，形成盡可能多的WS2(MoS2)晶粒晶粒金屬高效利用的前提之三金屬高效利用的前提之三: 金屬匹配合適，實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬匹配合適，實(shí)現(xiàn)對(duì)WS2(MoS2)晶粒邊角位的充分利用晶粒邊角位的充分利用活性相：活性相：Co-Mo-S ， Ni-Mo-S ， Ni-W-SSupport單獨(dú)單獨(dú) Mo (W)中心中心 非理想狀態(tài)非理想狀態(tài)活性相：活性相：Co-Mo-S ， Ni-Mo-S ， Ni-W-SSupport非理想狀態(tài)非理想狀態(tài)u絡(luò)合制備技術(shù)可以大幅提高催化劑的脫硫、脫氮活性u(píng)絡(luò)合劑的用量影響催化劑的活性產(chǎn)品硫含量產(chǎn)品硫含量/（ g/g）產(chǎn)品氮含量產(chǎn)品氮含量 /（ g/g）相對(duì)脫

15、硫活性相對(duì)脫硫活性/%相對(duì)脫氮活性相對(duì)脫氮活性/%常規(guī)制備技術(shù)常規(guī)制備技合制備技術(shù)絡(luò)合制備技術(shù)6712162139 絡(luò)合劑可促進(jìn)絡(luò)合劑可促進(jìn)W的硫化，的硫化，進(jìn)而促進(jìn)進(jìn)而促進(jìn)Ni-W-S的形成的形成WS2片晶特征片晶特征HRTEM結(jié)果）結(jié)果）硫化溫度硫化溫度/數(shù)量數(shù)量/ (1000nm2)-1平均長(zhǎng)度平均長(zhǎng)度/ nm平均堆疊層數(shù)平均堆疊層數(shù)NiWNiW-CNiWNiW-CNiWNiW-C3005.57.14.413.862.32.73609.913.45.144.702.02.0絡(luò)合技術(shù)促進(jìn)生成小晶粒WS2，可提供更多棱邊位置供Ni 吸附，形成更多Ni-W-S活性相

16、避免因金屬-載體間的強(qiáng)相互作用而形成無(wú)活性物種 減少絡(luò)合劑流失，充分發(fā)揮絡(luò)合劑的作用 緩和活化較常規(guī)活化更有利于提高催化劑的活性活化苛活化苛刻度刻度絡(luò)合劑絡(luò)合劑保留量保留量產(chǎn)品硫含量產(chǎn)品硫含量/（g/g）產(chǎn)品氮含量產(chǎn)品氮含量/（g/g）相對(duì)脫硫活相對(duì)脫硫活性性/%相對(duì)脫氮活相對(duì)脫氮活性性/%低低基準(zhǔn)基高基準(zhǔn)基準(zhǔn)0.6301296964W硫化度硫化度/%（XPS方法測(cè)定）方法測(cè)定）調(diào)變前調(diào)變前基準(zhǔn)基準(zhǔn)調(diào)變后調(diào)變后基準(zhǔn)基準(zhǔn)+21NiW催化劑催化劑產(chǎn)品硫含量產(chǎn)品硫含量/（ g/g）產(chǎn)品氮含量產(chǎn)品氮含量/（ g/g）相對(duì)脫硫活性相對(duì)脫硫活性/%相對(duì)脫氮活性相對(duì)脫氮活性/%調(diào)變

17、前調(diào)變前11736100100調(diào)變后調(diào)變后8124129129載體表面性質(zhì)調(diào)控技術(shù)載體表面性質(zhì)調(diào)控技術(shù)減弱金屬減弱金屬-載體相互組作用，促進(jìn)金屬硫化載體相互組作用，促進(jìn)金屬硫化進(jìn)行助劑金屬進(jìn)行助劑金屬- -主金屬之間的精確匹配，可以獲得最佳的活性主金屬之間的精確匹配，可以獲得最佳的活性助劑金屬助劑金屬- -主金屬主金屬協(xié)同協(xié)同產(chǎn)品雜質(zhì)含量產(chǎn)品雜質(zhì)含量/ （ g/g ）相對(duì)活性相對(duì)活性/%催化劑催化劑鉬鎢原子比鉬鎢原子比SNHDSHDNNiMoW-1非最佳值非最佳值5417100100NiMoW-2最佳值最佳值3712129116進(jìn)行主金屬進(jìn)行主金屬W-Mo之間的精確匹配，可以進(jìn)一步提高催化劑之

18、間的精確匹配，可以進(jìn)一步提高催化劑的活性的活性 主金屬主金屬M(fèi)o-W協(xié)同協(xié)同Ni-Mo-S、Ni-W-S的協(xié)同配合效應(yīng)的協(xié)同配合效應(yīng)物理分隔導(dǎo)致活性相更高的分散度物理分隔導(dǎo)致活性相更高的分散度更小的活性相晶粒）更小的活性相晶粒）金屬更高的硫化度金屬更高的硫化度更多的活性中心更多的活性中心Mo-W 協(xié)同協(xié)同硫化度硫化度/%MoWNiMo無(wú)無(wú)78.3NiW無(wú)無(wú)66.1NiMoW有有9067.0NiMoW最佳最佳10072.9鉬鎢原子比鉬鎢原子比金屬分散度金屬分散度Mo + WMoW項(xiàng)項(xiàng) 目目RS-2000金屬組成金屬組成Ni-Mo-W載體載體改性氧化鋁改性氧化鋁比表面積比表面積 / (m2/g)1

19、60孔容孔容 / (mL/g)0.27徑向壓碎強(qiáng)度徑向壓碎強(qiáng)度 /(N/mm)18形狀形狀蝶形蝶形RS-2000提供更高的比表面積和孔容提供更高的比表面積和孔容 催化劑催化劑生產(chǎn)生產(chǎn)ULSD所需反應(yīng)溫度所需反應(yīng)溫度/ RS-2000基準(zhǔn)基準(zhǔn)國(guó)外參比劑國(guó)外參比劑基準(zhǔn)基準(zhǔn)+ 17 生產(chǎn)小于10ppm硫柴油時(shí)，RS-2000反應(yīng)溫度比參比劑低 17 左右項(xiàng)目項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)室定型劑實(shí)驗(yàn)室定型劑工業(yè)放大劑工業(yè)放大劑金屬組成金屬組成/% WO3基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)+1.6 NiO基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)-0.3 MoO3基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)物化性質(zhì)物化性質(zhì) 比表面積比表面積/（m2/g）基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)+4 孔容孔容/（mL/

20、g）基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)基準(zhǔn)+0.01 徑向壓碎強(qiáng)度徑向壓碎強(qiáng)度/（N/mm）27.329.2反應(yīng)條件反應(yīng)條件 氫分壓氫分壓/MPa6.4 溫度溫度/340355340355產(chǎn)品硫含量產(chǎn)品硫含量/（ g/g）72.04.11.4產(chǎn)品氮含量產(chǎn)品氮含量/（ g/g）0.20.20.20.21 1、更換高性能加氫脫硫催化劑、更換高性能加氫脫硫催化劑 新催化劑脫硫活性要提高新催化劑脫硫活性要提高3-53-5倍倍2 2、使用現(xiàn)有催化劑提高反應(yīng)溫度、使用現(xiàn)有催化劑提高反應(yīng)溫度 反應(yīng)溫度提高到一定程度后，產(chǎn)品硫含量的減少出現(xiàn)所謂反應(yīng)溫度提高到一定程度后，產(chǎn)品硫含量的減少出現(xiàn)所謂“臺(tái)階臺(tái)階”（脫硫極限景象（脫硫極限景

21、象 產(chǎn)品顏色加深產(chǎn)品顏色加深( (黃綠色黃綠色) )，甚至達(dá)不到柴油規(guī)格要求，甚至達(dá)不到柴油規(guī)格要求 操作周期大大縮短操作周期大大縮短3 3、使用現(xiàn)有催化劑降低體積空速、使用現(xiàn)有催化劑降低體積空速 反應(yīng)器及催化劑投資大大增加反應(yīng)器及催化劑投資大大增加 降低裝置負(fù)荷降低裝置負(fù)荷4 4、提高氫分壓和氫油比、提高氫分壓和氫油比氫分壓氫分壓/MPa/MPa4.84.84.84.84.84.8平均反應(yīng)溫度平均反應(yīng)溫度/360360370370380380體積空速體積空速/h/h-1-12.62.62.62.62.62.6氫油體積比氫油體積比300300300300300300油品性質(zhì)油品性質(zhì)原料油原料油

22、精制柴油精制柴油精制柴油精制柴油精制柴油精制柴油密度密度(20)/(g/cm(20)/(g/cm3 3) )0.81760.81760.81700.81700.81610.8161硫含量硫含量/(/( g/g)g/g)10000100001611611031034 4氮含量氮含量/(/( g/g)g/g)71710.60.60.50.50.5 C3Time/min8 10 12 14 16 18 20硫含量為硫含量為10g/g10g/g的加氫柴油中硫化物的加氫柴油中硫化物 4, 6-DMDBTSCH 3CH 3CH3CH3SCH3CH3k1=2.0210-5-H2Sk2=2.7610-4+H2

23、CH3CH3-H2Sk5=5.3410-4CH3CH3k4=2.1410-3-H2SReaction condition: NiMo/Al2O3, 320,2.5MPa,1h性質(zhì)性質(zhì)SRGO-ASRGO-ASRGO-BSRGO-BSRGO-CSRGO-CSRGO-DSRGO-D密度（密度（2020）/ (g.cm/ (g.cm-3-3) )0.86300.86300.86260.86260.86210.86210.86090.8609硫含量硫含量/ (/ ( g.gg.g-1-1) )1300013000130001300013000130001300013000氮含量氮含量/ (/ ( g.

24、gg.g-1-1) )235235160160148148113113堿性氮堿性氮/ (/ ( g.gg.g-1-1) )9595686862624343餾程（餾程（ASTM D86ASTM D86）/ / 初餾點(diǎn)初餾點(diǎn)21221221221221221221221250%50%31731731731731731731731790%90%369369369369369369369369烴類組成烴類組成/ %/ %鏈烷烴鏈烷烴40.340.339.839.839.239.240.540.5環(huán)烷烴環(huán)烷烴25.425.426.026.026.126.126.526.5單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴19.119.1

25、19.019.019.219.218.618.6雙環(huán)芳烴雙環(huán)芳烴13.313.313.113.113.413.412.412.4三環(huán)芳烴三環(huán)芳烴1.91.92.12.12.12.12.02.0原料原料SRGO-ASRGO-ASRGO-BSRGO-BSRGO-CSRGO-CSRGO-DSRGO-D原料油氮含量原料油氮含量/ (/ ( g.gg.g-1-1) )235235160160148148113113相對(duì)脫硫體積活性相對(duì)脫硫體積活性/ %/ %100100134134159159239239原料原料SRGO-ASRGO-ASRGO-BSRGO-BSRGO-DSRGO-D4-MDBT4-MD

26、BT原料原料/ / g/gg/g969691919393產(chǎn)物產(chǎn)物/ / g/gg/g6.56.56.16.14.54.54,6-DMDBT4,6-DMDBT原料原料/ / g/gg/g188188182182183183產(chǎn)物產(chǎn)物/ / g/gg/g14.514.59.89.84.74.70 05 510101515202025253030產(chǎn)品硫含量/g.g產(chǎn)品硫含量/g.g-1-1 反應(yīng)溫度/反應(yīng)溫度/350350360360B1B1B2B2NiWNiW氫分壓氫分壓/MPa/MPa4.84.84.84.8反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度/280280280280空速空速/(h/(h-1-1) )6.06.06

27、.06.0氫油比氫油比/(Nm/(Nm3 3/m/m3 3) )300300300300油品性質(zhì)：油品性質(zhì)：原料原料產(chǎn)品產(chǎn)品原料原料產(chǎn)品產(chǎn)品密度密度(20)/(g/cm(20)/(g/cm3 3) )0.81760.81760.81610.81610.81700.81700.81390.8139硫含量硫含量/(/( g/g)g/g)16116112121031037 7氮含量氮含量/(/( g/g)g/g)0.60.60.50.50.50.50.50.5色度色度(ASTM D-1500)(ASTM D-1500)0.70.7( (淺綠淺綠) )0.1(0.1(水白水白) )1.01.0( (深

28、綠深綠) )0.1(0.1(水白水白) )總鏈烷烴總鏈烷烴/%/%53.153.153.453.453.853.852.852.8總環(huán)烷烴總環(huán)烷烴/%/%28.628.628.628.628.628.628.028.0總芳烴總芳烴/%/%18.318.318.018.017.617.619.219.2單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴15.415.416.416.414.314.317.617.6雙環(huán)芳烴雙環(huán)芳烴2.72.71.41.43.13.11.41.4三環(huán)芳烴三環(huán)芳烴0.20.20.20.20.20.20.20.2性質(zhì)性質(zhì)B1B1B2B2密度（密度（2020）/g.cm/g.cm-3-30.84900.

29、84900.85720.8572總硫總硫 / / g.gg.g-1-18900890089008900總氮總氮 / / g.gg.g-1-186868686總芳烴總芳烴/ /w w% %43.943.943.943.9單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴/ /w w% %37.237.231.431.4多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴/ /w w% %6.76.712.512.5B1B1B2B2單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴/ /w w% %37.237.231.431.4多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴/ /w w% %6.76.712.512.5 以上試驗(yàn)研究和分析表明，提高加氫脫氮深度和多環(huán)芳以上試驗(yàn)研究和分析表明，提高加氫脫氮深度和多環(huán)芳烴加氫飽和程

30、度可以有效促進(jìn)超深度加氫脫硫。據(jù)此，提出烴加氫飽和程度可以有效促進(jìn)超深度加氫脫硫。據(jù)此，提出超深度加氫脫硫的超深度加氫脫硫的RTSRTS工藝。工藝。 RTSRTS工藝采用加氫精制催化劑，將柴油的超深度加氫脫硫工藝采用加氫精制催化劑，將柴油的超深度加氫脫硫通過(guò)兩個(gè)反應(yīng)區(qū)完成：通過(guò)兩個(gè)反應(yīng)區(qū)完成： 第一反應(yīng)器為高溫、高空速反應(yīng)區(qū)，在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)中第一反應(yīng)器為高溫、高空速反應(yīng)區(qū)，在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)中完成大部分易脫硫硫化物的脫硫和幾乎全部氮化物的脫除、完成大部分易脫硫硫化物的脫硫和幾乎全部氮化物的脫除、多環(huán)芳烴部分飽和；多環(huán)芳烴部分飽和； 第二反應(yīng)區(qū)為低溫、高空速反應(yīng)區(qū)，脫除了氮化物的原第二反應(yīng)區(qū)為低溫、高空速反應(yīng)區(qū)，脫除了氮化物的原