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文檔簡介

1、電鍍電鍍反應(yīng)式1溶鋅過程:Zn+Ox(氧化劑)Zn2+ Ox- -(反應(yīng)式1) Zn+2H+ Zn2+ H2 - (反應(yīng)式1a) 2成膜過程:Zn2+xCr()+yH2O ZnCrxOy+2YH+ -(反應(yīng)式2)3溶膜過程:ZnCrxOy+2yH+ Zn2+xCr()+yH2O -(反應(yīng)式3) 三價鉻鈍化劑一般含有以下成份: 三價鉻Cr() :鈍化膜的主成份來源,三價鉻可取硫酸鉻、硝酸鉻、氯化鉻、醋酸鉻等。 氧化劑:產(chǎn)生鋅離子,促使膜形成。氧化劑可用雙氧水、硝酸鹽、鹵酸鹽、過硫酸鹽、 四價鈰 等。使用氧化劑的鈍化劑在鈍化過程中,由于由于pH的自動升高,的自動升高, 會把三價鉻氧化成六價鉻,而夾

2、雜于鍍層中,從而使鍍層含有六價鉻會把三價鉻氧化成六價鉻,而夾雜于鍍層中,從而使鍍層含有六價鉻,因此, 含氧化的鈍化劑形成的膜層顏色較深,但它不符合環(huán)保要求。生產(chǎn)條件控制與維護1.pH值控制:pH值控制在1.6-2.5,不同鈍化工藝最佳值不同。三價鉻鈍化液pH值一般比六價鉻高。三價鉻鈍化液pH值的控制比六價鉻要求嚴(yán)格。pH值太低,膜層薄,易發(fā)花, PH值太高,膜層形成速度慢,易發(fā)霧。在生產(chǎn)過程中,一般pH值會自動提高。不同的鈍化液采用不同的酸來調(diào)整,這種方法調(diào)整在實際操作中測pH值較麻煩,因為鈍化液顏色較深,pH試紙較難測出pH值。鈍化液的補充中已經(jīng)含有酸度,只要正常補充濃縮液,酸度可以自動恢復(fù)

3、平衡,pH值變化不大,故不必頻繁調(diào)整。生產(chǎn)條件控制與維護2 溫度控制: 藍(lán)白鈍化在室溫下進行,五彩、黑色鈍化在30-80均可。溫度越高,膜層形成速度越快,膜層越厚;溫度越低,膜層形成速度越慢,膜層越薄。3 鈍化時間: 鈍化時間為30-90秒。鈍化時間越長,膜層越厚;鈍化時間越短, 膜層越薄。鈍化時間太長或太短,膜層都較薄, 所以要控制好時間。藍(lán)白的鈍化時間太長會使膜層藍(lán)白帶黃, 不均勻,影響外觀。三價鉻是否會氧化為六價鉻三價鉻是否會氧化為六價鉻問:我司產(chǎn)品為電鍍類產(chǎn)品,導(dǎo)入三價鉻電鍍后經(jīng)常有檢測出六價鉻來,我司電鍍廠商回復(fù),三價鉻電鍍產(chǎn)品經(jīng)長時間放置后易氧化成六價,請問有沒有道理?一般的工藝情

4、況下三價鉻不會轉(zhuǎn)變成六價鉻的,如果測試出來有六價鉻就是用的六價鉻電鍍鈍化.現(xiàn)在的三價鉻鈍化液一般是不含有六價鉻的如果說發(fā)現(xiàn)了六價鉻的話有三種可能1.就是鈍化液里加了強氧化劑如高錳酸鉀,它的氧化性強于六價鉻, 所以能把三價鉻氧化成六價鉻2.可能就是鈍化液體中有添加一點六價鉻,這樣得到的鈍化膜檢測不到 六價格,但是溶液當(dāng)中有還有就是檢測手段的誤差,因為ppm級的濃度的話 很難說是否準(zhǔn)確3.和鈍化過程中的水洗烘干保存等環(huán)節(jié)有很大關(guān)系 也有可能是三價鉻藥水受六價鉻污染 三價鉻鈍化水洗不好較容易超標(biāo),三價鉻濃度越高越易超標(biāo) 同時濕度較大濕度較大的環(huán)境會使皮膜中三價鉻向六價鉻轉(zhuǎn)化 三價鉻藥水里的氧化劑和催

5、化劑氧化劑和催化劑有可能把三價鉻氧化為六價鉻, 不過在酸性酸性環(huán)境下很少會發(fā)生三價鉻鈍化膜形成過程三價鉻鈍化膜形成過程ZnZn+2+2e2H+2eH2+ 2.H還原成H23.PH值增加時Cr+3+6 OH-Cr(OH)324.乾燥後吸附層在表面Cr(OH)32Cr2O3+ 3H2O1.在酸性溶液中六價鉻鈍化膜形成過程六價鉻鈍化膜形成過程Zn + CrO4 ZnCrO4+22-Cr +OH +CrO4Cr(OH)CrO4+31-2-H的反應(yīng)(消耗)使得PH值上升,OH濃度相對應(yīng)增加,Cr主要以CrO4的形式存在Zn及Cr的存在形成難溶的化合成構(gòu)成鈍化膜層+-+62-+2+3三價鉻鈍化膜操作條件三

6、價鉻鈍化膜操作條件三、操作條件 范圍 最佳值 LQ-500 1014% 12% (體積比) (體積比) 溫度 5065 60 pH 1.82.0 1.8 浸漬時間 3090秒 60秒 攪拌 空氣或機械 空氣 過濾 建議使用協(xié)源說明:1、浸漬后清洗前空氣中擱置約510秒。2、新配制的槽液在pH值為1.51.6時就可以直接使用。3、鈍化液的pH值應(yīng)準(zhǔn)確測定,建議使用酸度計測量。4、鈍化劑的比重為1.31.4。三價鉻鈍化膜操作條件三價鉻鈍化膜操作條件四、配槽1、往鈍化槽中注入純水至1/2滿。2、加入LQ-500,再加純水至操作液位,攪拌均勻。3、測量鈍化液的pH值,并根據(jù)需要用硝酸或10%的 氫氧化

7、鈉溶液調(diào)整pH值至1.51.8。4、加熱至操作溫度。五、槽液維護 槽液日常維護通過定時補充LQ-500來控制,每處理100平方米 表面積的工件需添加LQ-500鈍化劑的數(shù)量: 掛鍍 0.50.7升 滾鍍 1.01.2升 鈍化液也需經(jīng)常分析以確定鈍化液的實際濃度(參考分析方法)。在鈍化操作中,鈍化液的pH值會慢慢升高,用硝酸調(diào)低pH值。三價鉻鈍化膜操作條件三價鉻鈍化膜操作條件六、操作指導(dǎo) 對鋅鍍件至少要5微米的厚度才能獲得良好的鈍化效果,在良好操作狀況下,掛鍍件在中性鹽霧試驗中開始出現(xiàn)白銹的時間為100200小時,滾鍍件如要達(dá)到最佳抗腐蝕性能,鈍化后最好再加一層封閉劑。 工件在電鍍鋅后應(yīng)先經(jīng)濃度

8、為34%的硝酸溶液出光后再在LQ-500鈍化液內(nèi)進行鈍化。三價鉻鈍化膜操作條件三價鉻鈍化膜操作條件七、分析方法 采用滴定分析鈍化劑濃度,其操作步驟如下:1、取5毫升鈍化液至250毫升錐形瓶中,加純水100毫升左右。2、加2毫升25%氫氧化鈉溶液,溶液變暗綠色。3、加5毫升雙氧水,溶液逐漸變成桔色。4、加熱溶液至沸騰,當(dāng)溶液蒸發(fā)至約10毫升時,此時溶液變淺黃色。5、溶液冷卻到室溫,加50毫升純水,1克氟氫化鈉, 15毫升的濃鹽酸。6、加5毫升碘化鉀溶液(20%碘化鉀),搖勻。7、用0.05M硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,加淀粉指示劑,溶液由 棕褐色變成藍(lán)色。8、緩慢的繼續(xù)用0.05M硫代硫酸鈉溶液滴定

9、至藍(lán)色消失。9、計算 0.05M硫代硫酸鈉滴定量,毫升10.50 =毫升/升LQ-500。 第一代三價鉻鈍化 絡(luò)合劑主要為氟化物,而氟化物與Cr()絡(luò)合比較穩(wěn)定,膜層薄, 所以形成的膜層顏色一般為銀白色、藍(lán)白色,耐蝕性差, 中性鹽霧試驗不超過8-16H,若要達(dá)到好的耐蝕性只有通過封閉, 而封閉后的顏色變?yōu)殂y白,色澤單調(diào),這種體系的Cr()濃度較高, 操作溫度也較高。第二代三價鉻鈍化技術(shù)早期的第二代三價鉻鈍化工藝含有氧化劑,耐蝕性與膜顏色接近六價鉻,但由于膜層中含有六價鉻,被淘汰。后期的第二代工藝不含氧化劑,五彩顏色較淡。第二代三價鉻鈍化劑的共同特點是采用有機絡(luò)合劑,并加入其它金屬,耐蝕性大大提

10、高,并可以得到不同鈍化膜的顏色,如藍(lán)白、五彩、黑色。 操作條件要求相對較低。典型產(chǎn)品有Atotech公司的Rodip248,Surtec公司的Chromitirng680,Jasco公司的TR-173等,目前已成功應(yīng)用于生產(chǎn)。第三代三價鉻鈍化技術(shù) 是在第二代鈍化液中直接加入封孔劑,克服了三價鉻鈍化無自愈 能力的缺點,大大提高膜層的耐蝕性,膜層的耐蝕性已達(dá)到或 超過六價鉻鈍化工藝,所以滿足于汽車部件電鍍的環(huán)保高耐蝕要求。 采用此工藝的有Dipsol公司、EKEM(宏正)公司, 典型產(chǎn)品有宏正的251、252三價鉻五彩鈍化、261三價鉻藍(lán)白鈍化、 271三價鉻黑色鈍化,目前已成功應(yīng)用于生產(chǎn)。技術(shù)演

11、進階段第一代第二代第三代特徵絡(luò)合劑主要為氟化物,膜層薄,形成的膜層顏色一般為銀白色、藍(lán)白色耐蝕性差,中性鹽霧試驗不超過8-16H,操作溫度也較高。采用有機絡(luò)合劑,并加入其它金屬,耐蝕性大大提高,并可以得到不同鈍化膜的顏色,如藍(lán)白、五彩、黑色。操作條件要求相對較低。 直接加入封孔劑,克服了三價鉻鈍化無自愈 能力的缺點,大大提高膜層的耐蝕性Atotech公司的Rodip248,Surtec公司的Chromitirng680,Jasco公司的TR-173等,供應(yīng)商有Dipsol公司、產(chǎn)品有宏正的251、252三價鉻五彩鈍化、261三價鉻藍(lán)白鈍化、271三價鉻黑色鈍化 鍍層發(fā)生黑斑,白銹,紅銹的分析鍍

12、層發(fā)生黑斑,白銹,紅銹的分析鈍化層生銹為發(fā)黑紅利鋅的鍍層由最外層到最內(nèi)層為 鈍化層(六價鉻或三價鉻)、鋅鈷電鍍層、鐵質(zhì)底材. 生銹過程分為 發(fā)黑斑、白銹、紅銹; 鈍化層被腐蝕發(fā)生黑斑,鍍鋅層被腐蝕發(fā)生白銹,鐵材生銹即為紅銹.鐵材鋅鈷鎳層生銹為白銹生銹為紅銹 紅利鋅的電鍍速度紅利鋅的電鍍速度正常情況下 : 經(jīng)過熱處理的鐵材緊固件, 平均每小時可以鍍4u, 若是熱處理的不好, 甚至?xí)斐呻婂冨儾簧先?緊固件上某些部位鍍不上去)的瑕疵品; 若是未經(jīng)過熱處理的鐵材緊固件, 就很容易電鍍, 電鍍速度每小時可達(dá)57u. 另外, 生銹的零件也會影響電鍍. 氫脆化氫脆化氫脆化的原因來自酸(氫)在電鍍過程中(主要是鹽酸酸洗槽和酸性電鍍槽液)殘留在緊固件的表面或是鍍層中, 表層仍然被電鍍層覆蓋,但是在電鍍層下方的酸(氫)直接對鐵材腐蝕;時間一拉長,銹蝕會越來越嚴(yán)重,緊固件內(nèi)部有銹蝕,在使用上(鎖進木頭或螺帽)就容易造成斷裂,就叫做氫脆化.傳統(tǒng)電鍍氫脆化來源: 1,鹽酸酸洗 2,酸性電鍍槽液紅利鋅較無氫脆化問題: 1,脫脂 - 酸洗后(氫氣) - 電解脫脂,酸堿中和 加上電解減少氫離子 2,鍍槽是堿性槽液的,比較不會造成氫脆化 三價鉻鈍化-銀白鍍藍(lán)鋅是普通的鍍鋅

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