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文檔簡介

1、 煤的液化是將煤轉化成清潔的便于運輸煤的液化是將煤轉化成清潔的便于運輸和使用的液體燃料和使用的液體燃料(汽油、柴油、航空煤汽油、柴油、航空煤油等油等)或化工原料的一種先進的潔凈煤技或化工原料的一種先進的潔凈煤技術。術。 煤炭直接液化:煤煤炭直接液化:煤 油油 煤炭間接液化:煤煤炭間接液化:煤 合成氣合成氣 油油 OCH2OHCH2OHHOOCCH3 OCH2RCH2RCH3OOHO ORCH3RRORH3CRORCH2RCH3R 煤以縮合芳香環(huán)為主,石油以飽和烴為主煤以縮合芳香環(huán)為主,石油以飽和烴為主 煤的煤的H/C原子比低,原子比低,0.3-0.8, 石油石油H/C原子原子比高,比高,1.8

2、 煤是由縮合芳香環(huán)為結構單元通過橋鍵聯(lián)在煤是由縮合芳香環(huán)為結構單元通過橋鍵聯(lián)在一起的大分子固體物,石油是不同大小分子一起的大分子固體物,石油是不同大小分子的烷烴、環(huán)烷烴組成的液體混合物的烷烴、環(huán)烷烴組成的液體混合物 打斷煤大分子的橋鍵打斷煤大分子的橋鍵 加氫,改變分子結構,提高加氫,改變分子結構,提高H/C原子比原子比 褐煤、次煙煤褐煤、次煙煤H/C原子比高,原子比高,0.7-0.8,橋鍵發(fā),橋鍵發(fā)達,易液化。達,易液化。煤漿制煤漿制備單元備單元 煤炭氣化煤炭氣化 變換、脫硫、脫碳、調整變換、脫硫、脫碳、調整H2 /CO比值比值 CO+ H2 合成合成 產品分離及加工產品分離及加工氣氣 化化凈

3、化精制凈化精制H2+CO合合 成成 直接液化和間接液化技術各有所長,在我國煤種齊全、直接液化和間接液化技術各有所長,在我國煤種齊全、地域遼闊、條件不同的情況下,兩種液化技術都有廣地域遼闊、條件不同的情況下,兩種液化技術都有廣闊的發(fā)展前景闊的發(fā)展前景 煤盡其用,根據(jù)兩種工藝對煤質的不同要求選擇工藝煤盡其用,根據(jù)兩種工藝對煤質的不同要求選擇工藝技術。技術。 選擇直接液化還是間接液化技術主要看自身的優(yōu)勢和選擇直接液化還是間接液化技術主要看自身的優(yōu)勢和建廠條件建廠條件 間接液化技術發(fā)展簡史間接液化技術發(fā)展簡史 F-T合成主要反應合成主要反應 F-T合成熱力學合成熱力學 F-T合成反應動力學合成反應動力

4、學 F-T合成反應機理合成反應機理 F-T合成產物分布合成產物分布 F-T合成催化劑合成催化劑 F-T合成工藝技術合成工藝技術DR. HANS TROPSCH1922-1923 Fischer 和和Tropsch由由CO+ H2合成含氧有機化合物合成含氧有機化合物 產品成功(產品成功(F-T合成)合成)1925 Fischer 和和Tropsch室溫下合成烴類成功室溫下合成烴類成功1933 德國魯爾公司開始建設中試廠德國魯爾公司開始建設中試廠1935-1945 間接液化在德國實現(xiàn)商業(yè)化生產,使用固定床反間接液化在德國實現(xiàn)商業(yè)化生產,使用固定床反 應器應器1945 二戰(zhàn)結束德國的間接液化廠停工二

5、戰(zhàn)結束德國的間接液化廠停工1950 美國美國HRI和和Kelloge公司開發(fā)流化床反應器成功公司開發(fā)流化床反應器成功 南非開始建設南非開始建設SASOL-I廠廠1954 大量的石油發(fā)現(xiàn)和極低的油價使間接液化研究停大量的石油發(fā)現(xiàn)和極低的油價使間接液化研究停 止或中斷止或中斷1955 南非南非SASOL-I廠開始運轉廠開始運轉1975 南非決定建設南非決定建設SASOL-II廠廠,預計預計1979年建成年建成1979 南非決定建設南非決定建設SASOL-III廠廠,預計預計1982年建成年建成1976 美國美國Mobil公司開發(fā)成功甲醇轉化汽油公司開發(fā)成功甲醇轉化汽油(MTG) 技術技術 1980

6、 南非建成南非建成SASOL-II廠廠1981 新西蘭開始建設天然氣基新西蘭開始建設天然氣基MTG技術間接液化廠技術間接液化廠 荷蘭荷蘭Shell公司開發(fā)成功公司開發(fā)成功SMDS合成工藝合成工藝1984 南非建成南非建成SASOL-III廠廠1985 新西蘭新西蘭間接液化廠建成,年產間接液化廠建成,年產57萬噸汽油萬噸汽油1993 馬來西亞建成天然氣基馬來西亞建成天然氣基SMDS技術技術間接液技術技術間接液 化廠,年產化廠,年產50萬噸合成萬噸合成油油主反應主反應 生成生成烷烴烷烴: CO + 2H2 - CH2- + H2O nCO + (2n+1)H2 CnH2n+2 + nH2Ol生成生

7、成烯烴:烯烴: nCO + 2nH2 CnH2n + nH2O副副反應反應 甲烷化反應:甲烷化反應:CO + 3H2 CH4 + H2O 變換反應變換反應: CO + H2O CO2 + H2 生成醇:生成醇: nCO + 2nH2 CnH2n+1OH + (n-1) H2O 結結炭:炭: 2nCO nC + nCO2 生成有機醛、酮、酸生成有機醛、酮、酸 生成生成烷烴:烷烴:CO + 2H2 - CH2- + H2O CO + H2O CO2 + H2 2CO + H2 - CH2 - + CO2 生成生成烯烴:烯烴:nCO + 2nH2 CnH2n + nH2OCO +2 H2 -CH2-

8、 +H2OY(g/Nm3) = (生成生成(-CH2-)摩爾數(shù)摩爾數(shù) (-CH2-)分子量分子量/消耗合成消耗合成 氣摩爾數(shù)氣摩爾數(shù)) (合成氣摩爾數(shù)合成氣摩爾數(shù)/1Nm3) = (114/3) 1000/22.4 = 208.3 g/Nm3(CO+H2) F-T合成中所有反應都是放熱反應,除甲烷反應外,反合成中所有反應都是放熱反應,除甲烷反應外,反 應溫度不宜超過應溫度不宜超過450C 產物生成概率為:烷烴產物生成概率為:烷烴烯烴烯烴含氧化合物含氧化合物 高溫下有利于高溫下有利于CO2生成反應,低溫下有利于生成反應,低溫下有利于H2O生成反應生成反應 易生成易生成單烯烴而不利于生成多烯烴單烯

9、烴而不利于生成多烯烴 生成側鏈烴、環(huán)烷烴和芳香烴在熱力學上是可能的生成側鏈烴、環(huán)烷烴和芳香烴在熱力學上是可能的 產物實際分布與熱力學預測分布明顯不同,產物分布可產物實際分布與熱力學預測分布明顯不同,產物分布可能受催化劑和反應條件影響能受催化劑和反應條件影響多相催化反應過程:多相催化反應過程: 反應物從氣相主體向催化劑表面擴散和傳遞反應物從氣相主體向催化劑表面擴散和傳遞 反應物在催化劑表面吸附反應物在催化劑表面吸附 吸附反應物在催化劑表面上反應吸附反應物在催化劑表面上反應 反應生成物的脫附反應生成物的脫附 反應物從催化劑表面往氣相主體的擴散和傳遞反應物從催化劑表面往氣相主體的擴散和傳遞 ASF分

10、布模型(分布模型(Anderson-Schulz-Flory Model ) 雙雙分布模型分布模型 ( Double- Model ) T-W分布模型分布模型 ( Taylor-Wojciechowsri Model )kp: 鏈增長速率常數(shù)鏈增長速率常數(shù)kt: 鏈終止速率常數(shù)鏈終止速率常數(shù)kpAn=(kp+kt)An+1An+1 /An = kp/ (kp+kt )=, : 鏈增長幾率鏈增長幾率= kt / (kp+kt )=1-, :鏈終止幾率鏈終止幾率值對值對F-T合成產物的分布具有判斷價值合成產物的分布具有判斷價值 kpkt,產物多為高分子烴類產物多為高分子烴類=0.89Mn=(1-1

11、) 1n-1 +(1-)(1- 2) 2n-1Mn :碳原子數(shù)為碳原子數(shù)為n的產物占總產物的摩爾分數(shù)的產物占總產物的摩爾分數(shù)1 、 2 :活性中心活性中心1和和2上的鏈增長幾率上的鏈增長幾率 :活性中心活性中心1上生成物的摩爾數(shù)上生成物的摩爾數(shù)1-:活性中心活性中心2上生成物的摩爾數(shù)上生成物的摩爾數(shù) 是一個簡單的聚合過程,遵循是一個簡單的聚合過程,遵循ASF分布分布 整個的產品分布由鏈增長因子整個的產品分布由鏈增長因子決定決定 試圖在產品生成上突破試圖在產品生成上突破ASF分布的努力,均分布的努力,均 以失敗告終,或者是數(shù)據(jù)有問題以失敗告終,或者是數(shù)據(jù)有問題 不同的催化劑和反應條件產品分布差異

12、較大,難以找不同的催化劑和反應條件產品分布差異較大,難以找到明顯的規(guī)律性到明顯的規(guī)律性 -烯烴、醇和水可能是初級產物,烯烴、醇和水可能是初級產物,CO2是其后發(fā)生的水是其后發(fā)生的水煤氣反應生成的煤氣反應生成的 低溫合成使用鐵催化劑時環(huán)烷烴和芳烴數(shù)量較少甚至低溫合成使用鐵催化劑時環(huán)烷烴和芳烴數(shù)量較少甚至沒有,而高溫合成時較多沒有,而高溫合成時較多 使用鐵催化劑時,烯烴占總烴類的使用鐵催化劑時,烯烴占總烴類的50%以上,烯烴中以上,烯烴中的的60%為為-烯烴、使用烯烴、使用Co催化劑時則都很少催化劑時則都很少 基于金屬催化劑表面的化學吸附,基于金屬催化劑表面的化學吸附,CO分子首先解離成分子首先解

13、離成表面碳和氧原子,碳隨后加氫成表面碳和氧原子,碳隨后加氫成-CH2-,最后成為鏈烴最后成為鏈烴 基于鐵催化劑下烴類產品中烯烴比例較大,烯烴可能基于鐵催化劑下烴類產品中烯烴比例較大,烯烴可能是表面反應的初級產物是表面反應的初級產物 基于產品中乙醇濃度大大高于預測值,乙醇可能是表基于產品中乙醇濃度大大高于預測值,乙醇可能是表面反應的初級產物面反應的初級產物 至今已提出至少至今已提出至少14種機理和反應歷程,尚無一種共同種機理和反應歷程,尚無一種共同接受的機理接受的機理 表面碳化物機理表面碳化物機理 含氧中間體縮聚機理含氧中間體縮聚機理 一氧化碳插入機理一氧化碳插入機理 綜合機理綜合機理 主催化劑

14、主催化劑: 活性組份活性組份 助催化劑助催化劑: 結構助催化劑結構助催化劑 電子助催化劑電子助催化劑 晶格缺陷助催化劑晶格缺陷助催化劑 擴散助催化劑擴散助催化劑 載體載體 硅膠、白土、氧化鋁、分子篩、沸石硅膠、白土、氧化鋁、分子篩、沸石 活性碳、氫氧化鎂活性碳、氫氧化鎂 硅藻土、高嶺土硅藻土、高嶺土1913 BASF率先報道鈷的氧化物在率先報道鈷的氧化物在12MPa和和300- 400 條件下生成烴類化合物。條件下生成烴類化合物。1925 Franz Fischer 和和Hans Tropsch發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)CoCu在在 0.1MPa 和和220-250 條件下生成石蠟產物。條件下生成石蠟產物。 F

15、e、Co、Ni是烴類合成中最有效的催化劑是烴類合成中最有效的催化劑 Co生產烴類活性最高,生產烴類活性最高,Ni生產甲烷活性最高生產甲烷活性最高 ZnO和和Cr2O3類載體可改善類載體可改善CO的轉化率,同時可的轉化率,同時可 降低金屬的燒結降低金屬的燒結 加入少量的堿金屬有利于改善液態(tài)烴類的選擇性加入少量的堿金屬有利于改善液態(tài)烴類的選擇性 Cu可改善鐵催化劑在低溫條件下的還原可改善鐵催化劑在低溫條件下的還原合成氣需凈化脫硫合成氣需凈化脫硫 對鐵催化劑,對鐵催化劑,k2CO3是最佳助催化劑是最佳助催化劑 最佳助催化劑的量為最佳助催化劑的量為0.5-1.0% 堿金屬可使鈷催化劑中毒堿金屬可使鈷催

16、化劑中毒 活性最高的催化劑是在多孔性載體上熱分解硝酸鹽活性最高的催化劑是在多孔性載體上熱分解硝酸鹽金屬而獲得金屬而獲得 CO的轉化:在鐵催化劑上有利于生成的轉化:在鐵催化劑上有利于生成CO2,在鈷催,在鈷催化劑上有利于生成化劑上有利于生成H2O1932 100鈷:鈷:18二氧化釷:二氧化釷:100硅藻土在硅藻土在0.1MPa 條件下有較好的活性和選擇性條件下有較好的活性和選擇性1935 發(fā)現(xiàn)鈷發(fā)現(xiàn)鈷-二氧化釷二氧化釷/硅藻土(硅藻土(/MgO)催化催化 劑,最佳合成壓力為劑,最佳合成壓力為0.5-2.0MPa1950 薩索爾用煤基合成氣、鐵基催化劑生產出薩索爾用煤基合成氣、鐵基催化劑生產出 燃

17、料油和化學品燃料油和化學品1054 由于中東發(fā)現(xiàn)大量低成本石油,造成世界由于中東發(fā)現(xiàn)大量低成本石油,造成世界 范圍的研發(fā)中斷范圍的研發(fā)中斷1973-1985 使用氫吸附測定了在多種負載金屬使用氫吸附測定了在多種負載金屬 (包括鈷)表面(包括鈷)表面CO加氫反應的比活性加氫反應的比活性1976-1988 開發(fā)了高活性、高金屬表面積的以開發(fā)了高活性、高金屬表面積的以Ru 和堿金屬作為助催化劑的和堿金屬作為助催化劑的Co/Al2O3催催 化劑化劑 活性組份:鐵活性組份:鐵Fe、鈷、鈷Co、鎳、鎳Ni、釕、釕Ru 結構助劑:結構助劑:ThO2 、 MgO 、 Al2O3 、Cr2O3 、 TiO2 、

18、 SiO2 電子助劑:電子助劑:ZnO 、K2O 、Cu 、 Mn 、 Cr的氧的氧 化物化物 載體:載體: Al2O3 、 SiO2、 TiO2 、硅藻土、高嶺土、硅藻土、高嶺土 鐵、鈷、鎳、釕具有較好的費托活性鐵、鈷、鎳、釕具有較好的費托活性 鎳、釕系催化劑沒能工業(yè)化鎳、釕系催化劑沒能工業(yè)化 最有工業(yè)化應用價值并且已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)應用是鐵、最有工業(yè)化應用價值并且已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)應用是鐵、鈷系催化劑鈷系催化劑 鈷系催化劑適于天然氣基合成氣的低溫費托合鈷系催化劑適于天然氣基合成氣的低溫費托合成。成。 鐵基催化劑適用于各種氣源,特別是煤基費托鐵基催化劑適用于各種氣源,特別是煤基費托合成采用鐵基催化劑是合

19、適的。合成采用鐵基催化劑是合適的。 SASOL運行結果表明,漿態(tài)床是煤間接液化的運行結果表明,漿態(tài)床是煤間接液化的最佳反應器類型。最佳反應器類型。天然氣天然氣煤炭煤炭油油化學品化學品 HTFT融鐵催化劑融鐵催化劑 輕烴產率較高輕烴產率較高(=0.7) 烯烴含量烯烴含量6070%,大部分為,大部分為烯烴烯烴 含氧化合物含氧化合物10 12% LTFT沉淀鐵催化劑沉淀鐵催化劑 重質烴產率較高重質烴產率較高(=0.95) 漿態(tài)床的烯烴產率比固定床產率高(漿態(tài)床的烯烴產率比固定床產率高(64%/40%) 含氧化合物產率大致是含氧化合物產率大致是HTFT的一半的一半 Co催化劑催化劑 值和值和Fe-LT

20、FT催化劑十分相近催化劑十分相近 和和Fe-LTFT催化劑相比烯烴和含氧化合物產率較低催化劑相比烯烴和含氧化合物產率較低 基本配方:基本配方:Fe-Cu-K-SiO2、Fe-Cu-K、Fe-Mn-K Fe作用:活性組分作用:活性組分 Cu作用:改善還原性能,降低還原溫度作用:改善還原性能,降低還原溫度 堿金屬堿金屬K作用:化學助劑、提高活性、抑制作用:化學助劑、提高活性、抑制CH4生成,提高選擇性生成,提高選擇性 SiO2作用:結構助劑,增加比表面和改善機械作用:結構助劑,增加比表面和改善機械強度強度 制備方法:沉淀法制備方法:沉淀法 特點:機械強度差、比表面大特點:機械強度差、比表面大250

21、m2/g 采用沉淀方法可以獲得較高的表面積采用沉淀方法可以獲得較高的表面積 孔徑和孔容積利用沉淀條件來控制孔徑和孔容積利用沉淀條件來控制 助劑的添加助劑的添加 Si 結構助劑結構助劑 堿金屬堿金屬 化學助劑化學助劑 Cu 還原助劑還原助劑 催化劑成型催化劑成型 噴霧干燥制備適用于漿態(tài)床反應器噴霧干燥制備適用于漿態(tài)床反應器 粒度分布對催化劑粒度分布對催化劑/蠟的分離至關重要蠟的分離至關重要 擠出制備適用于固定床反應器擠出制備適用于固定床反應器 活化之前的煅燒可以提高催化劑的機械強度活化之前的煅燒可以提高催化劑的機械強度 漿態(tài)床反應系統(tǒng)可以實現(xiàn)在線添加和取出催化劑漿態(tài)床反應系統(tǒng)可以實現(xiàn)在線添加和取

22、出催化劑 失活機理失活機理 催化劑壽命一般為數(shù)周至數(shù)月催化劑壽命一般為數(shù)周至數(shù)月 氧化氧化 燒結造成的表面積損失燒結造成的表面積損失 可以在低可以在低H2/CO環(huán)境下使用環(huán)境下使用 和和Co催化劑相比,抵抗合成氣中雜質的能力較強催化劑相比,抵抗合成氣中雜質的能力較強鐵鹽鐵鹽銅鹽銅鹽Fe(NO3)3,Cu(NO3)2熱溶液熱溶液Na2CO3熱溶液熱溶液共沉淀共沉淀,pH=7-8蒸餾水洗滌蒸餾水洗滌去離子水去離子水再漿化再漿化K2SiO3溶液溶液HNO3溶液溶液再沉淀再沉淀, 由由HNO3溶液加入量調整催化劑中的溶液加入量調整催化劑中的K含量含量過濾過濾予干燥予干燥擠條成型、干燥、焙燒擠條成型、干

23、燥、焙燒固定床用催化劑固定床用催化劑水水再漿化再漿化噴霧干燥成型、焙燒噴霧干燥成型、焙燒漿態(tài)床用催化劑漿態(tài)床用催化劑熱硝酸熱硝酸PotassiumHNO3Na2CO3Waterglass(aq)(aq)IronCopperBed CatalystCatalystSlurry BedWaterReslurrySpray-DryingCalcinationFiltrationExtrusiorDryingTubular FixedHNO3(aq)WaterCalcinationSpray-DryingReslurryReslurryimpregnationWaterFiltration Washi

24、ngDissolutionPrecipitationNaNO3orl催化劑配方:催化劑配方:Fe-Cu-K2O-Na2O-SiO2 重量比重量比100:(1-8):(1-7):(0.01-1):(5-30)l制備工藝與制備工藝與SASOL的類似的類似 - 使用金屬使用金屬Fe、Cu為原料,與硝酸反應獲得為原料,與硝酸反應獲得Fe、 Cu的硝酸鹽溶液的硝酸鹽溶液 - 然后往溶液中加入沉淀劑然后往溶液中加入沉淀劑Na2CO3溶液溶液 - 獲得的沉淀經(jīng)過過濾、洗滌得到濾餅獲得的沉淀經(jīng)過過濾、洗滌得到濾餅 - 濾餅加入去離子水再漿化,在獲得漿液里加入濾餅加入去離子水再漿化,在獲得漿液里加入 K2SiO

25、3溶液,最后噴霧干燥或常規(guī)干燥、焙燒溶液,最后噴霧干燥或常規(guī)干燥、焙燒 評價條件:評價條件: H2/CO=1.6、230 C、2MPa、1600-1650h-1 常規(guī)干燥的催化劑(粒徑常規(guī)干燥的催化劑(粒徑60-100 m) 活性評價結果:活性評價結果: CO 轉化率轉化率54.2-71.9% CH4選擇性為選擇性為1.6-2.7% C5+選擇性為選擇性為82-87% C12+選擇性為選擇性為65.0-72.2% 含氧有機物選擇性含氧有機物選擇性2.6-3.5% CO2選擇性選擇性26-40% 5000噸噸/年油品中試裝置年油品中試裝置6068小時連續(xù)運行小時連續(xù)運行 產品中催化劑殘留量產品中

26、催化劑殘留量10 g/g CH45 % C5+82 % 催化劑的使用規(guī)模擴大后,催化劑的使用規(guī)模擴大后,CH4選擇性被提高選擇性被提高 費托產品中較高的催化劑殘留量,表明催化劑費托產品中較高的催化劑殘留量,表明催化劑 的抗磨性還需改善的抗磨性還需改善 ICC I 配方:配方:Fe-Cu-K-La-SiO2 ICC II 配方:配方:Fe-Mn-K-Ca/Mg ICC突破性新催化劑突破性新催化劑Na2CO3溶液溶液焙燒焙燒FeSO4、H2SO4H2O2溶液溶液銅鹽銅鹽、硝酸鑭鹽溶液硝酸鑭鹽溶液K2SiO3溶液溶液濾餅濾餅再漿化再漿化噴霧干燥噴霧干燥 ExxonMobil公司使用共沉淀結合浸漬法制

27、備出以固溶公司使用共沉淀結合浸漬法制備出以固溶體形態(tài)存在的鐵催化劑體形態(tài)存在的鐵催化劑 FexCo3-xO4(-Cu-K) FexZn3-xO4(-Cu-K) FexMn3-xO4(-Cu-K) 美國美國Kentucky大學大學Davis教授研究的沉淀鐵催化劑教授研究的沉淀鐵催化劑 Fe-Cu-K SiO2 美國美國Texas A&M大學大學Bukur教授研究的催化劑體系是教授研究的催化劑體系是: Fe-Cu-K-SiO2 日本東北大學山田宗慶教授研究的催化劑體系是日本東北大學山田宗慶教授研究的催化劑體系是: Fe-Zn-Cu-K 沉淀鐵催化劑基本配方(沉淀鐵催化劑基本配方(Fe-Cu

28、-K)沒有變化,基沒有變化,基本是通過助劑含量和制備工藝的變化來優(yōu)化催化本是通過助劑含量和制備工藝的變化來優(yōu)化催化劑的反應性能,形成各自的專利。劑的反應性能,形成各自的專利。 與與SASOL催化劑配方比較,兗礦沉淀鐵催化劑同催化劑配方比較,兗礦沉淀鐵催化劑同時使用了時使用了K和和Na兩種堿性助劑,實現(xiàn)了催化劑配兩種堿性助劑,實現(xiàn)了催化劑配方的新穎性。方的新穎性。 SASOL專利的特點是使用硝酸調節(jié)鉀含量,兗礦專利的特點是使用硝酸調節(jié)鉀含量,兗礦明確催化劑中含有明確催化劑中含有Na2O,山西煤化所山西煤化所ICC I催化劑催化劑即采用硫酸亞鐵為原料,同時添加了鑭。即采用硫酸亞鐵為原料,同時添加了

29、鑭。 噴霧干燥是一種能夠有效降低催化劑在漿態(tài)床噴霧干燥是一種能夠有效降低催化劑在漿態(tài)床反應器中破碎的成型方法反應器中破碎的成型方法 孔的大小和孔體積由加入催化劑的孔的大小和孔體積由加入催化劑的Si量、沉淀量、沉淀條件、沉淀介質的選擇來控制條件、沉淀介質的選擇來控制 所有這些預示著形成自主專利的廣泛機遇所有這些預示著形成自主專利的廣泛機遇排放物排放物 數(shù)值數(shù)值 (t)廢水廢水75.78硝酸鹽硝酸鹽2.86NOx0.76水蒸汽水蒸汽4.56氫氣氫氣0.02t/t 催化劑催化劑HNO3NOx硝酸鹽硝酸鹽氫氧化物氫氧化物/ /碳酸鹽碳酸鹽/ /硝酸鹽硝酸鹽氫氧化物氫氧化物/ /碳酸鹽碳酸鹽/硝酸鹽硝酸

30、鹽溶解溶解沉淀沉淀分離分離噴霧干燥噴霧干燥Na2CO3,NH3NO3(Na)(NH4)H2OH2OH2ONOxCO2金屬金屬金屬氧化物金屬氧化物以前的以前的Ruhrchemie催化劑催化劑新型抗磨損的催化劑新型抗磨損的催化劑 磁鐵礦粉(磁鐵礦粉(Fe3O4)作為主體作為主體 配以一定量的結構助劑:配以一定量的結構助劑: Al2O3 少量的化學助劑:少量的化學助劑:K2O、MgO、MnO、Cr2O3 充分混合后在低電壓、大電流的電爐中熔化,冷卻呈充分混合后在低電壓、大電流的電爐中熔化,冷卻呈鐵錠狀,再破碎成所需無定型尺寸鐵錠狀,再破碎成所需無定型尺寸 110烘干烘干 Fe與助劑融熔與助劑融熔 化

31、學助劑化學助劑 - 堿金屬有利于改善產品選擇性堿金屬有利于改善產品選擇性 結構助劑結構助劑 - 無機氧化物提高催化劑表面穩(wěn)定性無機氧化物提高催化劑表面穩(wěn)定性 鐵錠鐵錠 粉碎粉碎/分級分級 外部還原外部還原 催化劑的配方:催化劑的配方:Fe3O4-K2O-Al2O3-MgO等等 制備方法:高溫熔融法,制備方法:高溫熔融法, 工業(yè)應用:流化床裝置上合成汽油為主要餾份工業(yè)應用:流化床裝置上合成汽油為主要餾份 的液體的液體燃料。燃料。 Fe-HTFT催化劑的失活催化劑的失活 壽命僅為數(shù)日壽命僅為數(shù)日 結碳結碳 堿金屬的流失堿金屬的流失 對合成氣中的有害物質較敏感對合成氣中的有害物質較敏感 在線添加和取

32、出催化劑在線添加和取出催化劑 生產價值較高的化學品生產價值較高的化學品 C2、C3、C6、C8單體單體Mill ScaleOxidationMixingReducted catalystCoolingPromotersSize reductionH2ReductionRotary kilnArc furnace Ingots Ball mill Reactor 用于漿態(tài)床反應系統(tǒng)的擁有自主知識產權的用于漿態(tài)床反應系統(tǒng)的擁有自主知識產權的 30gCo /100gAl2O3催化劑已實現(xiàn)商業(yè)化催化劑已實現(xiàn)商業(yè)化 穩(wěn)定的活性穩(wěn)定的活性 優(yōu)越的選擇性優(yōu)越的選擇性 在在0.9m、100bbl/d反應系統(tǒng)進

33、行了充分的驗證反應系統(tǒng)進行了充分的驗證 商業(yè)性的催化劑生產廠設在荷蘭商業(yè)性的催化劑生產廠設在荷蘭 即將用于:即將用于: sasol QGPC: Ras Laffan, Qatar 2006 Sasol Chevron GJV: Escravos, Nigeria - 2009 載體的預成型載體的預成型 機械強度機械強度 通過對結構參數(shù)的調整改善蠟的選擇性通過對結構參數(shù)的調整改善蠟的選擇性 優(yōu)化粒度分布以利于催化劑優(yōu)化粒度分布以利于催化劑/蠟的分離蠟的分離 控制孔結構以利于活性金屬的擔載控制孔結構以利于活性金屬的擔載 載體的改性載體的改性 抑制載體在液相中的溶解抑制載體在液相中的溶解 有利于活性

34、有利于活性Co金屬的固定金屬的固定 優(yōu)化優(yōu)化Co金屬的分布得到高的催化活性金屬的分布得到高的催化活性 活化程序是至關重要的活化程序是至關重要的 Co催化劑的壽命為數(shù)年催化劑的壽命為數(shù)年 Co催化劑的失活催化劑的失活 表面積的損失表面積的損失 Co晶體的氧化晶體的氧化 燒結燒結 碳的沉積碳的沉積 合成氣中的雜質(合成氣中的雜質(S)Super modificationCatalyst preparationcatalyst activation and storageRotary calcinerDryerH2WaxCo-solutionVacuumAirAirDryerDryerAlumina

35、 + TEOSVacuumCo-solutionVacuum Rotary calcinerFluidized bed calcinerFluidized bedFluidized bedcalcinercalcinerReductionReductionreactionreactionWaxcoatingFe CatCo CatFe74.07%Cu3.70%K2O3.70%SiO218.52%Co23%Pt0.04%Mg微量微量,結構助劑結構助劑Ce微量微量,結構助劑結構助劑Al2O376.96%孔徑,孔徑,nm12.5表面積,表面積,m2/g150孔體積,孔體積,ml/g0.5粒度,粒度,

36、m45150 與常規(guī)預沉淀工藝相比,酸性廢水及氮氧化物排放量與常規(guī)預沉淀工藝相比,酸性廢水及氮氧化物排放量明顯減少明顯減少 水耗量僅為常規(guī)工藝的水耗量僅為常規(guī)工藝的5 每噸金屬氧化物催化劑的廢水排放量減少每噸金屬氧化物催化劑的廢水排放量減少75噸,硝酸噸,硝酸鹽排放量減少鹽排放量減少2.9噸,氮氧化物排放量減少噸,氮氧化物排放量減少0.8噸噸高活性高活性 1000噸產品噸產品/噸催化劑噸催化劑壽命壽命 1000小時小時耐磨性能耐磨性能 在漿態(tài)床條件下破碎程度小在漿態(tài)床條件下破碎程度小1950195019501979195019791985195019791985 魯齊氣化魯齊氣化 1990年以

37、來開發(fā)漿態(tài)床反應器和年以來開發(fā)漿態(tài)床反應器和Co催化劑催化劑 和和Chevron合作,采用合作,采用Chevron油品加工技術油品加工技術 合成反應器:列管固定床反應器(合成反應器:列管固定床反應器(Arge)、)、循循環(huán)流化床反應器(環(huán)流化床反應器(Synthol)、固定流化床反應固定流化床反應器(器(SAS)和漿態(tài)床反應器(和漿態(tài)床反應器(SSPD) 魯齊氣化爐魯齊氣化爐 Mark III ID = 3.6m, 35,000Nm3/h Mark IV ID = 3.85m, 55,000Nm3 /h Mark V ID = 4.8m, 100,000 Nm3 /h 低溫合成:柴油和蠟低溫合

38、成:柴油和蠟 Arge固定床固定床 漿態(tài)床漿態(tài)床 高溫合成:汽、柴油、高溫合成:汽、柴油、LPG、烯烴和化學品烯烴和化學品 循環(huán)流化床循環(huán)流化床 固定流化床固定流化床 SASOL - 低溫合成:低溫合成:1臺漿態(tài)床、臺漿態(tài)床、6臺固定床反應器臺固定床反應器 - 高溫合成:高溫合成:19981999年,年,8臺臺SAS反應器替換反應器替換 掉掉16循環(huán)流化床反應器循環(huán)流化床反應器 輸出技術給輸出技術給Mossgas - 全套的工藝技術,包括全套的工藝技術,包括F-T合成和后續(xù)加工技術合成和后續(xù)加工技術 - 規(guī)模規(guī)模30000BPD 不斷更新和優(yōu)化合成技術不斷更新和優(yōu)化合成技術 在在Qatar和和

39、Nigeria建立兩個合資企業(yè)建立兩個合資企業(yè)反應器設計的挑戰(zhàn)反應器設計的挑戰(zhàn): 傳熱傳熱-費托合成為劇烈放熱反應費托合成為劇烈放熱反應,要求反應器提供高要求反應器提供高 效的熱傳遞效的熱傳遞, 以防止催化劑過熱和積炭而失以防止催化劑過熱和積炭而失 活活,同時降低床層溫差同時降低床層溫差,降低甲烷等輕組份生降低甲烷等輕組份生 成成,使產物分布向高分子量轉移使產物分布向高分子量轉移 能源的有效利用能源的有效利用 傳質傳質-反應產物反應產物(蠟蠟)與攜帶微米級催化劑的分離與攜帶微米級催化劑的分離HTFT(350)汽油和烯烴汽油和烯烴LTFT(180250)蠟和柴油蠟和柴油傳統(tǒng)技術傳統(tǒng)技術先進技術先

40、進技術循環(huán)流循環(huán)流化床化床固定流化床固定流化床(SAS)固定床固定床漿態(tài)床漿態(tài)床 1955年:年:SASOL I - ID=2”,2000根,根,5臺臺 - 500bbl/d 1987年:年:SASOL I - ID=2”,2000根,根,1臺臺 - 提高反應壓力提高反應壓力 - 700bbl/d 溫度梯度限制了反應速率溫度梯度限制了反應速率 反應器進出口壓差大反應器進出口壓差大 進一步放大十分困難,進一步放大十分困難,5000根根 管是極限管是極限 投資大投資大 不可能進行在線添加和取出催化劑不可能進行在線添加和取出催化劑 容易操作容易操作 - 全返混,等溫操作全返混,等溫操作 - 壓降減少

41、壓降減少6585% 在線添加和更換催化劑在線添加和更換催化劑 操作費用較低操作費用較低 - 催化劑耗量減少催化劑耗量減少70% - 維護費用降低維護費用降低 結構簡單,投資降低結構簡單,投資降低75% 單臺反應器能力至少是單臺反應器能力至少是20臺臺Arge反應器反應器固定床固定床漿態(tài)床漿態(tài)床 Synthol 循環(huán)流化反應器循環(huán)流化反應器 先進的先進的SAS固定流化床反應器固定流化床反應器 - ID = 8.0m 11,000bbl/d - ID = 10.7m 20,000bbl/d 1955年年: Sasol I 廠廠 3*2.3m 1500bbl/d 1980年年: Sasol II 廠

42、廠 8*3.6m 6500bbl/d 1982年年: Sasol III 廠廠 8*3.6m 6500bbl/d 1991年年: Mossgas 3*3.6m 7500bbl/d 進一步放大十分困難進一步放大十分困難 較大的投資較大的投資 催化劑的循環(huán)增加了操作費用催化劑的循環(huán)增加了操作費用 - 催化劑的磨蝕催化劑的磨蝕 - 必須維持較高的速度必須維持較高的速度 - 催化劑循環(huán)必須有一定能量催化劑循環(huán)必須有一定能量 結構簡單結構簡單 操作容易操作容易 轉化率較高轉化率較高 單臺反應器能力較大單臺反應器能力較大 投資節(jié)省投資節(jié)省60% 較低的操作費用較低的操作費用 - 無催化劑循環(huán)無催化劑循環(huán)

43、- 催化劑消耗減少催化劑消耗減少60% - 維護費用減少維護費用減少85% 19741981年:年: 試驗研究試驗研究 1983年:年: ID = 1m, 100bbl/d試驗裝置投入運轉試驗裝置投入運轉 1989年:年: ID = 5m, 3500bbl/d第一臺商業(yè)生產第一臺商業(yè)生產 裝置在裝置在Sasol I 廠投入運轉廠投入運轉 1995年:年: ID = 8m,11,000bbl/d在在Sasol II 廠投廠投 入運轉入運轉 1996年:年: Sasol決定用決定用4臺臺ID=8m和和4臺臺ID=10.7m 的的SAS反應器替換反應器替換16臺臺Synthol反應器反應器 1999

44、年:年: 完成完成 2003年:年: 增加第增加第9臺臺SAS反應器反應器循環(huán)流化床循環(huán)流化床固定流化床固定流化床 合資企業(yè):合資企業(yè):QGPC-51%,Phillips-15%, Sasol-34% 合成油廠位于卡塔爾的合成油廠位于卡塔爾的Ras Laffan市市 天然氣由北部氣田供應天然氣由北部氣田供應 生產能力為生產能力為17000BPD,由兩條生產線組成。由兩條生產線組成。 2006年年6月開車。月開車。 與與Chevron尼日利亞有限公司合作尼日利亞有限公司合作 合成油廠位于尼日利亞合成油廠位于尼日利亞Escravos河口河口 由兩條生產線組成,總能力為由兩條生產線組成,總能力為17

45、000BPD 1999年完成可行性研究年完成可行性研究 已獲得主要技術許可證已獲得主要技術許可證 項目組織機構和人員配備已到位項目組織機構和人員配備已到位 項目即將開車。項目即將開車。 合成石蠟烴合成石蠟烴(HPS)過程過程 石蠟烴的加氫裂解或加氫異構化石蠟烴的加氫裂解或加氫異構化(HPC)過程過程 固定床反應器固定床反應器 1993年在馬來西亞建成年在馬來西亞建成50萬噸年合成油廠萬噸年合成油廠 以天然氣為原料,經(jīng)濟效益良好以天然氣為原料,經(jīng)濟效益良好 溫度:溫度:220250C 壓力:壓力:4MPa 催化劑:催化劑:Co,裝填量裝填量80 160噸噸 反應器:反應器:ID=7m, L=15

46、m, 4個個 CO轉化率:轉化率:95% H2轉化率:轉化率: 97% 值:值:0.93 0.97 包括合成甲醇和甲醇轉化為汽油兩個過程包括合成甲醇和甲醇轉化為汽油兩個過程 ZSM-5沸石分子篩用于甲醇轉化汽油工藝沸石分子篩用于甲醇轉化汽油工藝 在新西蘭建成一座年產在新西蘭建成一座年產57萬噸合成汽油廠萬噸合成汽油廠 目前合成汽油部分已停產。目前合成汽油部分已停產。 催化部分氧化制合成氣催化部分氧化制合成氣 漿態(tài)床漿態(tài)床F-T合成合成 粗蠟進行加氫異構化粗蠟進行加氫異構化 Co和和Ru催化劑催化劑 1996年以來進行年以來進行200BPD中試中試 正在考慮在卡塔爾正在考慮在卡塔爾100,000

47、BPD的生產廠的生產廠項目總規(guī)模:項目總規(guī)模:140000BPD,分兩期建設,一期工程分兩期建設,一期工程70000BPD天然氣消耗量:天然氣消耗量:1.41.5*109ft3 ,一期工程,一期工程0.70.75*109ft3 總投資:總投資:5.0 *109USD項目內容:天然氣井田建設、天然氣輸送、合成油廠、項目內容:天然氣井田建設、天然氣輸送、合成油廠、 廠外工程廠外工程反應壓力:由反應壓力:由4.0MPa提高到提高到6.0MPa新型新型Co系催化劑系催化劑 固定床兩段法合成固定床兩段法合成(MFT)工藝工藝 漿態(tài)床漿態(tài)床固定床兩段合成固定床兩段合成(SMFT)工藝工藝 完成了完成了MF

48、T工藝的小試、模試和中間試驗(百噸級)工藝的小試、模試和中間試驗(百噸級) 進行了工業(yè)性試驗進行了工業(yè)性試驗(2000噸年噸年)和和SMFT工藝的模試工藝的模試 2001年中試項目立項年中試項目立項 太原小店基地太原小店基地1000噸中試噸中試 2002年年7月中試裝置建成調試,月中試裝置建成調試,9月月3日投料日投料 2003-2005年年 經(jīng)過多次試驗運行,低溫漿態(tài)床技術經(jīng)過多次試驗運行,低溫漿態(tài)床技術 2005-2008 年年 開發(fā)成功高溫漿態(tài)床技術開發(fā)成功高溫漿態(tài)床技術 目前產業(yè)化過程目前產業(yè)化過程 0.3-0.35 高溫漿態(tài)床高溫漿態(tài)床Fe催化劑催化劑 1.0-1.4 -原子水平研究

49、引發(fā)基礎性突破原子水平研究引發(fā)基礎性突破 -催化劑研發(fā)一直置于過程環(huán)境催化劑研發(fā)一直置于過程環(huán)境 高溫漿態(tài)床催化劑高溫漿態(tài)床催化劑 1200噸油噸油/噸噸 低溫漿態(tài)床低溫漿態(tài)床Fe 小于小于 300噸油噸油/噸噸 低溫漿態(tài)床低溫漿態(tài)床Co 1600 噸油噸油/噸噸 中國自主研發(fā)突破中國自主研發(fā)突破2006-20081.51.00.50.250.05Co/Fe 固定床固定床Fe 流化床流化床Fe 高溫漿態(tài)床高溫漿態(tài)床催化劑產能催化劑產能 g C3+/g/hCo/Fe 漿態(tài)床漿態(tài)床 2001-2005: 低溫漿態(tài)床技術:完成中試驗證低溫漿態(tài)床技術:完成中試驗證 ,基本上達,基本上達 到國際上同類工

50、到國際上同類工 業(yè)化技術的水平業(yè)化技術的水平 2006-2008:獨創(chuàng)高溫漿態(tài)床技術:獨創(chuàng)高溫漿態(tài)床技術 實現(xiàn)實現(xiàn)260-280oC 高溫漿態(tài)床中試運行高溫漿態(tài)床中試運行 有效地提高了副產蒸汽品位、提高了過程的效率有效地提高了副產蒸汽品位、提高了過程的效率 產品質量得到了大幅度改善產品質量得到了大幅度改善 整體技術的提升大大改善了煤制油過程的運行條件整體技術的提升大大改善了煤制油過程的運行條件 高溫漿態(tài)床技術是煤炭間接液化的新一代技術、突破了傳統(tǒng)的高溫漿態(tài)床技術是煤炭間接液化的新一代技術、突破了傳統(tǒng)的 德國德國/美國美國催化劑催化劑過程技術體系。示范廠運行的結果表明,自主技術遠遠優(yōu)于國過程技術

51、體系。示范廠運行的結果表明,自主技術遠遠優(yōu)于國外間接液化技術。外間接液化技術。 指標指標示范廠示范廠保證指標保證指標設計期望設計期望備注備注費托合成的關鍵指標費托合成的關鍵指標甲烷選擇性甲烷選擇性 wt%1.8-3.53.52.5C3+ 選擇性選擇性 wt% 959596C5+ 選擇性選擇性 wt%大于大于 909092合成氣轉化率合成氣轉化率 %93-979597單位合成氣單位合成氣C3+產率產率 g/Nm3184-190185195考慮尾氣全部利用方案考慮尾氣全部利用方案精制噸產品耗氫精制噸產品耗氫 Nm3130-160150130噸成品合成氣耗量噸成品合成氣耗量 Nm354505350噸

52、產品煤耗噸產品煤耗 噸標煤噸標煤3.43.2含燃料煤含燃料煤,部分電力外送部分電力外送熱效率熱效率 %44.647全系統(tǒng)效率全系統(tǒng)效率水耗水耗 噸噸/噸油品噸油品65無污水外排無污水外排CO2 噸噸/噸油品噸油品小于小于 6.05.0148主要工藝裝置主要工藝裝置設計院設計院主要技術主要技術主要配置主要配置空分裝置空分裝置法液空法液空 BOO模式模式氣化裝置(粉煤)氣化裝置(粉煤)航天航天 HT-L航天粉煤加壓氣化航天粉煤加壓氣化 12臺航天爐,無備爐。有效臺航天爐,無備爐。有效 氣氣 正常正常125萬萬Nm3/h。變換裝置變換裝置東華東華 三段三段變換變換 變換變換2系列,非變換系列,非變換

53、1系系 列列凈化裝置凈化裝置東華東華 魯奇低溫魯奇低溫甲醇洗工藝甲醇洗工藝 2個系列個系列油品合成裝置油品合成裝置中科中科 高溫高溫漿態(tài)床費托合成工藝漿態(tài)床費托合成工藝 4個系列個系列油品加工裝置油品加工裝置中科中科 加氫裂化、加氫精制、尾加氫裂化、加氫精制、尾氣制氣制 氫氫 各各1個系列個系列空分裝置的作用是為全廠各裝置提供所需的氧氣、高空分裝置的作用是為全廠各裝置提供所需的氧氣、高壓氮氣、中壓氮氣、低壓氮氣、儀表空氣和工廠空氣。壓氮氣、中壓氮氣、低壓氮氣、儀表空氣和工廠空氣。包括空氣壓縮、空氣預冷、空氣凈化、空氣分離、液包括空氣壓縮、空氣預冷、空氣凈化、空氣分離、液體產品貯存及汽化、氮氣壓

54、縮等六個工序。體產品貯存及汽化、氮氣壓縮等六個工序??辗盅b置系列數(shù)的選擇,應在保證可靠性的前提下盡空分裝置系列數(shù)的選擇,應在保證可靠性的前提下盡可能大型化,以節(jié)省投資、運行維護費用及人力資源??赡艽笮突?,以節(jié)省投資、運行維護費用及人力資源。煤氣化裝置是本項目生產粗合成氣的裝置煤氣化裝置是本項目生產粗合成氣的裝置。煤氣化技術的比較和選擇需考慮的因素主要包括:煤氣化技術的比較和選擇需考慮的因素主要包括:煤種適應性煤種適應性 裝置的規(guī)模裝置的規(guī)模 下游裝置對合成氣的要求下游裝置對合成氣的要求氣化裝置運行的可靠性和業(yè)績氣化裝置運行的可靠性和業(yè)績 環(huán)境影響環(huán)境影響Lurgi移動床加壓氣化爐移動床加壓氣化

55、爐流化床氣化爐流化床氣化爐Texaco水煤漿氣流床加壓氣化爐水煤漿氣流床加壓氣化爐Shell干煤粉氣流床加壓氣化爐干煤粉氣流床加壓氣化爐GSP粉煤加壓氣化粉煤加壓氣化HT-L航天粉煤加壓氣化航天粉煤加壓氣化沒有萬能的氣化爐,要科學選擇煤氣化工藝沒有萬能的氣化爐,要科學選擇煤氣化工藝 a.以原料煤為基礎:因地制宜以原料煤為基礎:因地制宜 b.以煤氣用途為目標:因人而異以煤氣用途為目標:因人而異 c.以生產規(guī)模為判據(jù):能力匹配以生產規(guī)模為判據(jù):能力匹配 以往的經(jīng)驗和教訓充分表明:以往的經(jīng)驗和教訓充分表明: 主觀決斷容易事與愿違主觀決斷容易事與愿違 長官意志多半后患無窮長官意志多半后患無窮 生搬硬套

56、往往事倍功半生搬硬套往往事倍功半 一哄而上肯定好景難長一哄而上肯定好景難長水分水分:越低越好,水分越高能耗越高。一般要求全水分不超過越低越好,水分越高能耗越高。一般要求全水分不超過20%。 灰分灰分:灰分越高煤耗、氧耗就越高。對干煤粉氣化來說合適的范圍是灰分越高煤耗、氧耗就越高。對干煤粉氣化來說合適的范圍是8-12%,最高不要超高,最高不要超高15%。 硫含量硫含量:硫含量越高對設備和系統(tǒng)管道腐蝕越嚴重,而且硫回收的負硫含量越高對設備和系統(tǒng)管道腐蝕越嚴重,而且硫回收的負擔越重。擔越重。 灰的熔融性,一般要求灰的熔融性,一般要求FT1350。溫度過高將增加氧耗和煤耗,還。溫度過高將增加氧耗和煤耗

57、,還會造成氣化爐渣口排渣不暢或渣口堵塞,影響氣化爐穩(wěn)定運行。會造成氣化爐渣口排渣不暢或渣口堵塞,影響氣化爐穩(wěn)定運行。灰的粘溫曲線灰的粘溫曲線:高溫下熔渣黏度與溫度之間的關系高溫下熔渣黏度與溫度之間的關系??梢詫⑷廴谛曰铱梢詫⑷廴谛曰曳址譃槿悾杭床Aг?、塑性渣和結晶渣。煤灰渣具有玻璃渣特性時分分為三類:即玻璃渣、塑性渣和結晶渣。煤灰渣具有玻璃渣特性時有利于液態(tài)排渣操作;對于具有塑性渣特性的煤灰熔渣,須研究控制有利于液態(tài)排渣操作;對于具有塑性渣特性的煤灰熔渣,須研究控制溫度范圍原理快速增加的區(qū)域;而結晶渣則不適合用于液態(tài)排渣反應溫度范圍原理快速增加的區(qū)域;而結晶渣則不適合用于液態(tài)排渣反應器。對于

58、塑性渣和結晶渣可以通過調控煤灰化學成分的方法來改變渣器。對于塑性渣和結晶渣可以通過調控煤灰化學成分的方法來改變渣型和粘溫曲線類型。型和粘溫曲線類型。成漿性成漿性:水煤漿氣化要求原料煤具有較好的成漿性,一般要求固含量水煤漿氣化要求原料煤具有較好的成漿性,一般要求固含量大于大于60%。添加石灰石對煤灰粘溫特性的影響添加石灰石對煤灰粘溫特性的影響伊泰煤化工板塊以伊泰集團的利益最大化為目標,煤制伊泰煤化工板塊以伊泰集團的利益最大化為目標,煤制油項目盡量不使用伊泰集團銷路好售價高的原料煤。但油項目盡量不使用伊泰集團銷路好售價高的原料煤。但也不能使用影響煤制油裝置安全、長期、穩(wěn)定運轉的劣也不能使用影響煤制

59、油裝置安全、長期、穩(wěn)定運轉的劣質煤。我們可以適當放寬一些指標要求或采用配煤的方質煤。我們可以適當放寬一些指標要求或采用配煤的方法解決灰熔融性問題等等。法解決灰熔融性問題等等。主反應:主反應: CO + H2O H2 + CO2CO變換單元的主要任務是將氣化送來的粗煤氣中的部分變換單元的主要任務是將氣化送來的粗煤氣中的部分CO經(jīng)變換反應變換成經(jīng)變換反應變換成H2,使最終變換氣中,使最終變換氣中H2/CO比滿足費托合比滿足費托合成的要求,并根據(jù)不同的溫度范圍產生不同等級的蒸汽進行成的要求,并根據(jù)不同的溫度范圍產生不同等級的蒸汽進行工藝余熱回收。工藝余熱回收。CO變換單元分為變換部分和未變換部分。裝

60、置所使用廢催化劑送變換單元分為變換部分和未變換部分。裝置所使用廢催化劑送至催化劑廠回收再利用。高溫冷凝液經(jīng)泵送至氣化洗滌塔;低溫至催化劑廠回收再利用。高溫冷凝液經(jīng)泵送至氣化洗滌塔;低溫冷凝液送至酸性水汽提單元。冷凝液送至酸性水汽提單元。 鐵鉻系高溫變換催化劑鐵鉻系高溫變換催化劑 :操作溫度范圍為:操作溫度范圍為300500。 銅鋅系低溫變換催化劑銅鋅系低溫變換催化劑 :操作溫度范圍為:操作溫度范圍為200260。 鈷鉬系寬溫變換催化劑:操作溫度范圍為鈷鉬系寬溫變換催化劑:操作溫度范圍為160500。伊泰煤制油項目選用的是鈷鉬系寬溫變換催化劑。伊泰煤制油項目選用的是鈷鉬系寬溫變換催化劑。大路二期選用等溫

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