土壤有效磷的測(cè)定

1、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)土壤質(zhì)量 土壤有效磷的測(cè)定 電感耦合等 離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法（征求意見(jiàn)稿） 編制說(shuō)明一、目的意義土壤有效磷是土壤是否缺磷的標(biāo)志，是評(píng)價(jià)土壤肥力的重要指標(biāo) 之一。土壤中有效磷的測(cè)定方法很多，通常的方法及現(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 122997，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1121.7是按土壤的酸、堿性用不同的浸提劑 提取后，用鉬銻抗比色法測(cè)定。此方法原理，需配制的試劑多，且操 作過(guò)程中鉬銻抗顯色劑的加入量要較準(zhǔn)確，特別是鉬酸銨量的多少對(duì) 顯色的深淺和穩(wěn)定性有大的影響。標(biāo)準(zhǔn)液待測(cè)液的比色酸度要基本一 致。不同溫度、不同酸度下吸光值有很大差別，故顯色的酸度、溫度 要控制好，控制不當(dāng)甚至有藍(lán)色沉淀

2、產(chǎn)生導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗等現(xiàn)象。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，作為新一代的先進(jìn)分析儀 器，用等離子體（ICP）作為離子源，通過(guò)檢測(cè)器檢測(cè)產(chǎn)生的離子。 與傳統(tǒng)無(wú)機(jī)分析技術(shù)相比，提供了較低的檢出限和寬的動(dòng)態(tài)性線范 圍，精密度高、速度快、模式靈活多樣等特點(diǎn)。對(duì)于土壤中的有效磷 只需將樣品浸提液上機(jī)即可。避免了復(fù)雜的顯色、比色及人為條件控 制過(guò)程帶來(lái)的不穩(wěn)定因素?！巴寥蕾|(zhì)量 土壤有效磷的測(cè)定 一電感耦 合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法”將是對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的一個(gè)補(bǔ) 充和完善，提供了更完善、科學(xué)、快捷的方法。為土壤有效磷的測(cè)定 及快速評(píng)價(jià)土壤是否缺磷有著十分重要的意義。二、任務(wù)來(lái)源2011年12月30日國(guó)

3、家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下發(fā)了關(guān)于下達(dá) 2011年第三批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知（國(guó)標(biāo)委綜合2011 82號(hào)），其中土壤質(zhì)量 土壤中有效磷的測(cè)定 電感耦合等離子體原子 發(fā)射光譜（ICP-AES）法獲得批準(zhǔn)成為2011年第三批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制訂 計(jì)劃項(xiàng)目，計(jì)劃編號(hào)20111829-T-326，主管部門為農(nóng)業(yè)部，技術(shù)歸 口單位為全國(guó)土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)，由中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測(cè)試中心承擔(dān)起草工作。三、編制過(guò)程標(biāo)準(zhǔn)編制工作主要分三個(gè)階段：第一階段：前期預(yù)研長(zhǎng)期以來(lái)大批量的土壤樣品中有效磷的檢測(cè)任務(wù)，一直采用目前現(xiàn)行的國(guó)標(biāo)方法（比色法），操作過(guò)程繁瑣冗長(zhǎng)，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，批量檢 測(cè)較為困難。為解決這一問(wèn)題我們嘗試

4、用先進(jìn)儀器ICP多次檢測(cè)試驗(yàn) 與國(guó)標(biāo)法做比對(duì)，并加以數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析，得到較為滿意的結(jié)果。于 是專門針對(duì)土壤樣品有效磷的檢測(cè)，查閱了大量文獻(xiàn)資料、收集國(guó)際、 國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。平時(shí)做樣時(shí)有目的與國(guó)標(biāo)法進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)， 通過(guò)長(zhǎng) 時(shí)間的試驗(yàn)數(shù)據(jù)的積累，有了一定的基礎(chǔ)。第二階段：成立起草小組自2012年4月第一屆第二次全國(guó)土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì) 全體委員會(huì)議暨2011 土壤質(zhì)量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目啟動(dòng)會(huì)后，成立了標(biāo)準(zhǔn) 起草小組，并進(jìn)行任務(wù)分工。由中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測(cè)試中心、 中國(guó)科學(xué)院南京土壤所、中國(guó)科學(xué)院植物研究所、中國(guó)科學(xué)院沈陽(yáng)應(yīng) 用生態(tài)研究所、江蘇省標(biāo)準(zhǔn)化研究院組成。中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析 測(cè)試中心作

5、為起草單位負(fù)責(zé)調(diào)研和資料準(zhǔn)備、比對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)的組織、 標(biāo)準(zhǔn)起草、標(biāo)準(zhǔn)研討等組織工作；其它實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)部分土壤樣品的提 供及比對(duì)驗(yàn)證工作，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案提出專業(yè)修改意見(jiàn)。第三階段：標(biāo)準(zhǔn)起草1、標(biāo)準(zhǔn)草案（初稿）自起草小組成立后，起草單位中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測(cè)試中 心，依據(jù)以前的工作經(jīng)驗(yàn)及實(shí)驗(yàn)積累的基礎(chǔ)， 按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求有目 的有計(jì)劃地查閱了大量文獻(xiàn)資料、收集國(guó)際、國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí) 向中國(guó)科學(xué)院南京土壤所、中國(guó)科學(xué)院植物研究所、中國(guó)科學(xué)院沈陽(yáng) 應(yīng)用生態(tài)研究所索取土壤樣品（盡可能涵蓋我國(guó)有代表性的土壤） 及 購(gòu)買國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)將實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步做得更細(xì)、 更完整，并不斷繼續(xù)試驗(yàn)， 逐個(gè)將實(shí)驗(yàn)中存在的技術(shù)難點(diǎn)

6、解決掉。然后歸納整理并按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的 要求編寫出土壤質(zhì)量 土壤中有效磷的測(cè)定 電感耦合等離子體原子 發(fā)射光譜法的標(biāo)準(zhǔn)草案。2、工作組討論稿通過(guò)電子郵件將標(biāo)準(zhǔn)草案分發(fā)給各協(xié)作單位， 就標(biāo)準(zhǔn)草案內(nèi)容提 出意見(jiàn)建議并返回。再通過(guò)網(wǎng)絡(luò)，QQ交流、電子郵件等方式多次往 返，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案內(nèi)容充分進(jìn)行溝通交流。 然后由中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院 分析測(cè)試中心根據(jù)返回意見(jiàn)總結(jié)整理， 進(jìn)一步完善實(shí)驗(yàn)。多次修改標(biāo) 準(zhǔn)草案中的不合理部分形成了工作組討論稿。3、征求意見(jiàn)稿將工作組討論稿多方面向有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)專家及多年ICP試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)的人員請(qǐng)教指正、提意見(jiàn)，反復(fù)多次修改。將挑選盡可能涵蓋我國(guó)代表 性的土壤樣品及國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，請(qǐng)四家有資質(zhì)的

7、實(shí)驗(yàn)單位驗(yàn)證 土壤 質(zhì)量土壤中有效磷的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜 (ICP-AES)法，各家數(shù)據(jù)返回后，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)歸納整理，根據(jù) 驗(yàn)證結(jié)果進(jìn)一步整理形成了征求意見(jiàn)稿。四、主要技術(shù)內(nèi)容及確定依據(jù)土壤有效磷的浸提效率必須保證與原國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)即“國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值方法”浸提效率一致，浸提液過(guò)濾后直接上機(jī)用電感耦合等離子 體發(fā)射光譜儀進(jìn)行測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。方法快速、準(zhǔn)確、具有較 高的靈敏度。具體實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：1、 土壤有效磷浸提方法的選擇：“樣品”、樣品浸提劑”、“樣品浸提條件”，引用 NY/T1121.7-2006，LY/T1233-1999 中規(guī)定的浸提方法。濾液直接上機(jī)。2、 石灰性土壤

8、浸提液上機(jī)液的處理：石灰性土壤用0.5 mol/L NaHCO3浸提后，分取部分濾液加酸(1+1硝酸)將CO2氣體趕走， 稀釋至一定體積后再上機(jī)。3、線性范圍：0.02540mg/L,實(shí)際測(cè)定中可根據(jù)樣品中磷含 量不同調(diào)整最佳的線性范圍，相關(guān)系數(shù) R0.999。5、方法檢出限及定量限：用10份空白溶液，上機(jī)測(cè)定計(jì)算檢出限為：0.3 mg/kg、定量限0. 5 mg/kg。6、精密度：對(duì)代表不同樣品基質(zhì)的酸性土壤、堿性土壤各測(cè)試10次，計(jì)算10次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD） 3%。7、準(zhǔn)確度7.1標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：選擇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（土壤有效態(tài)成分分析標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)，涵蓋我國(guó)從北至南方，具有代表性母質(zhì)、母巖的土

9、壤）酸性 及堿性土壤標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)9個(gè)，測(cè)定有效磷的含量，測(cè)定結(jié)果均在證 書標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，方法準(zhǔn)確度良好。7.2回收率實(shí)驗(yàn)：在土壤樣品中加入相當(dāng)量的磷元素后再浸提，用ICP法測(cè)試結(jié)果，回收率為98.9102.5% ,回收率符合分析測(cè)試 的要求。8、溶液穩(wěn)定性：標(biāo)準(zhǔn)溶液在3個(gè)月內(nèi)穩(wěn)定性良好，浸提液在24小內(nèi)穩(wěn)定性良好。9、方法間比對(duì)：采用 NY/T1121.7-2006 , LY/T1233-1999 分光光度法與本法比較，測(cè)定值在允許誤差范圍內(nèi)10、方法驗(yàn)證協(xié)同性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)由國(guó)內(nèi)4家實(shí)驗(yàn)室完成，分別是中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科 學(xué)院分析測(cè)試中心、中國(guó)科學(xué)院南京土壤所、河南省巖石礦物測(cè)試中 心、海南省地質(zhì)測(cè)試研

10、究中心。開展了線性實(shí)驗(yàn)、方法檢出限、定量 限、方法準(zhǔn)確度及精密度的驗(yàn)證。對(duì)代表不同基質(zhì)的實(shí)際樣品及9個(gè) 有證國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進(jìn)行協(xié)同實(shí)驗(yàn)， 有效磷測(cè)定結(jié)果均在證書標(biāo)準(zhǔn) 值范圍內(nèi)，準(zhǔn)確度、精密度符合分析的要求。五、與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性土壤中有效磷的測(cè)定，國(guó)內(nèi)外多采用比色法，現(xiàn)行的國(guó)家、行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn)有NY/T 1121.25-2012 （土壤檢測(cè).第25部分:土壤有效磷的測(cè)定. 連續(xù)流動(dòng)分析儀法），NY/T 1849-2010 （酸性土壤銨態(tài)氮、有效磷、 速效鉀的測(cè)定聯(lián)合浸提-比色法）、NY/T 1848-2010 （中性、石灰性 土壤銨態(tài)氮、有效磷、速效鉀的測(cè)定聯(lián)合浸提-比色法）、LY/T 1233-1999 （森林土壤有效磷的測(cè)定）、 NY/T 1121.7-2006 （土壤檢 測(cè).第7部分:酸性土壤有效磷的測(cè)定）、GB122997-90石灰性土壤有 效磷測(cè)定方法等，未見(jiàn)有電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP-AES）測(cè)定土壤有效磷的。ICP-AES作為新一代的先進(jìn)分析 儀器，采用等離子體（ICP）作為離子源，通過(guò)檢測(cè)器檢測(cè)產(chǎn)生的離 子。與傳統(tǒng)無(wú)機(jī)分析技術(shù)相比，提供了較低的檢出限和寬的動(dòng)態(tài)性線 范