有機(jī)化學(xué)下期復(fù)習(xí)題及答案(共20頁(yè))

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上有機(jī)復(fù)習(xí)整理1、 完成反應(yīng)（30個(gè)）2、 含氮有機(jī)化合物（1）(注：書(shū)中有誤，改為)（2）（3）（4）（5）（6）（7）3、 周環(huán)反應(yīng)4、 雜環(huán)化合物5、 糖類(lèi)化合物1  寫(xiě)出D-（+）-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱(chēng)：（1）羥胺                       （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2

2、）苯肼                       （10）上述反應(yīng)后再用稀HCl處理（3）溴水                       （11）（10）反

3、應(yīng)后再?gòu)?qiáng)氧化       （4）HNO3                      （12）H2、Ni（5）HIO4                 

4、      （13）NaBH4           （6）乙酐                       （14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶     

5、0;       （15）上述反應(yīng)后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案：  解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在開(kāi)鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（型和型）的平衡體系，與下列    物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開(kāi)鏈?zhǔn)奖硎?，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時(shí)，為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，僅寫(xiě)-型。                       

6、                                           2、 鑒別題1、醛和酮或2、 酸甲酸、乙酸和乙醛；          &#

7、160;          乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；                   丙二酸、丁二酸、己二酸3、 推斷題1. 化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220 nm紫外線(xiàn)有強(qiáng)烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號(hào)互相間無(wú)偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后

8、得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解：2.分子式為C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于堿，若與乙酐（脫水劑）一起蒸餾則得化合物（C）。（C）能與苯肼作用，用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物（D）。后者的分子式為C5H10，寫(xiě)出（A），（B），（C），（D）的構(gòu)造式。 解：根據(jù)題意，B為二元酸，C可與苯肼作用，為羰基化合物，D為烴。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以 3一個(gè)具有旋光性的烴類(lèi)，在冷濃硫酸中能使高錳酸鉀溶液褪色，并且容易吸收溴。該烴經(jīng)過(guò)氧化后生成一個(gè)相

9、對(duì)分子質(zhì)量為132的酸。此酸中的碳原子數(shù)目與原來(lái)的烴中相同。求該烴的結(jié)構(gòu)。10解：（1）由題意：該烴氧化成酸后，碳原子數(shù)不變，故為環(huán)烯烴，通式為CnH2n-2。（2）該烴有旋光性，氧化后成二元酸，相對(duì)分子質(zhì)量132。    故二元酸為(3) 綜上所述，該烴為有取代基的環(huán)烯烴即3-甲基環(huán)丁烯。1有一戊糖C5H10O4與胲反應(yīng)生成肟，與硼氫化鈉反應(yīng)生成C5H12O4。后者有光學(xué)活性，與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應(yīng)得C6H12O4，再與HIO4反應(yīng)得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和

10、D-乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實(shí)驗(yàn)導(dǎo)出戊糖C5H10O4得構(gòu)造式。你導(dǎo)出的構(gòu)造式是唯一的呢，還是可能有其他結(jié)構(gòu)？答案： 解：推導(dǎo)過(guò)程。（1）       戊糖與胲反應(yīng)生成肟，說(shuō)明有羰基存在。（2）       戊糖與NaBH4反應(yīng)生成（C5H12O4）說(shuō)明是一個(gè)手性分子。（3）       C5H12O4與乙酐反應(yīng)得四乙酸酯說(shuō)明是四元醇（有一個(gè)碳原子上不連有羥基）。（4）   

11、    C5H10O4與CH3OH、HCl反應(yīng)得糖苷C6H12O4，說(shuō)明有一個(gè)半縮醛羥基與之反應(yīng)。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說(shuō)明糖苷中只有兩個(gè)相鄰的羥基，為環(huán)狀化合物，水解得和，說(shuō)明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。遞推反應(yīng)如下：      C5H10O4可能的結(jié)構(gòu)式為：       7去氧核糖核酸（DNA）水解后得一單糖，分子式為C5H10O4（I）。（I）能還原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具

12、有光學(xué)活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學(xué)活性的二元酸（III）。（I）被CH3OH-HCl處理后得和型苷的混合物（IV），徹底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無(wú)光學(xué)活性的（VI），分子式為C3H4O4，另一是有光學(xué)活性的（VII），分子式C5H8O5。此外還生成副產(chǎn)物甲氧基乙酸和CO2。測(cè)證（I）的構(gòu)型是屬于D系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再與磷和溴反應(yīng)后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內(nèi)消旋酒石酸。寫(xiě)出（I）（VII）的構(gòu)造式（立體構(gòu)型）。

13、答案： 解：可見(jiàn)，I是D-型還原性單糖，不成脎說(shuō)明-位上無(wú)羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的-溴代，水解生成四羥基正戊酸說(shuō)明了此點(diǎn)，I經(jīng)Ruff降解得內(nèi)消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側(cè)，所以I的結(jié)構(gòu)為：            由題意，可推出IIVII的結(jié)構(gòu)：                   &#

14、160;                                 9有兩種化合物A和B，分字式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與

15、苯肼作用A能生成脎，而B(niǎo)則不生成脎，推導(dǎo)A和B的結(jié)構(gòu)。寫(xiě)出上述反應(yīng)過(guò)程。找出A和B的手性碳原子，寫(xiě)出對(duì)映異構(gòu)體。答案： 解：推導(dǎo)過(guò)程：                                         &#

16、160;                       15某化合物A的熔點(diǎn)為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有30002900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化，得到一個(gè)不溶于水的化合物B，B可用有機(jī)溶劑從水相中萃取出來(lái)。萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色固體C，它不溶于水，m.p.6263°C，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個(gè)中和當(dāng)量為242的羧酸，求A和B的結(jié)構(gòu)。答案：15（注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256）解：m/e=480，A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進(jìn)行皂化，A為酯，1735cm-1是C=O的伸縮振動(dòng)，30002900cm-1 為飽和烴基的C-H伸縮振動(dòng)，IR沒(méi)有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應(yīng)為256，