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1、第三章第三章 電解質(zhì)溶液和離子平衡電解質(zhì)溶液和離子平衡第五節(jié)第五節(jié) 鹽類的水解鹽類的水解重點(diǎn)重點(diǎn):難點(diǎn)難點(diǎn):鹽的定義和類型,弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽水解鹽的定義和類型,弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽水解 弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽的水解平衡常數(shù)和弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽的水解平衡常數(shù)和溶液溶液pH 1、掌握鹽的定義,熟悉鹽的種類掌握鹽的定義,熟悉鹽的種類2、掌握各種類型的正鹽水解規(guī)律及其有關(guān)計(jì)算、掌握各種類型的正鹽水解規(guī)律及其有關(guān)計(jì)算3、了解鹽類水解知識的運(yùn)用了解鹽類水解知識的運(yùn)用 與水作用改變?nèi)芤核釅A性的反應(yīng),叫鹽類的水解與水作用改變?nèi)芤核釅A性的反應(yīng),叫鹽類的水解。、鹽及其分類、鹽及其分類二、鹽類的水解二、
2、鹽類的水解1. 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽:強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽:在水溶液中不水解,溶液呈在水溶液中不水解,溶液呈中性。中性。2. 強(qiáng)酸弱堿鹽的水解平衡:強(qiáng)酸弱堿鹽的水解平衡:以以NH4Cl為例:為例:根據(jù)酸與堿中和的程度不同,可分為三類鹽根據(jù)酸與堿中和的程度不同,可分為三類鹽。酸式鹽酸式鹽堿式鹽堿式鹽正鹽正鹽酸中的酸中的H部分被中和的產(chǎn)物部分被中和的產(chǎn)物堿中的堿中的OH部分被中和的產(chǎn)物部分被中和的產(chǎn)物酸堿完全中和的產(chǎn)物酸堿完全中和的產(chǎn)物Kh (NH4+) =C(NH3H2O)C(H+)C(NH4+)C(OH-)C(OH-)=Kw Kb (NH3H2O) 水解平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)稱為水解平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)水解
3、常數(shù)Kh 與弱電解質(zhì)的電離類比,鹽的水解也可以用與弱電解質(zhì)的電離類比,鹽的水解也可以用水解度水解度來衡量:來衡量:鹽的起始濃度已水解鹽的濃度水解度)(h100 %,)()(鹽CHCh 100% 即即)(鹽CKhh當(dāng)當(dāng)hKC 500 時時 例:例: 計(jì)算計(jì)算0.1 molL-1 NH4Cl溶液的溶液的pH值和水解度值和水解度h。 Kw 解:Kh (NH4+) =Kb (NH3H2O)=5.56 10-10 Kw 可忽略水的電離可忽略水的電離設(shè)達(dá)水解平衡時設(shè)達(dá)水解平衡時C(H+)=xmolL-1 NH4+H2O NH3H2O+H+平衡濃度平衡濃度/molL-1 0.1-x x xKh =x20.1
4、-x= 5.56 10-10 C/Kh 500,則:0.1-x0.1x20.1=5.56 10-10 x=7.5 10-6 C(H+)=7.5 10-6molL-1 pH=5.13h=0.17.5 10-6 100%=0.0075%.強(qiáng)堿弱酸鹽的水解平衡強(qiáng)堿弱酸鹽的水解平衡(1) (1) 一元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡一元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡(以NaAc為例)Ac-+H2O HAc+OH-Kh (Ac-) =C(HAc)C(OH-)C(Ac-)C(H+)C(H+)=Kw Ka (HAc)(2) 多元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡多元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解平衡S2-的水解分兩步進(jìn)行:的水解分兩步進(jìn)行:(以Na2S為例
5、)S2-+H2O HS-+OH-Kh1 (S2-) =C(HS-)C(OH-)C(S2-)C(H+)C(H+)=Kw Ka2 (H2S)=7.7 10-2HS-+H2O H2S+OH-Kh2 (S2-) =C(H2S)C(OH-)C(HS-)C(H+)C(H+)=Kw Ka1 (H2S)=9.1 10-8通常通常Kh1 Kh2 , Kh1 Kw ,只考慮第一步水解,按,只考慮第一步水解,按一元弱酸強(qiáng)堿鹽處理。一元弱酸強(qiáng)堿鹽處理。例:例: 計(jì)算計(jì)算0.1molL-1 Na2S溶液的溶液的pH值及水解度。值及水解度。解:解:C(OH-)=0.057molL-1pOH=1.24pH=12.76h=5
6、.7%練習(xí)練習(xí):計(jì)算:計(jì)算0.1molL-1 Na2CO3溶液的溶液的pH及水解度。及水解度。Kh1 =Kw Ka2 (H2CO3)=2.1310-4Kh2 =Kw Ka1 (H2CO3)=2.22 10-8Kh1 Kh2 , Kh1 Kw ,只考慮第一步水解平衡,只考慮第一步水解平衡 CO32-+H2O HCO3-+OH-C/Kh1 Kb ,C(H+)10-7molL-1,溶液溶液呈酸性呈酸性,如:,如:NH4Fc. Ka Kb ,C(H+)10-7molL-1,溶液溶液呈堿性呈堿性,如,如:NH4CN 誰弱誰水解,誰強(qiáng)顯誰性;弱弱全水解,顯性看誰弱誰水解,誰強(qiáng)顯誰性;弱弱全水解,顯性看K值
7、;值;強(qiáng)強(qiáng)不水解,溶液呈中性。強(qiáng)強(qiáng)不水解,溶液呈中性。水解規(guī)律水解規(guī)律:1.鹽的本性鹽的本性:水解生成的弱酸或弱堿的離解常數(shù)越水解生成的弱酸或弱堿的離解常數(shù)越小,水解程度越大。產(chǎn)物為沉淀,則溶解度越小,小,水解程度越大。產(chǎn)物為沉淀,則溶解度越小,水解程度也越大。水解程度也越大。三、影響水解平衡的因素三、影響水解平衡的因素對于同一種鹽,對于同一種鹽,Ka、Kb、Kw、Kh都是常數(shù)都是常數(shù) 稀釋稀釋鹽溶液,會促進(jìn)鹽的鹽溶液,會促進(jìn)鹽的水解水解。 濃度對濃度對Kh無影響無影響,對,對h有影響。有影響。 2.2.濃度的影響濃度的影響: : C鹽鹽,h,H+; 同樣對于同樣對于OH-:稀釋溶液,有:稀釋溶液,有OH-3.溫溫度的影響度的影響: :鹽的水解一般是吸熱反應(yīng),鹽的水解一般是吸熱反應(yīng),T,平衡右移,促進(jìn)水,平衡右移,促進(jìn)水解。如:將解。如:將FeCl3溶于大量沸水中,生成溶于大量沸水中,生成Fe(OH)3溶膠溶膠4.酸酸度的影響度的影響:根據(jù)平衡移動原理調(diào)節(jié)溶液酸度,控制根據(jù)平衡移動原理調(diào)節(jié)溶液酸度,控制水解平衡。水解平衡。SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl+ HCl 配制配制SnCl2時,會水解生成沉淀,配制時,先用較濃時,會水解生成沉淀,配制時,先用較
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