工作場所空氣中腈類化合物測定

1、 GBZ/T 160.682004工作場所空氣有毒物質(zhì)測定腈類化合物1 范圍本標準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中腈類化合物的方法。本標準適用于工作場所空氣中腈類化合物濃度的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GBZ 159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3 乙腈和丙烯腈的溶劑解吸 - 氣相色譜法3.1 原理空氣中的乙腈和丙烯腈用活性碳管采集，溶劑解吸后進樣

2、，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器.1 活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性碳。.2 空氣采樣器，流量0500ml/min。.3 溶劑解吸瓶，5ml。.4 微量注射器，10ml。.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作條件色 譜 柱：2m×4mm，聚乙二醇6000:6201擔體 = 5:100；柱 溫：76；汽化室溫度：150；檢測室溫度：150；載氣（氮氣）流量：60ml/min。3.3 試劑 解吸液：2(v/v)丙酮二硫化碳溶液，色譜鑒定無干擾雜峰。3.3.2 6201擔體，6080目。 聚乙二醇6000，色譜

3、固定液。 標準溶液：于25ml 容量瓶中，加約5ml 解吸液，準確稱量后，各加入3 滴乙腈或丙烯腈，再準確稱量，用解吸液稀釋至刻度，由兩次稱量之差計算溶液的濃度，為標準貯備液。臨用前，用解吸液稀釋成1.0mg/ml 乙腈或丙烯腈標準溶液；于4冰箱保存，可使用5d。或用國家認可的標準溶液配制。3.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。 個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩戴在采樣對象的前胸上部

4、，進氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。3.5 分析步驟 對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 樣品處理：將采過樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入解吸液，封閉后，振搖1min，解吸10min。解吸液供測定。若解吸液中待測物的濃度超過測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 標準曲線的繪制：用解吸液稀釋標準溶液成、20.0、100.0、20和400mg/mlmg/ml 丙烯腈標準系列。參照儀器操作條件，將氣

5、相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進樣1.0ml，分別測定標準系列，每個濃度重復測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對乙腈或丙烯腈濃度(mg/ml)繪制標準曲線。 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線得乙腈或丙烯腈的濃度(mg/ml)。3.6 計算 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積： 293 P Vo = V × × （1）273 + t 101.3 式中：Vo 標準采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點的溫度，；P 采樣點的大氣壓，kPa。 按式（2）計算空氣中乙腈或丙烯腈的濃度

6、。 (c1 + c2) v C = （2） Vo D式中：C 空氣中乙腈或丙烯腈的濃度，mg/ m3；c1,c2 測得前后段解吸液中乙腈或丙烯腈的濃度，mg /ml；v 解吸液的總體積，ml；Vo 標準采樣體積，L；D 解吸效率，%。 時間加權平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。3.7 說明 本法的檢出限：乙腈為3mg/ml，丙烯腈為2mg/ml；最低檢出濃度：乙腈為0.4mg/ m3mg/ m3（以采集空氣樣品計）。測定范圍：乙腈為3400mg/ml，丙烯腈為2200mg/ml；相對標準偏差：乙腈為2.65.6，丙烯腈為0.89.8。 本法的穿透容量：乙腈為14mg，丙烯腈為16mg。本法

7、的平均解吸效率：乙腈為85，丙烯腈為90。每批活性碳管應測定解吸效率。 本法可使用相應的毛細管色譜柱。4 丙烯腈的熱解吸-氣相色譜法4.1 原理空氣中的丙烯腈用硅膠管采集，熱解吸后進樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器 硅膠管，熱解吸型，內(nèi)裝200mg 硅膠。.3 空氣采樣器，流量0500ml/min。.4 熱解吸器。 .5 注射器，100ml，1ml。.6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。儀器操作條件色 譜 柱：2m×4mm，聚乙二醇6000:6201擔體 = 5:100；柱 溫：76；汽化室溫度：150；檢測室溫度：150； 載氣（

8、氮氣）流量：60ml/min。4.3 試劑 聚乙二醇6000，色譜固定液。.2 6201擔體，6080目。.3 標準氣：用微量注射器準確抽取一定量的丙烯腈（在20，1ml 丙烯腈為0.8060mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成一定濃度的標準氣?；蛴脟艺J可的標準溶液配制。4.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 短時間采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，以100ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 長時間采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。 個體采樣：在采樣點，打開硅膠管兩端，佩戴在采樣對象的前胸

9、上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集14h 空氣樣品。采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。4.5 分析步驟 對照試驗：將硅膠管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。.2 樣品處理：將采過樣的硅膠管放入熱解吸器中，將進氣口與100ml 注射器相連，出氣口與載氣相連。載氣為氮氣，以100ml/min 流量于180下解吸至100ml。解吸氣供測定。若解吸氣中待測物的濃度超過測定范圍，可用清潔空氣稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 標準曲線的繪制：用清潔空氣稀釋標準氣成、0.05、0.10、0.mg

10、/ml 丙烯腈標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進樣，分別測定各標準系列。每個濃度重復測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對丙烯腈濃度(mg/ml)繪制標準曲線。 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸氣；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線查得丙烯腈的濃度(mg/ml)。4.6 計算 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。.2 按式（3）計算空氣中丙烯腈的濃度。 c C = ×100 （3） Vo D式中：C 空氣中丙烯腈的濃度，mg/m3； c 測得解吸氣中丙烯腈的濃度，mg/ml； 100 解吸氣的總體積

11、，ml； Vo 標準采樣體積，L； D 解吸效率，%。.3 時間加權平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。4.7 說明 本法的檢出限為7×10-3mg/ml；最低檢出濃度為0.5mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計）。測定范圍為7×10-3mg/ml；相對標準偏差為3.64.0。.2 本法200mg 硅膠的穿透容量為0.02mg。解吸效率為100。解析溫度和載氣流量應嚴格按照操作規(guī)程。每批硅膠管應測定解吸效率。.3 現(xiàn)場空氣中可能共存的甲醇、丙烯酸甲酯不干擾測定。.4 本法可使用相應的毛細管色譜柱。5 丙酮氰醇的異菸酸鈉-巴比妥酸鈉分光光度法5.1 原理空氣中的丙酮氰醇用氫

12、氧化鈉溶液采集，在堿性介質(zhì)中，分解成丙酮和氰化氫，生成的氰化氫和異菸酸鈉-巴比妥酸鈉反應，生成紫紅色，在599nm 波長下測量吸光度，進行定量。5.2 儀器 大型氣泡吸收管。 空氣采樣器，流量范圍0500ml/min。 具塞比色管，10ml。 恒溫水浴鍋。 分光光度計。5.3 試劑實驗用水為蒸餾水。 乙酸，20/ml。 吸收液：4g/L 氫氧化鈉溶液。 酚酞溶液，2g/L。 乙酸溶液，0.9mol/L：10ml 乙酸加入到200ml 水中。 磷酸鹽緩沖溶液，pH=5.8：溶解 磷酸二氫鉀和 磷酸氫二鈉于1L水中。 氯胺T溶液，10g/L，臨用前配制。 異菸酸鈉-巴比妥酸鈉溶液：稱取1g 異菸酸

13、和1g 巴比妥酸，溶于100ml 吸收液中，必要時過濾，濾液置于棕色瓶中，冰箱內(nèi)保存。 標準溶液：于25ml 容量瓶中，加入約10ml 水，準確稱量后，加3 滴丙酮氰醇，再準確稱量，加水至刻度；由兩次稱量之差計算溶液的濃度。用吸收液稀釋成0.1mg/ml 標準貯備液。于室溫下可保存10d，冰箱內(nèi)可保存30d。臨用前，用吸收液稀釋成mg/ml 標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。5.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。在采樣點，串聯(lián)兩只裝有5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內(nèi)運

14、輸和保存。樣品可保存7d。5.5 分析步驟 對照試驗：將裝有吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。.2 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進氣管內(nèi)壁3 次，混勻后取1.0ml樣品，置具塞比色管中，加入4.0ml 吸收液，搖勻，供測定。.3mg/ml 丙酮氰醇標準系列。向各管加入1滴酚酞溶液，用乙酸溶液中和至褪色，各加入1.5ml磷酸鹽緩沖液，0.2ml氯胺T溶液，搖勻，封閉后，放置5min。加入2.5ml異菸酸鈉-巴比妥酸鈉溶液，加水至10.0ml，搖勻；置40水浴中加熱45min；取出冷卻后，于599nm波長下，測量吸光度。每個濃度重復測定3次。以測得的吸光度值對丙酮氰醇濃度（mg/ml）繪制標準曲線。 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照樣品；測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標準曲線得丙酮氰醇的濃度(mg/ml)。5.6 計算 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。