全國化學競賽初賽模擬試卷和答案5

1、2006年全國化學競賽初賽模擬試卷（時間：3小時 滿分：100分）題號12345678910111213滿分6486656128108912H1.008相對原子質(zhì)量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se7

2、8.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第一題：（6分） 硼族元素在化學中

3、占有重要地位。（1）是一種一元弱酸與堿反應時本身無化學鍵斷裂，寫出溶于液氨的反應方程式：_；（2）最簡式為的化合物各原子最外層均具有8電子結構，試畫出式量最小的化合物的結構：_；（3）為一離子化合物，具有反磁性，寫出該化合物的離子形式并表明離子所帶電荷：_。第二題：（4分）下圖為一多肽投影式結構：（1） 標出該多肽鏈中所有手性碳原子的R、S構型；（2） 該多肽由 種氨基酸合成；（3） 控制該分子合成的基因中至少含 個堿基。第三題：（8分） 在1，4二氧六環(huán)(溶劑)中等摩爾與混合得一白色沉淀A和NaCl，反應物與生成物的摩爾比為85。已知A具有高度對稱性，A中氧有兩種化學環(huán)境，其余各元素均只有一

4、種化學環(huán)境：（1） 畫出A的立體結構；（2） A受熱易分解生成兩種產(chǎn)物，寫出A受熱分解的化學方程式。第四題：（6分）（1）已知：中鈦的晶體場分裂能為2.86eV，試根據(jù)計算得出的顏色：（光色所對應的波長列于下表）光色紅橙黃綠藍靛紫波長770620620600600580580490490450450400（2）卻不能僅根據(jù)分裂能得出其顏色，解釋原因。第五題：（6分） 現(xiàn)新增“Z”的定義：不同配位原子有不同的Z值，若配合物Mabcdef（M為中心原子，a-f為配位原子）的Z值分別為m,a,b,c,d,e,f，則僅當ma+b+c+d+e+f時穩(wěn)定。已知Ag,S,O的Z值如下：Ag:5.2，O:1.

5、5，S:1.0試畫出的立體結構。（Ag以雜化）第六題：（5分） 電解熔融KCl易發(fā)生爆炸，其原因是在陰極生成中間產(chǎn)物A，A再與陰極另一產(chǎn)物反應發(fā)生爆炸。已知A為紅色順磁性物質(zhì)，A與水作用有過氧化氫生成，求： 陽極反應： 陰極反應： 涉及爆炸的總反應：第七題：（6分） 解釋下列現(xiàn)象：（1） 在外加電場作用下，堿金屬離子在水溶液中的遷移速率隨周期數(shù)增大而增大；（2） 硫酸鈉在水中的溶解度在32以下隨溫度升高而增加，在32以上隨溫度升高而減少（試從熱力學角度解釋）。第八題：（12分） 合成某氨基酮類化合物有以下合成路線： 試寫出AF的結構式及最后一步所涉及的立體化學并標出R、S構型。第九題：（8分）

6、（1） 命名下列物質(zhì)： （2） 將三氯化鋁和硫化鈉混合可發(fā)生雙水解反應。上述4種物質(zhì)中有兩種物質(zhì)混合后亦可發(fā)生較弱的雙水解反應，寫出這兩種物質(zhì)的序號_。（3） 設的m，若把的Cl改成甲基，則_m（填,=），原因是_。（已知Cl和甲基的推電子能力相近）第十題：（10分） 氨基鈉與碳反應可得兩種產(chǎn)物，當氨基鈉過量時得M，C過量時得N，M的陰離子具有直線型對稱結構，且與二氧化碳互為等電子體：（1） 求M、N的化學式；（2） M水解得一常見有機物S，試寫出該反應的化學方程式；（3） S與濃硫酸按11反應得Q，Q與亞硝酸鈉反應水解后加入氯化鋇得白色沉淀，已知Q有兩個對稱面且式量小于100，求Q的結構式。

7、第十一題：（8分） 的晶格屬四方晶系，具有獨特的結構。晶格中有兩種，一種的配位數(shù)為8，位于8個氯離子構成的立方體中心；另一種的配位數(shù)為6，位于2個氯離子和4個構成的八面體中心：（1） 畫出的晶胞；（2） 指出的配位數(shù)。第十二題：（9分） 化合物A有三種方法制?。?將硝酸銀溶于苯中，加入次磷酸； 在催化劑存在的條件下，硫化銀與鹵代烴反應； 一定條件下，兩種單質(zhì)化合。（1） 寫出A的化學式；（2） 寫出A溶于水的反應方程式；（3） 在非質(zhì)子惰性溶劑中，A與NaCl按21反應得B和S，S為白色固體，求B的化學式。第十三題：（12分） 將與按11溶于環(huán)己烷(溶劑)中得一白色沉淀A，現(xiàn)對A進行分析： 將

8、39.2g純凈溶于稀酸，用未知濃度的溶液滴定至終點消耗76.28ml； 將沉淀A溶于水，立即解離出，將分離至250ml的錐形瓶中； 加入過量上述標準溶液30.00ml； 用2.325mol/L的回滴消耗25.21ml。（1） 已知步溶液中存在三種具有相同構型的陰離子，求沉淀A的質(zhì)量；（2） 若A的物質(zhì)的量恰是的一半，A中各元素化學環(huán)境相同，試畫出A的立體結構；（3） 為何A溶于水便立即解離出，解釋原因。（上述實驗均不考慮的易分解）參考答案第題（6分）1B(OH)32NH3NH4H2NB(OH)3注：主要是利用配位性。如：B(OH)33HFHF3BOH2H2O HF3BOHHFHBF4H2O硼酸

9、在非水溶液中的化學行為，特別是在液氨、吡啶、二氧雜環(huán)己烷、甲醇和硫酸中的化學行為往往是發(fā)生了化學反應：7NH34H3BO3(NH4)2B4O75NH3H2OB(OH)36H2SO43H3O2HSO4B(HSO4)4B(OH)33H2S2O7H3SO4B(HSO4)4H2SO4B(OH)3的水溶液與H2O2反應生成過氧硼酸，即含有HOOB(OH)3離子。2（若是B2Cl4由于三元環(huán)張力太大不穩(wěn)定，卻也符合題意，也算對）3GaIGaIIICl4第題（4分）12由三種組成：S、S、R36424種第題（8分）1討論得：4NaBO24HCl4NaClH4B4O8，立方體同樣得分2H4B4O82B2O32

10、H2O第題（6分）16.861014s1 437(nm)，因此吸收紫光，應該呈紅光。2Ti3由于只有一個d電子故不需要考慮電子之間的影響，而Ti2卻需要。（Ti2為3d2）第題（6分）Ag2(S2O3)34有8個配位原子（Ag為4配位，兩個Ag就是8配位），只有當3個S配位、4個O配位時，才有最大的差值（對于每個Ag而言，它的差值為：5.221.5210.2）。因此可以畫出其結構：第題（5分）A：KO2；陽極：2Cl2eCl2；陰極：2K2O22e2KO2 KeK涉及到的爆炸反應為：3KO2K2K2O2O2第題（6分）1隨周期數(shù)增大，堿金屬離子的質(zhì)量變大，根據(jù)電學知識，重離子遷移速率變小。23

11、20C以下，硫酸鈉析出Na2SO410H2O晶體，溶解熵大于零。根據(jù)吉布斯霍姆斯公式：GHTS。由于溫度升高，G降低，溶解度增大；而在320C以上，Na2SO4析出時不帶結晶水，溶解熵小于零，同理可得出結論。第題（12分）A：；B：；C：HOCH2CH2OH；D：E：；F：第題（8分）1乙二硫醇縮丙酮；硫酸二甲酯；2碘1，3環(huán)戊二酮；4甲基2，6二氯吡啶。2，4中的N有堿性可接受質(zhì)子，3中與碘相連的碳具有極高的正電性且碘是很好的離去基團故可被OH進攻。3；甲基空間位阻大第題（10分）1M：Na2CN2；N：NaCN；C：CO2；S：CO(NH2)22Na2CN23H2O2NaOHCO(NH2)23Q：第題（8分）1 24配位第題（9分）1將三個條件制備的A綜合起來考慮，A為AgH。其化學反應方程式為：2AgHH2OAg2O2H22B：NaAgH2；S：AgCl；其化學反應方程式為：2AgHNaClAgClNaAgH2相關的化學反應方程式為：2AgNO32H3PO22AgHH3PO422Ag2SCH3I3AgHAgICS2第題（12分）1c(KMnO4)1.606(moldm3)n(耗KMnO4)(30.001.6062.32525.21)1030.02473mol化學反應為：48H26MnO45I2S210