武漢理工環(huán)科專業(yè)現(xiàn)代環(huán)境測試技術(shù)重點(diǎn)

1、第2章 氣相色譜分析一選擇題 1.在氣相色譜分析中, 用于定性分析的參數(shù)是 (保留值保留值)2. 在氣相色譜分析中, 用于定量分析的參數(shù)是 ( D ) A 保留時間 B 保留體積 C 半峰寬 D 峰面積3. 使用熱導(dǎo)池檢測器時, 應(yīng)選用下列哪種氣體作載氣, 其效果最好？ ( A ) A H2 B He C Ar D N24. 熱導(dǎo)池檢測器是一種 (濃度型檢測器)5. 使用氫火焰離子化檢測器, 選用下列哪種氣體作載氣最合適？ ( D ) A H2 B He C Ar D N26、色譜法分離混合物的可能性決定于試樣混合物在固定相中（ D ）的差別。A. 沸點(diǎn)差， B. 溫度差， C. 吸光度， D

2、. 分配系數(shù)。7、選擇固定液時，一般根據(jù)（ C ）原則。A. 沸點(diǎn)高低， B. 熔點(diǎn)高低， C. 相似相溶， D. 化學(xué)穩(wěn)定性。8、相對保留值是指某組分2與某組分1的（調(diào)整保留值之比 ）。9、氣相色譜定量分析時（ B ）要求進(jìn)樣量特別準(zhǔn)確。A.內(nèi)標(biāo)法；B.外標(biāo)法；C.面積歸一法。10、理論塔板數(shù)反映了（柱的效能。11、下列氣相色譜儀的檢測器中，屬于質(zhì)量型檢測器的是（ B ）A熱導(dǎo)池和氫焰離子化檢測器；  B火焰光度和氫焰離子化檢測器；C熱導(dǎo)池和電子捕獲檢測器； D火焰光度和電子捕獲檢測器。12、在氣-液色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，主要可進(jìn)行如下哪種（些）操作？（ D ）

3、A. 改變固定相的種類 B. 改變載氣的種類和流速C. 改變色譜柱的柱溫 D. （A）、（B）和（C）13、進(jìn)行色譜分析時，進(jìn)樣時間過長會導(dǎo)致半峰寬（ 變寬 ）。14、在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（ D ）A.樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)，B.樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值。C.固定液的沸點(diǎn)。D.固定液的最高使用溫度15、分配系數(shù)與下列哪些因素有關(guān)（ D ）A.與溫度有關(guān)；B.與柱壓有關(guān)；C.與氣、液相體積有關(guān)；D.與組分、固定液的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)。第3章 高效液相色譜分析一、選擇題 1液相色譜適宜的分析對象是（ B ）。 A 低沸點(diǎn)小分子有機(jī)化合物 B 高沸點(diǎn)大分子有機(jī)化合物 C 所有有機(jī)化

4、合物 D 所有化合物2在液相色譜中，梯度洗脫適用于分離（ D ）。 A 異構(gòu)體 B 沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的化合物 C 沸點(diǎn)相差大的試樣 D 極性變化范圍寬的試樣3吸附作用在下面哪種色譜方法中起主要作用（ B ）。 A 液一液色譜法 B 液一固色譜法 C 鍵合相色譜法 D 離子交換法4在液相色譜中，提高色譜柱柱效的最有效途徑是（ A ）。 A 減小填料粒度 B 適當(dāng)升高柱溫 C 降低流動相的流速 D 增大流動相的流速5液相色譜中通用型檢測器是（ B ）。 A 紫外吸收檢測器 B 示差折光檢測器 C 熱導(dǎo)池檢測器 D 熒光檢測器6高壓、高效、高速是現(xiàn)代液相色譜的特點(diǎn)，采用高壓主要是由于（ C ）。

5、 A 可加快流速，縮短分析時間 B 高壓可使分離效率顯著提高C 采用了細(xì)粒度固定相所致 D 采用了填充毛細(xì)管柱7在液相色譜中，下列檢測器可在獲得色譜流出曲線的基礎(chǔ)上，同時獲得被分離組分的三維彩色圖形的是（ A ）。 A 光電二極管陣列檢測器 B 示差折光檢測器 C 熒光檢測器 D 電化學(xué)檢測器 8液相色譜中不影響色譜峰擴(kuò)展的因素是（ B ）。 A 渦流擴(kuò)散項 B 分子擴(kuò)散項 C 傳質(zhì)擴(kuò)散項 D 柱壓效應(yīng)9在液相色譜中，常用作固定相又可用作鍵合相基體的物質(zhì)是（ B ）。 A 分子篩 B 硅膠 C 氧化鋁 D 活性炭 10樣品中各組分的出柱順序與流動相的性質(zhì)無關(guān)的色譜是（ D ）。 A 離子交換色

6、譜 B 環(huán)糊精色譜 C 親和色譜 D 凝膠色譜 11在液相色譜中，固體吸附劑適用于分離（ A ）。 A 異構(gòu)體 B 沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的顆粒 C 沸點(diǎn)相差大的試樣 D 極性變換范圍 12水在下述色譜中，洗脫能力最弱（作為底劑）的是（ B ）。 A 正相色譜法 B 反相色譜法C 吸附色譜法 D 空間排斥色譜法13在下列方法中，組分的縱向擴(kuò)散可忽略不計的是（ B ）。 A 毛細(xì)管氣相色譜法 B 高效液相色譜法 C 氣相色譜法 D 超臨界色譜法14. 下列用于高效液相色譜的檢測器，（ D ）檢測器不能使用梯度洗脫。A、紫外檢測器 B、熒光檢測器 C、蒸發(fā)光散射檢測器 D、示差折光檢測器15. 高效

7、液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（ D ）A、恒溫箱 B、進(jìn)樣裝置 C、程序升溫 D、梯度淋洗裝置第8章 原子吸收光譜分析1 原子吸收光譜產(chǎn)生的原因是（ D ）。 分子中電子能級躍遷 轉(zhuǎn)動能級躍遷 振動能級躍遷 原子最外層電子躍遷2在原子吸收分光光度法中，原子蒸氣對共振輻射的吸收程度與（ B ）。透射光強(qiáng)度有線性關(guān)系 基態(tài)原子數(shù)N0成正比激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj成正比 被測物質(zhì)Nj/N0成正比3原子吸收分光光度法中，光源的作用是（ ）。發(fā)射很強(qiáng)的連續(xù)光譜發(fā)射待測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振輻射產(chǎn)生具有足夠強(qiáng)度的散射光提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量4原子吸收分光光度法測定鉀時，加入銫鹽的作用是（ A ）。

8、減少鉀的電離 減少背景吸收提高火焰溫度 提高鉀的濃度5用原子吸收分光光度法測定血清鈣時，加入是為了消除（ B ）。物理干擾 化學(xué)干擾電離干擾 背景吸收1. 空心陰極燈的主要操作參數(shù)是 ( 燈電流 ) 2. 在原子吸收測量中，遇到了光源發(fā)射線強(qiáng)度很高，測量噪音很小，但吸收值很低，難以讀數(shù)的情況下，采取了下列一些措施，指出下列哪種措施對改善該種情況是不適當(dāng)?shù)?( A ) A 改變燈電流 B 調(diào)節(jié)燃燒器高度 C 擴(kuò)展讀數(shù)標(biāo)尺 D 增加狹縫寬度3.原子吸收分析對光源進(jìn)行調(diào)制, 主要是為了消除 ( B )A 光源透射光的干擾B 原子化器火焰的干擾C 背景干擾 D 物理干擾4. 影響原子吸收線寬度的最主要

9、因素是 ( D ) A 自然寬度 B 赫魯茲馬克變寬 C 斯塔克變寬 D 多普勒變寬5. 原子吸收法測定鈣時, 加入EDTA是為了消除下述哪種物質(zhì)的干擾? ( B ) A 鹽酸 B 磷酸 C 鈉 D 鎂6. 空心陰極燈中對發(fā)射線半寬度影響最大的因素是 ( D )A 陰極材料 B 陽極材料 C 內(nèi)充氣體 D 燈電流7. 在原子吸收分析中，如懷疑存在化學(xué)干擾，例如采取下列一些補(bǔ)救措施，指出哪種措施不適當(dāng) ( D )A 加入釋放劑B 加入保護(hù)劑C 提高火焰溫度D 改變光譜通帶8.在原子吸收法中, 能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對稱的變寬應(yīng)是 ( B )A 熱變寬 B 壓力變寬 C 自吸變寬 D 場

10、致變寬9. 在原子吸收光譜分析中，若組分較復(fù)雜且被測組分含量較低時，為了簡便準(zhǔn)確地進(jìn)行分析，最好選擇何種方法進(jìn)行分析？ ( C )A 工作曲線法 B 內(nèi)標(biāo)法 C 標(biāo)準(zhǔn)加入法 D 間接測定法10. 石墨爐原子化的升溫程序如下： ( 干燥、灰化、原子化和凈化 )11. 原子吸收光譜法測定試樣中的鉀元素含量,通常需加入適量的鈉鹽, 這里鈉鹽被稱為 ( C ) A 釋放劑 B 緩沖劑 C 消電離劑 D 保護(hù)劑12. 空心陰極燈內(nèi)充的氣體是 ( 少量的氖或氬等惰性氣體 ) 13. 在火焰原子吸收光譜法中, 測定下述哪種元素需采用乙炔-氧化亞氮火焰 ( B ) A 鈉 B 鉭 C 鉀 D 鎂14. 在原子

11、吸收光譜法分析中, 能使吸光度值增加而產(chǎn)生正誤差的干擾因素是 ( D )A 物理干擾 B 化學(xué)干擾 C 電離干擾 D 背景干擾14. 原子吸收分光光度計中常用的檢測器是 ( 光電倍增管) 第二章 習(xí)題答案1. 簡要說明氣相色譜分析的基本原理。借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。2.氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?各有什么作用?氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)氣相色譜儀具有一個讓載氣連續(xù)運(yùn)行 管路密閉

12、的氣路系統(tǒng) 進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中5.試以塔板高度H做指標(biāo),討論氣相色譜操作條件的選擇.解:提示:主要從速率理論(van Deemer equation)來解釋,同時考慮流速的影響,選擇最佳載氣流速.P13-24。（1）選擇流動相最佳流速。（2）當(dāng)流速較小時，可以選擇相對分子質(zhì)量較大的載氣（如N2,Ar)，而當(dāng)流速較大時，應(yīng)該選擇相對分子質(zhì)量較小的載氣（如H2,He),同時還應(yīng)該考慮載氣對不同檢測器的適應(yīng)性。（3）柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提

13、下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。（4）固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。（5）對擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)?。ǖ灰诉^小以免使傳質(zhì)阻力過大）（6）進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.15uL,氣體試樣0.110mL.(7)氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70。6. 試述速率方程中A, B, C三項的物理意義. H-u曲線有何用途?曲線的形狀主要受那些因素的影響?解:速率理論影響柱效的因素速率理論認(rèn)為（J. J. Van Deemter 1956)，單個

14、組分粒子在色譜柱內(nèi)固定相和流動相間要發(fā)生千萬次轉(zhuǎn)移，加上分子擴(kuò)散和運(yùn)動途徑等因素，它在柱內(nèi)的運(yùn)動是高度不規(guī)則的，是隨機(jī)的，在柱中隨流動相前進(jìn)的速度是不均一的。 A 稱為渦流擴(kuò)散項 , B 為分子擴(kuò)散項， C 為傳質(zhì)阻力項。 由上述討論可見，范弟姆特方程式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。它可以說明 ，填充均勻程度、擔(dān)體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效、峰擴(kuò)張的影響。用在不同流速下的塔板高度 H 對流速 u 作圖，得 H-u 曲線圖。在曲線的最低點(diǎn)，塔板高度 H 最小 ( H 最小 ) 。此時柱效最高。該點(diǎn)所對應(yīng)的流速即為最佳流速 u 最佳 ，即 H 最小 可由速率方程微分求

15、得：當(dāng)流速較小時，分子擴(kuò)散 (B 項 ) 就成為色譜峰擴(kuò)張的主要因素，此時應(yīng)采用相對分子質(zhì)量較大的載氣 (N2 ， Ar ) ，使組分在載氣中有較小 的擴(kuò)散系數(shù)。而當(dāng)流速較大時，傳質(zhì)項 (C 項 ) 為控制因素，宜采用相對分子質(zhì)量較小的載氣 (H2 ,He ) ，此時組分在載氣中有較大的擴(kuò)散系數(shù)，可減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。11.對擔(dān)體和固定液的要求分別是什么?答:對擔(dān)體的要求;(1)表面化學(xué)惰性,即表面沒有吸附性或吸附性很弱,更不能與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).(2)多孔性,即表面積大,使固定液與試樣的接觸面積較大.(3)熱穩(wěn)定性高,有一定的機(jī)械強(qiáng)度,不易破碎.(4)對擔(dān)體粒度的要求,要均勻、細(xì)小

16、，從而有利于提高柱效。但粒度過小，會使柱壓降低，對操作不利。一般選擇40-60目，60-80目及80-100目等。對固定液的要求:(1)揮發(fā)性小,在操作條件下有較低的蒸氣壓,以避免流失(2)熱穩(wěn)定性好,在操作條件下不發(fā)生分解,同時在操作溫度下為液體.(3)對試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?否則,樣品容易被載氣帶走而起不到分配作用.(4)具有較高的選擇性,即對沸點(diǎn)相同或相近的不同物質(zhì)有盡可能高的分離能力.(5)化學(xué)穩(wěn)定性好,不與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng).擔(dān)體的表面積越大,固定液的含量可以越高.15.色譜定量校正因子：mi = fi Ai mi：待測物質(zhì)質(zhì)量fi ：待測物質(zhì)定量校正因子Ai：待測物質(zhì)色譜峰的

17、積分面積定量校正因子（Quantitative calibration factor）絕對校正因子：相對校正因子：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參照物、求出待測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物之間絕對校正因子的比值。對熱導(dǎo)池檢測器的標(biāo)準(zhǔn)物是苯、對氫火焰離子化檢測器的標(biāo)準(zhǔn)物是正庚烷。1.質(zhì)量校正因子（Mass calibration factor fm ）2.摩爾校正因子（Molar calibration factor fM ）各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計，Mi , Ms分別表示被測物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量）4. 液相色譜有幾種類型?它們的保留機(jī)理是什么? 在這些類型的應(yīng)用中,最適宜分離的物質(zhì)是什么?解:液相色譜有以下幾種類型

18、:液-液分配色譜LLC; 液-固吸附色譜LSC; 化學(xué)鍵合色譜;離子交換色譜; 離子對色譜; 空間排阻色譜等.液-液分配色譜LLC的保留機(jī)理是通過組分在固定相和流動相間的多次分配進(jìn)行分離的。可以分離各種無機(jī)、有機(jī)化合物。液-固吸附色譜LSC是通過組分在兩相間的多次吸附與解吸平衡實現(xiàn)分離的.最適宜分離的物質(zhì)為中等相對分子質(zhì)量的油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離的物質(zhì)均可用此法分離?；瘜W(xué)鍵合色譜中由于鍵合基團(tuán)不能全部覆蓋具有吸附能力的載體,所以同時遵循吸附和分配的機(jī)理,最適宜分離的物質(zhì)為與液-液色譜相同。離子交換色譜和離子色譜是通過組分與固定相間親合力差別而實現(xiàn)分離的.各種離子及在溶液中能夠離解的

19、物質(zhì)均可實現(xiàn)分離，包括無機(jī)化合物、有機(jī)物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。在離子對色譜色譜中,樣品組分進(jìn)入色譜柱后,組分的離子與對離子相互作用生成中性化合物,從而被固定相分配或吸附進(jìn)而實現(xiàn)分離的.各種有機(jī)酸堿特別是核酸、核苷、生物堿等的分離是離子對色譜的特點(diǎn)?？臻g排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對大小關(guān)系,而分離、分析的方法。最適宜分離的物質(zhì)是：按照溶質(zhì)分子大小分離，相對分子質(zhì)量差別大于10的化合物才可以分離.高效液相色譜分離類型的選擇溶于水，離子與非離子-反相離子對色譜5. 在液-液分配色譜中，為什么可分為正相色譜及反相色譜？怎么區(qū)分正相反相？解：采用正相及反相色譜是

20、為了降低固定液在流動相中的溶解度從而避免固定液的流失。（一）正相鍵合相色譜1分離機(jī)制：溶質(zhì)分子與固定相之間定向作用力、誘導(dǎo)力、或氫鍵作用力2固定相：極性大的氰基或氨基鍵合相3流動相：極性?。ㄍ琇SC）底劑 + 有機(jī)極性調(diào)節(jié)劑 例：正己烷 + 氯仿-甲醇，氯仿-乙醇 4流動相極性與k的關(guān)系：流動相極性，洗脫能力，組分tR，k5出柱順序：結(jié)構(gòu)相近組分，極性小的組分先出柱,極性大的組分后出柱（二）反相鍵合相固定相1分離機(jī)制：疏溶劑理論 2固定相：極性小的烷基鍵合相C8柱，C18柱（ODS柱HPLC約80%問題）3流動相：極性大的甲醇-水或乙腈-水流動相極性 > 固定相極性底劑 + 有機(jī)調(diào)節(jié)劑（

21、極性調(diào)節(jié)劑）例：水 + 甲醇，乙腈，THF4流動相極性與k的關(guān)系：流動相極性，洗脫能力，k，組分tR5出柱順序：極性大的組分先出柱,極性小的組分后出柱光源的作用：提供待測元素的特征光譜。 光源應(yīng)滿足如下要求：l 能發(fā)射待測元素的特征光譜(共振線)；l 能發(fā)射銳線；l 輻射光強(qiáng)度大；l 穩(wěn)定性好。l 1. 空心陰極燈的構(gòu)造原子化器的作用：提供能量使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。實現(xiàn)原子化的方法：l 火焰原子化l 非火焰原子化l 低溫原子化電離干擾：被測原子在火焰中發(fā)生電離而引起的干擾消除方法: 1) 選擇低溫火焰2) 加入消電離劑二 物理干擾（基體效應(yīng)）è指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)(如粘度、表

22、面張力、密度等)有差別而產(chǎn)生的干擾。è消除方法： 1. 采用與被測試樣組成相似的標(biāo)準(zhǔn)樣品制作工作曲線。 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法。三 化學(xué)干擾è在溶液或氣相中被測元素與共存的其它組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的干擾。它主要影響被測元素的原子化。è消除方法：1) 選擇合適的火焰2) 加入釋放劑（應(yīng)用廣泛）2CaCl2 + 2H3PO4 Ca2P2O7 + 4HClCaCl2 + H3PO4 + LaCl3LaPO4 + 3HCl + CaCl23) 加入保護(hù)劑（應(yīng)用廣泛）H2Y2- + Mg2+ = MgY2- + 2H+H2Y2- + Al3+ = AlY- + 2H+光譜干擾是

23、指與光譜發(fā)射和吸 收有關(guān)的干擾效應(yīng)。消除干擾方法：1) 減小狹縫寬度2) 光源和放大器的交流調(diào)制技術(shù)(原子化器直流發(fā)射信號)4原子吸收分析中，若產(chǎn)生下述情況而引致誤差，應(yīng)采用什么措施來減免之？（）光源強(qiáng)度變化引起基線漂移，（）火焰發(fā)射的輻射進(jìn)入檢測器（發(fā)射背景），（）待測元素吸收線和試樣中共存元素的吸收線重疊解：(1)選擇適宜的燈電流，并保持燈電流穩(wěn)定，使用前應(yīng)該經(jīng)過預(yù)熱(2)可以采用儀器調(diào)制方式來減免，必要時可適當(dāng)增加燈電流提高光源發(fā)射強(qiáng)度來改善信噪比(3)可以選用其它譜線作為分析線如果沒有合適的分析線，則需要分離干擾元素1.簡述原子吸收分光光度法的基本原理，并從原理上比較發(fā)射光譜法和原子吸

24、收光譜法的異同點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)解：AAS是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對特定譜線的吸收作用來進(jìn)行定量分析的方法AES是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象，而AAS則是基于原子的吸收現(xiàn)象二者同屬于光學(xué)分析方法原子吸收法的選擇性高，干擾較少且易于克服。由于原于的吸收線比發(fā)射線的數(shù)目少得多，這樣譜線重疊 的幾率小得多。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長的輻射線經(jīng)，因此其它輻射線干擾較小。原子吸收具有更高的靈敏度。在原子吸收法的實驗條件下，原子蒸氣中基態(tài) 原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測定的是大部分原 子。原子吸收法 比發(fā)射法具有更佳的信噪比這是由于激發(fā)態(tài)原子數(shù)的溫度系數(shù)顯著大于基態(tài)原子。2何謂銳線光源？在原子吸收光譜分

25、析中為什么要用銳線光源？解：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測出一定的原子濃度。6石墨爐原子化法的工作原理是什么？與火焰原子化法相比較，有什么優(yōu)缺點(diǎn)？為什么？解:石墨爐原子化器是將一個石墨管固定在兩個電極之間而制成的,在惰性氣體保護(hù)下以大電流通過石墨管,將石墨管加熱至高溫而使樣品原子化.與火焰原子化相比,在石墨爐原子化器中,試樣幾乎可以全部原子化,因而測定

26、靈敏度高.對于易形成難熔氧化物的元素,以及試樣含量很低或試樣量很少時非常適用.缺點(diǎn):共存化合物的干擾大,由于取樣量少,所以進(jìn)樣量及注入管內(nèi)位置的變動會引起誤差,因而重現(xiàn)性較差. 1.以單聚焦質(zhì)譜儀為例,說明組成儀器各個主要部分的作用及原理.解：（1）真空系統(tǒng)，質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器、檢測器必須處于高真空狀態(tài)。（2）進(jìn)樣系統(tǒng)，將樣品氣化為蒸氣送入質(zhì)譜儀離子源中。樣品在進(jìn)樣系統(tǒng)中被適當(dāng)加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。（3）離子源，被分析的氣體或蒸氣進(jìn)入離子源后通過電子轟擊（電子轟擊離子源）、化學(xué)電離（化學(xué)電離源）、場致電離（場致電離源）、場解析電離（場解吸電離源）或快離子轟擊電離（快離子轟擊電離源）

27、等轉(zhuǎn)化為碎片離子，然后進(jìn)入（4）質(zhì)量分析器，自離子源產(chǎn)生的離子束在加速電極電場作用下被加速獲得一定的動能，再進(jìn)入垂直于離子運(yùn)動方向的均勻磁場中，由于受到磁場力的作用而改變運(yùn)動方向作圓周運(yùn)動，使不同質(zhì)荷比的離子順序到達(dá)檢測器產(chǎn)生檢測信號而得到質(zhì)譜圖。（5）離子檢測器，通常以電子倍增管檢測離子流。6. 有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？解：（1）分子離子。從分子離子峰可以確定相對分子質(zhì)量。（2）同位素離子峰。當(dāng)有機(jī)化合物中含有S,Cl,Br等元素時，在質(zhì)譜圖中會出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比相當(dāng)，因而可以也

28、來判斷化合物中是否含有某些元素（通常采用M+2/M強(qiáng)度比）。（3）碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。另外尚有重排離子峰、兩價離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時得到應(yīng)用。 8.色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？解：質(zhì)譜法具有靈敏度高、定性能力強(qiáng)等特點(diǎn)。但進(jìn)樣要純，才能發(fā)揮其特長。另一方面，進(jìn)行定量分析又比較復(fù)雜。氣相色譜法則具有分離效率高、定量分析簡便的特點(diǎn)，但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長補(bǔ)短，其優(yōu)點(diǎn)是： (1)氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想的“進(jìn)樣器”，試樣經(jīng)色譜分離后以純物質(zhì)形式進(jìn)入質(zhì)譜儀，就可充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長。 (2)質(zhì)譜儀是氣相色譜法的理想的“

29、檢測器”，色譜法所用的檢測器如氫焰電離檢測器、熱導(dǎo)池檢測器、電子捕獲檢測器都具有局限性。而質(zhì)譜儀能檢出幾乎全部化合物，靈敏度又很高。 所以，色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力。這種技術(shù)適用于作多組分混合物中未知組分的定性鑒定；可以判斷化合物的分子結(jié)構(gòu)；可以準(zhǔn)確地測定未知組分的分子量；可以修正色譜分析的錯誤判斷；可以鑒定出部分分離甚至末分離開的色譜峰等。因此日益受到重視，現(xiàn)在幾乎全部先進(jìn)的質(zhì)譜儀器都具有進(jìn)行聯(lián)用的氣相色譜儀，并配有計算機(jī)，使得計算、聯(lián)機(jī)檢索等變得快捷而準(zhǔn)確。9. 如何實現(xiàn)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用？解:實現(xiàn)GC-MS聯(lián)用的關(guān)鍵是接口裝置，起到傳輸試樣，匹

30、配兩者工作氣體的作用。 10.試述液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性解：生命過程中的化學(xué)是當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展的前沿領(lǐng)域之一。高極性、熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物和生物樣品難以采用GC-MS進(jìn)行分析。液相色譜雖然不受化合物沸點(diǎn)的限制，并能對熱穩(wěn)定性差的試樣進(jìn)行分離、分析，但由于其定性能力差，所以應(yīng)用得到來極大的限制。這類化合物的分離分析成為分析化學(xué)家面臨的重大挑戰(zhàn)。開發(fā)液相色譜與有機(jī)質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)是迫切需要解決的課題。 29.測得石油裂解氣的氣相色譜圖（前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到），經(jīng)測定各組分的f 值并從色譜圖量出各組分峰面積為：用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？解：根據(jù)公式故：CH

31、4, CO2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：wCH4 =(214×0.74 ×4/2471.168 )×100%=25.63%wCO2 =(4.5 ×1.00 ×4/2471.168 )×100% =0.73%wC2H4 =(278 ×4 ×1.00/2471.168) ×100% =45.00%wC2H6 =(77 × 4 ×1.05/2471.168 )×100% =13.09%wC3H6 = (250 ×1.28 /2471.

32、168)× 100%=12.95%wC3H8 =(47.3 ×1.36/2471.68 )×100%=2.60%30.有一試樣含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質(zhì)，稱取此試樣1.055g。以環(huán)己酮作內(nèi)標(biāo)，稱取環(huán)己酮0.1907g，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3mL進(jìn)樣，得到色譜圖。從色譜圖上測得各組分峰面積及已知的S值如下表所示：求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)解：根據(jù)公式：求得各組分的校正因子分別為：3.831; 1.779; 1.00; 1.07代入質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式中得到各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：w甲酸(14.8/133)×(0.1907/1.055

33、) ×3.831 ×100% = 7.71%w乙酸 = (72.6/133) ×(0.1907/1.055) ×1.779 ×100% = 17.55%w丙酸(42.4/133) ×(0.1907/1.055) ×1.07 ×100% = 6.17%31.在測定苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯的峰高校正因子時，稱取的各組分的純物質(zhì)質(zhì)量，以及在一定色譜條件下所得色譜圖上各組分色譜峰的峰高分別如下：求各組分的峰高校正因子，以苯為標(biāo)準(zhǔn)。解：對甲苯：f甲苯(hs/hi) × (mi/ms)=180.1 ×0.5

34、478/(84.4 ×0.5967)=1.9590同理得：乙苯：4.087; 鄰二甲苯：4.115解：先利用峰高乘以半峰寬計算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。根據(jù)公式A=hY1/2, 求得各組分峰面積分別為：124.16; 249.84; 254.22; 225.4從而求得各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：苯酚：12.71%; 鄰甲酚：28.58%; 間甲酚：31,54%; 對甲酚：27.15%12.用波長為213.8nm,質(zhì)量濃度為-1的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白溶液交替連續(xù)測定10次,用記錄儀記錄的格數(shù)如下.計算該原子吸收分光光度計測定鋅元素的檢出限.解:求出噪聲的標(biāo)準(zhǔn)偏差為s=0.597, 吸光度的平均值為14.16,代入檢測限的表達(dá)式得:C×3s/A=0.010 ×0.597/14.16= 0.0013mg.mL-113.測定血漿試樣中鋰的含量,將三份0.500mL血漿試樣分別加至5.00mL水中,然后在這三份溶液中加入-1LiCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,在原子吸收分光光度