研究生高分子化學復習題

1、1 .單體（如苯乙烯）在儲存和運輸過程中，常需加入阻聚劑。聚合前用何法除去阻聚劑？若取混有阻聚劑的單體聚合，將會發(fā)生什么后果？答：苯乙烯在儲存和運輸過程中，為防止其聚合，常加入對苯二酚作阻聚劑。聚合前需先用稀NaOH洗滌，隨后再用水洗至中性，干燥后減壓蒸儲提純；否則將出現(xiàn)不聚或有明顯的 誘導期。2 .聚合物化學反應有哪兩種基本類型？答：聚合物化學反應主要有以下兩種基本類型。 相對分子質(zhì)量基本不變的反應，通常稱為相似轉(zhuǎn)變。高相對分子質(zhì)量的母體聚合物，在緩和的條件下，使基團轉(zhuǎn)化為另一種基團，或把另一種基團引到分子鏈上，這種反應往往僅適用于分子鏈不含弱鍵的聚合物。相對分子質(zhì)量變大的反應，如交聯(lián)、接枝

2、、嵌段、擴鏈等。3 .聚合物降解有幾種類型？熱降解有幾種情況？評價聚合物的熱穩(wěn)定性的指標是什么？ 答：聚合物的降解有熱降解、機械降解、超聲波降解、水解、化學降解、生化降解、光氧化 降解、氧化降解等。熱降解有解聚、無規(guī)斷鏈和取代基的消除反應等。評價聚合物熱穩(wěn)定性的指標為半壽命溫度聚合物在該溫度下真空加熱 4050（或30） min,其質(zhì)量減少一半。4 .已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合 要低，但當乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相應條件下本體聚合所得的要高，試解釋之。答：加少量乙醇時，聚合反應還是均相的，乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會使其分子量

3、下降。當乙醇量增加到一定比例后， 聚合反應是在不良溶劑或非溶劑中進行， 出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象， 從 而造成產(chǎn)物的分子量反而比本體聚合的高。5 .試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反應的特點等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反應 進行比較？離子聚合與自由基聚合的比較聚合反應自由生豕口離子聚合陽離子聚合陰離子聚合引發(fā)劑受熱易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)偶氮類，過氧類氧化還原體系易產(chǎn)生活性陽離子的物質(zhì)Lewis酸，質(zhì)子酸親電試劑易產(chǎn)生活性陰離子的物質(zhì) 堿金屬，金屬有機化合物 親核試劑單體活性弱吸電子基的乙烯基單體共輾烯脛強推電子取代基的烯類單體易極化為負電性的單體強吸電子取代基烯類單體易極化為正電性的單體環(huán)狀化合物

4、?；衔锘磻酆媳容^慢引發(fā)、快增長、速終止、可轉(zhuǎn)移快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、慢增長、無終止終止方式常為雙基終止常為單基終止向反離子轉(zhuǎn)移終止與反離子結(jié)合終止與反離子部分碎片結(jié)合終止向單體或鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移終止常為單基終止往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止聚合速度1/2Rp 圖I存在自動加速現(xiàn)象Rp 卸C無自動加速現(xiàn)象聚合度1k' 八八Sk=而+Cm+Cs麗Xn=gC溶劑影響向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量籠蔽效應，降低引發(fā)劑效率降低了單體濃度，Rp略有降低影響離十對的形態(tài)，從而影響Rp、Xn等常用溶劑甲醇，苯，DMF鹵代燒、CS2、液態(tài)SO2、CO2液氨、THF、二氧六環(huán)水的

5、影響可作溶劑，進行懸浮、乳液聚合少量水可使反應終止，要防濕.水具有除去聚合熱的作用阻聚劑氧、DPPH、苯醍極性物質(zhì)水、醇堿性物質(zhì)，苯醍極性物質(zhì)水、醇，酸性物質(zhì)，CO2聚合溫度取決于引發(fā)劑的分解溫度為 50 80 c引發(fā)反應活化能很小，低溫聚合為70 100 C實施方法本體、溶液、懸浮、乳液、超臨界CO2聚合本體、溶液6 .簡要解釋下列名詞，并指出它們之間的異同點（1）本體聚合；氣相聚合；固相聚合；熔融縮聚（2）懸浮聚合；乳液聚合；界面縮聚（3）溶液聚合；淤漿聚合；均相聚合；沉淀聚合答：（1）不加任何其他介質(zhì)（如溶劑、稀釋劑或分散介質(zhì)），僅是單體在引發(fā)劑、熱、光或輻射作用下引發(fā)的聚合反應，稱做本

6、體聚合。 只用極少量稀釋劑作催化劑的分散介質(zhì)，并在單體沸點以上的溫度下聚合，稱為氣相聚合。例如丙烯以 Ti系載體催化劑于90C、3.13.3 MPa壓力下的聚合。這種聚合實際上 是氣相單體在固體催化劑上的本體聚合。固體（或晶相）單體在其熔點以下發(fā)生的聚合反應，或是在單體熔點以上但在形成 的聚合物的熔融溫度以下進行的聚合反應，稱固相聚合。前者是“真正”的固相聚合，實質(zhì) 上是固體單體在不添加其他介質(zhì)的本體聚合。聚合溫度不僅高于參與聚合的單體的熔點，而且還常比形成的聚合物的熔融溫度高 出1020 C,整個聚合體系始終處于熔融狀態(tài)，稱熔融聚合；由于它常是固體的官能單體的 縮聚，故常稱熔融縮聚。這種聚合

7、除有時加入少量催化劑外，一般均不加任何稀釋介質(zhì)，所以實質(zhì)上它也是本體聚合。（2）借助機械攪拌和懸浮劑的作用，使油溶性單體以小液滴（直徑 110-3cm）懸 浮在水介質(zhì)中，形成穩(wěn)定的懸浮體進行聚合，稱懸浮聚合。借助機械攪拌和乳化劑的作用，使單體分散在水或水介質(zhì)中形成穩(wěn)定的乳液（粒子 直徑1.55g）并加入少量引發(fā)劑而聚合的反應，稱乳液聚合。它在形式上和懸浮聚合同屬非均相聚合體系，但是由于乳液聚合有膠束存在，使其聚合機理和聚合反應特征均和懸浮聚合顯著不同。 兩種單體分別溶于互不相溶的溶劑中，隨后把兩種單體溶液倒在一起，在兩相界面上發(fā)生的快速縮聚反應稱界面縮聚。其特點是：使用活潑單體，反應速度極快；

8、兩單體的配比和純度要求不甚嚴格；大都是不可逆反應（區(qū)別于平衡縮聚）；縮聚反應可在靜止的界面上，也可在攪拌下進行。它是非均相聚合體系，但聚合場所既不是在懸浮小液滴（懸浮聚合），也不是在膠束中（乳液聚合），而是在互不相溶的兩相界面上發(fā)生。（3） 單體和引發(fā)劑溶于適當溶劑中進行的聚合反應。大多數(shù)情況下，生成的聚合 物也溶于同一溶劑，整個聚合過程呈均相溶液。 催化劑（引發(fā)劑）和形成的聚合物均不溶于單體和溶劑（稀釋劑）的聚合反應。由 于催化劑在稀釋劑中呈分散體，形成的聚合物也呈細分散體析出，整個聚合體系呈淤漿狀， 故專稱淤漿聚合。由于聚合時使用了溶劑，一般也常歸入溶液聚合范疇。 單體、引發(fā)劑和形成的聚合

9、物均溶于同一溶劑的聚合反應；或引發(fā)劑和形成的聚合 物均溶于單體的本體聚合或熔融縮聚反應，聚合體系始終為均相者，均稱做均相聚合。 生成的聚合物不溶于單體和溶劑，在聚合過程中形成的聚合物不斷沉淀析出的聚合 反應，稱沉淀聚合。將丙烯睛溶于水中（或分散在水中），加入水溶性的氧化還原引發(fā)劑（NaClO3/Na2SO3）體系進行聚合，生成的聚丙烯睛不斷從水相中析出，常專稱丙烯睛的水 相沉淀聚合。7 .苯乙烯本體聚合的工業(yè)生產(chǎn)分為兩個階段。首先于8085 c使苯乙烯預聚至轉(zhuǎn)化率3335%。然后流入聚合塔，塔內(nèi)溫度從 100c遞升至200C。最后將熔體擠出造粒。試解釋 采取上述步驟的原因。答：如何排散聚合熱，

10、維持聚合溫度恒定是實施本體聚合時必須考慮和解決的主要問題。苯乙烯本體聚合的生產(chǎn)分段進行，是為了先在較低溫度下使苯乙烯以較低聚合速率轉(zhuǎn)化，有利于聚合熱的排散；同時由于轉(zhuǎn)化率不高， 聚合體系的粘度低，也有利于排散自動加速效應帶 來的集中放熱，以避免由局部過熱導致產(chǎn)物分子量分布較寬以及由溫度失控而引起爆聚。在聚合塔中逐漸升溫聚合是為了逐漸提高單體轉(zhuǎn)化率，盡量使單體完全轉(zhuǎn)化，減少殘余單體。8 .現(xiàn)有DPPH和苯醍兩種試劑，用其如何區(qū)別自由基聚合反應、陽離子聚合和陰離子聚合 這三種反應？解：已經(jīng)知道：三種聚合反應的阻聚劑如下：自由基聚合：氧、 DPPH、苯醍陽離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，堿性物質(zhì)，苯醍陰離

11、子聚合：極性物質(zhì)水、醇，酸性物質(zhì)，二氧化碳阻聚劑DPPH和苯醍對這三種反應所表現(xiàn)的阻聚作用不同:DPPH（1,1-二苯基-2-三硝基苯腫）是高效自由基捕獲劑，它能非常有效的捕獲初級自由基，常稱為自由基捕獲劑。DPPH通過鏈轉(zhuǎn)移反應消滅自由基，一個DPPH分子能夠按化學計量消滅一個自由基，因此可以用來測定引發(fā)速率。亦即DPPH是自由基的阻聚劑，但它對離子聚合無阻聚作用，故借助 DPPH對自由基聚合產(chǎn)生阻聚作用、而對離子聚合不產(chǎn)生阻聚 作用的原理，可將自由基聚合和離子聚合區(qū)分開來。而苯醍是陽離子聚合的阻聚劑，可據(jù)此區(qū)分陽離子聚合和陰離子聚合°9 .下列引發(fā)劑何者能引發(fā)乙烯、丙烯或丁二烯的

12、配位聚合？形成何種立構(gòu)規(guī)整聚合物？（1） n-C4H9Li（2） a-TiCl ”AlEt 2CI（3）泰-Na（4）（乃C4H5） NiCl （5）（乃C3H5）NiCl（6） TiCl 4/AlR 3答：引發(fā)劑（1）和（3）均能引發(fā)丁二烯聚合，屬配位聚合范疇。但前者在非極性溶劑中 形成順式1, 4含量為35%40%的聚丁二烯，在極性溶劑中或采用后者則形成 1, 2或反式 1, 4聚合物。但它們均不能引發(fā)乙烯或丙烯聚合。引發(fā)劑（2）可引發(fā)丙烯的配位聚合，形成全同立構(gòu)（約 90%）聚丙烯。也可引發(fā)乙烯 聚合。引發(fā)劑（4）、（5）和（6）均可引發(fā)丁二烯的配位聚合，但 （4）只能得環(huán)狀低聚物，（5

13、） 可得順式1, 4大于90%的聚丁二烯，（6）卻可得順式1, 4和反式1, 4各半的聚合物；（6） 雖也能引發(fā)丙烯的配位聚合， 但不僅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指數(shù)僅有3060;引發(fā)劑（4）和（5） 一般不能引發(fā)乙烯聚合， （6）卻是引發(fā)乙烯聚合的常規(guī)引發(fā)劑。10 . “-烯煌和二烯煌的配位聚合，在選用 Ziegler-Natta引發(fā)劑時有哪些不同？除過渡金屬種 類外，還需考慮哪些問題？答：一般地說，由IV-VI族過渡金屬鹵化物、氧鹵化物、乙酰丙酮或環(huán)戊二烯基過渡金屬鹵化物等與有機鋁化物組成的引發(fā)劑，主要用于笫烯煌的配位聚合；而由 VIII族過度金屬如Co、Ni、Fe、Ru和Rh的鹵化物

14、或竣酸鹽與有機鋁化物如AlR3、AlR 2Cl等組成的引發(fā)劑則主要用于二烯燃的配位聚合；例如：CoCl2/AlEt 2Cl或NiCl 2/AlEt 2Cl容易使丁二烯聚合，但不能使乙烯或 生烯煌聚合；”-TiCl3/AlR3能使乙烯、丙烯聚合，并能制得全同聚丙烯，但用 于丁二烯聚合，則得反式1,4-聚合物；對”-烯煌有活性的引發(fā)劑，對乙烯聚合也有高活性；.,反之，則不一定。在選擇引發(fā)劑時，除考慮過渡金屬的種類外，還需通過實驗考察共引發(fā)劑與主引發(fā)劑的配比、單體與引發(fā)劑體系的匹配、引發(fā)劑在所用溶劑中的溶解性、引發(fā)劑 /共引發(fā)劑/單體 的加料順序、陳化條件。一般聚合體系還需嚴格脫氧、脫水，否則將明顯

15、改變催化劑活性和聚合物的微觀結(jié)構(gòu)，甚至導致實驗失敗。10.使用Ziegler-Natta引發(fā)劑時，為保證實驗成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除 去殘存的引發(fā)劑？怎樣分離和鑒定全同聚丙烯。答：由于Ziegler-Natta引發(fā)劑大都是過渡金屬鹵化物和有機鋁化合物，它們遇到 “0、。2、C02等會發(fā)生劇烈反應，從而破壞引發(fā)劑，所以聚合時體系需保持干燥，所需試劑均需脫H20和02處理。溶劑不能含活潑氫和有害雜質(zhì)。為防止空氣進入，聚合需在高純N2保護下進行。殘存的引發(fā)劑可通過加 H2。、醇或螯合劑來脫除，隨后進行干燥。原則上講，聚丙烯 可用熔點、密度、紅外光譜或溶解萃取來鑒定其立構(gòu)純度。其中最常

16、用的是沸騰庚烷萃取法和光譜法11 . RLi引發(fā)二烯燃聚合，為什么說它是陰離子聚合？又屬于配位聚合范疇？答：RLi引發(fā)二烯燒（如丁二烯）聚合時，由于是R-進攻單體的 0 并形成增長 C-離子，鏈增長過程均按陰離子進行，故常稱陰離子聚合；RLi引發(fā)丁二烯聚合，由于引發(fā)和鏈增長的每一步都是丁二烯首先與反離子Li+配位，并由配位方式?jīng)Q定形成何種立構(gòu)規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚丁二烯，所以也屬于配位聚合范疇。12 .將PM MA、PAN、PE、PVC四種聚合物進行熱降解反應，分別得到何種產(chǎn)物。答：PM MA進行熱解反應時發(fā)生解聚，主要產(chǎn)物為單體。PE進行熱解反應時發(fā)生無規(guī)降解，主要產(chǎn)物為不同聚合度的低聚物。PVC進行

17、熱解反應時首先脫 HCI ,生成分子主鏈中帶烯丙基氯的聚合物；長期熱解則 進一步發(fā)生環(huán)化交聯(lián)甚至碳化反應。PAN進行熱解反應時首先發(fā)生主鏈環(huán)化，然后脫氫生成梯形聚合物。進一步熱解脫氫 后生成碳纖維。13 .舉例說明單體、單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復單元、鏈節(jié)等名詞的含義，以及它們之間 的相互關系和區(qū)別。答：合成聚合物的原料稱做單體，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，縮聚中的己二胺和己 二酸、乙二醇和對苯二甲酸等。在聚合過程中，單體往往轉(zhuǎn)變成結(jié)構(gòu)單元的形式，進入大分子鏈，高分子由許多結(jié)構(gòu)單元重復鍵接而成。在烯類加聚物中，單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復單元相同，與單體的元素組成也 相同，但電子結(jié)構(gòu)卻有變化。在

18、縮聚物中，不采用單體單元術語，因為縮聚時部分原子縮合成低分子副產(chǎn)物析出，結(jié)構(gòu)單元的元素組成不再與單體相同。如果用2種單體縮聚成縮聚物，則由2種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成重復單元。聚合物是指由許多簡單的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵重復鍵接而成的分子量高達104-106的同系物的混合物。聚合度是衡量聚合物分子大小的指標。以重復單元數(shù)為基準，即聚合物大分子鏈上所含重復單元數(shù)目的平均值，以 DP表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準，即聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以xn表示。13.1. 例說明低聚物、齊聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子諸名詞的的含義，以及 它們之間的關系和區(qū)別。答：合成高分子多半是由許多結(jié)構(gòu)單元重復鍵接而

19、成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同義詞，也曾使用 large or big molecule的術語。從另一角度考慮，大分子可以看作1條大分子鏈，而聚合物則是許多大分子的聚集體。根據(jù)分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但兩者并無嚴格的界限，一般低聚物的分子量在幾千以下，而高聚物的分子量總要在萬以上。多數(shù)場合，聚合物 就代表高聚物，不再標明“高”字。齊聚物指聚合度只有幾 幾十的聚合物，屬于低聚物的范疇。低聚物的含義更廣泛一些。 15舉例說明和區(qū)別線形結(jié)構(gòu)和體形結(jié)構(gòu)、熱塑性聚合物和熱固性聚合物、非晶態(tài)聚合物和 結(jié)晶聚合物。答：

20、線形和支鏈大分子依靠分子間力聚集成聚合物，聚合物受熱時，克服了分子間力，塑 化或熔融；冷卻后，又凝聚成固態(tài)聚合物。受熱塑化和冷卻固化可以反復可逆進行，這種 熱行為特稱做熱塑性。但大分子間力過大（強氫鍵）的線形聚合物，如纖維素，在熱分解 溫度以下，不能塑化，也就不具備熱塑性。帶有潛在官能團的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后 固化。以后受熱不能再塑化變形，這一熱行為特稱做熱固性。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在 稱做熱固性。聚氯乙烯，生橡膠，硝化纖維：線形，熱塑性纖維素：線形，不能塑化，熱分解酚醛塑料模制品，硬橡皮：交聯(lián)，已經(jīng)固化，不再塑化.16. 什么叫玻璃化溫度？橡膠和塑

21、料的玻璃化溫度有何區(qū)別？聚合物的熔點有什么特 征？答：玻璃化溫度及熔點是最重要的熱轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化溫度是聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度。受外力作用，玻璃態(tài)時的形變較小， 而高彈態(tài)時的形變較大，其轉(zhuǎn)折點就是玻璃化溫度，可用膨脹計或熱機械曲線儀進行測定。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料(如聚氯乙烯、聚苯乙烯等)的使用上限溫度，是橡膠(如順丁橡膠、天然橡膠等)的使用下限溫度。引入極性基團、位阻較大的芳雜環(huán)和交聯(lián)是提高玻璃化溫度的三大途徑。熔點是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度。高分子結(jié)構(gòu)復雜，一般聚合物很難結(jié)晶完全，因此往往有一熔融范圍。熔點是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。規(guī)整的微結(jié)構(gòu)、適當極性基團的引入都有利于結(jié)

22、晶，如低密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺 -66等。在聚合物合成階段，除平均分子量和分布外，玻璃化溫度和熔點往往是需要表征的重要參數(shù)。17.寫出下列聚合物的單體分子式和常用的聚合反應式：聚丙烯睛、天然橡膠、丁苯橡膠、聚甲醛、聚苯醛、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。答：聚丙烯睛：丙烯睛 CH2=CHCN -天然橡膠：異戊二烯 CH2=C(CH3)-CH=CH 2f丁苯橡膠：丁二烯 + 苯乙烯 CH2=CH-CH=CH 2+CH2=CH-C 6H5f聚甲醛：甲醛CH2OCH3CH30H +O2 -01n聚苯釀2, 6二甲基苯酚XCH3、CH3聚四氟乙烯：四氟乙烯 CF2=CF2-2CH3CH

23、3H20Cl-Si-Cl-HCl ' O-Si n聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷CH3CH318 .下列烯類單體適于何種機理聚合？自由基聚合、陽離子聚合還是陰離子聚合？并說明原因。CH 2=CHClCH 2=CCl 2CH2=CHCNCH 2=C(CN) 2CH 2=CHCH 3CH 2=C(CH 3)2CH 2=CHC 6 H 5CF 2=CF 2CH 2=C(CN)COORCH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答：CH2=CHCl :適合自由基聚合，Cl原子是吸電子基團，也有共軻效應，但均較弱。CH2=CCl2：自由基及陰離子聚合，兩個吸電子基團。CH2=CHCN:自由基及陰離子聚

24、合，CN為吸電子基團。CH2=C(CN)2：陰離子聚合，兩個吸電子基團( CN)。CH2=CHCH3：配位聚合，甲基(CH3)供電性弱。CH2=CHC6H5：三種機理均可，共軻體系。CF2=CF2：自由基聚合，對稱結(jié)構(gòu)，但氟原子半徑小。CH2=C(CN)C00R :陰離子聚合，取代基為兩個吸電子基( CN及COOR)CH2=C(CH3)-CH=CH 2：三種機理均可，共軻體系。19 .名詞解釋，（1）籠蔽效應：溶液聚合中，引發(fā)劑分子受溶劑和單體分子包圍。引發(fā)劑分解成初級自由基后，必須擴散出溶劑和單體分子形成的籠子”，才能引發(fā)單體聚合。 但總有一些初級自由基在未擴散出籠子前就發(fā)生偶合終止，導致引

25、發(fā)效率降低。這種效應稱做籠蔽效應。（2）低臨界共溶溫度對于兩組份混合物（聚合物/溶劑或聚合物/聚合物）體系，當溫度低于臨界溫度時， 體系在所有組成范圍內(nèi)都呈均相狀態(tài)，當溫度高于臨界溫度時， 體系在某些組成范圍內(nèi)會發(fā)生相分離。（3）表觀粘度大多數(shù)高聚物熔體或濃溶液的粘度是隨著剪切應力或剪切速率的變化而變化的，因此，特定剪切速率下的粘度被稱為表觀粘度。（4）誘導期：自由基向某些物質(zhì)轉(zhuǎn)移后，形成穩(wěn)定的自由基，不能再引發(fā)單體聚合， 初 期不能再形成聚合物的過程。（5）動力學鏈長每個自由基（活性種）從引發(fā)到終止所消耗的單體分子平均數(shù)目。20 .為什么在線性縮聚反應中不用轉(zhuǎn)化率而用反應程度描述反應進行的程

26、度？答：轉(zhuǎn)化率表示反應生成物與起始反應物的物質(zhì)的量之比（2分）。而線性縮聚反應本質(zhì)上是官能團之間的反應而不是整個單體分子，只有官能團之間充分反應才能生成大分子，故通常采用已經(jīng)參加了反應的官能團與起始官能團的物質(zhì)的量之比，即反應程度來表 征反應進行的程度。一.寫出中文名，完了再寫出結(jié)構(gòu)式1. PA-610聚癸二酰己二胺H 一NH（CH2）6NH-CO（CH2）i0COn-OH2. PVA聚乙烯醇3. PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯4. PET聚對苯二甲酸乙二醇酯5. POM 聚甲醛1連鎖聚合反應中，（聚合與解聚達到平衡時的溫度 ）稱之為平衡溫度，它是（單體濃度） 的函數(shù)，其計算公式為（Te=bH&#

27、176; /超 + RlnM ）2 .共聚物組成微分方程說明共聚物的組成與（單體定量）有關，而與（）無關。3 .影響開環(huán)聚合難易程度的因素有：（單體本身結(jié)構(gòu)）,（熱力學因素），（動力學因素）；4 .界面縮聚所用的單體必須是（活性較高的單體）；不必嚴格（等基團數(shù)比）5 .從聚合機理看，HDPE屬于（陰離子配位 ）聚合，LDPE屬于 （自由基 ）聚合，.LDPE密度低的原因是在聚合過程中（發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移）6 .在Ziegler-Natta引發(fā)體系中，凡能使丙烯聚合的引發(fā)劑（一般都能使）乙烯聚合，能 使乙烯聚合的（卻不一定能使）丙烯聚合。7 .陽離子聚合的引發(fā)劑主要為（酸），它包括（質(zhì)子酸）和（路易斯酸

28、），用（質(zhì)子酸） 一般只能得到低聚物。8 .本體聚合應選擇（ 油溶性）引發(fā)劑，乳液聚合應選擇（ 水溶性）引發(fā)劑。9 .使聚合度增大的反應有（自由基聚合，離子型聚合，配位聚合）10.下列單體進行自由基聚合，比較聚合熱的大?。ㄌ?A或< ）A. (a). CH2=CH2B. (c) CH2=CH-phC. (e) CH=CH-COOH(b) CH2=CHCl(d) CH2=C(CH3)ph CH2=CH-COOCH3(a)(:二)(b)(c) ( > ) (d)(e)(:二)(f)1 .開環(huán)聚合反應中，四元環(huán)燒，七元環(huán)煌及八元環(huán)煌的開環(huán)能力的大小順序是（a、 四元環(huán)煌 >七元環(huán)煌

29、 > 八元環(huán)煌b、七元環(huán)煌 >> 四元環(huán)煌 >八元環(huán)煌c、八元環(huán)煌 > 四元環(huán)煌 >七元環(huán)煌d、四元環(huán)煌 > 八元環(huán)煌 >七元環(huán)煌2 .在自由基聚合中，競聚率為（b）時，可以得到交替共聚物；a、 門=2=1;b、 門=2=0;c、r1>1, r2>1;d、 門 <1, r2< 13 .在線性縮聚反應中，延長反應時間主要是提高（ c ）和（e ）;a、轉(zhuǎn)化率 b、官能度c、反應程度d、交聯(lián)度e、分子量4 . Q值相當，©值差別大的單體（如一個為正，一個為負），容易進行（）A難以共聚；B 接近于理想共聚； C交替共聚

30、；D嵌段共聚5 .下列那條不是 &己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合形成尼龍-6的反應特點（c）;A活性中心為N-酰化了的環(huán)酰胺鍵；B?；垠w為聚合必需的引發(fā)活性中心;C反應是通過單體加到活性鏈上進行的；D單體經(jīng)?；瘎┨幚砜梢蕴岣叻磻俣取? . 一個聚合反應中將反應程度從97%提高到98%需要和0-97%同樣多的時間,它應是（b ）; a、 鏈式聚合反應c、開環(huán)聚合反應7 .自由基本體聚合反應會出現(xiàn)凝膠效應,a、鏈增長方式不同c、聚和溫度不同8 . a烯燃配位陰離子聚合的引發(fā)劑為（b、逐步聚合反應d、界面聚合反應而離子聚合則不會，原因在于 （d ）;b、引發(fā)反應方式不同d、終止反應方式不同d ）；a

31、、TiEt3-AlEt3b、AlCl 3-久-晶體 TiCl3c、TiEt3-AlCl 3d、AlEt3-o-晶體 TiCl39 .三種引發(fā)劑在50c時的半衰期如下，其中活性最差的引發(fā)劑是（ a ）;a、 t 1/2 = 74hr b 、 t 1/2 =4.8hr c 、t 1/2 = 20hr10 .制備高分子量的聚異丁烯是以BF3為催化劑，在氯甲烷中，于-100C下聚合，鏈終止的主要方式為（ b ）;A、雙基終止b 、向單體轉(zhuǎn)移終止c 、向溶劑轉(zhuǎn)移終止1 .為什么在線性縮聚反應中不用轉(zhuǎn)化率而用反應程度描述反應進行的程度？答：轉(zhuǎn)化率表示反應生成物與起始反應物的物質(zhì)的量之比（2分）。而線性縮聚

32、反應本質(zhì)上是官能團之間的反應而不是整個單體分子，只有官能團之間充分反應才能生成大分子，故通常采用已經(jīng)參加了反應的官能團與起始官能團的物質(zhì)的量之比，即反應程度來表 征反應進行的程度。2 .為什么丙烯既不能進行自由基聚合，也不能進行離子型聚合。答：依據(jù)丙烯的結(jié)構(gòu)，當進行自由基或者離子聚合反應時，引發(fā)活性中心與單體丙烯加成后，極易進行向單體的轉(zhuǎn)移反應形成丙烯基自由基或者烯丙基陽離子，而丙烯基陽離子或者烯丙基自由基均屬于烯丙位活性中心，活性中心的結(jié)構(gòu)具有足夠的穩(wěn)定性，很難引發(fā)單體進行聚合，通常只能獲得低聚物。所以丙烯既不能進行自由基聚合，也不能進行離子型聚合。3 .聚氯乙烯（沉淀聚合），苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯自動加速現(xiàn)象有什么不同？氯乙烯聚 合時，選用半衰期約為 2h的引發(fā)劑，可望接近勻速解釋其原因。答：聚合物黏度隨著轉(zhuǎn)化率而升高是產(chǎn)生自動加速的根本原因，氯乙烯，苯乙烯，甲基 丙烯酸甲酯聚合時， 都存在自動加速現(xiàn)象，但三者出現(xiàn)自動加速效應的程度不同。氯乙烯的聚合為沉淀聚合，在聚合一開始就出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象（2分）。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑，在轉(zhuǎn)化率達到30%才開始自動加速現(xiàn)象（2分）。而MMA是PMMA的不良溶劑，在轉(zhuǎn)