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文檔簡介

1、高分子化學(xué)復(fù)習(xí)提綱第一部分:分章內(nèi)容第一章:1、掌握表11和表12中常見聚合物的名稱、重復(fù)單元和單體。2、了解常見聚合物的命名原則。3、掌握連鎖聚合和逐步聚合的特征(分子量、轉(zhuǎn)化率和機理的不同點)。4、掌握聚合物的微觀結(jié)構(gòu)的多樣性(鍵接方式、序列結(jié)構(gòu)、立體結(jié)構(gòu)的不同點)。5、掌握熱塑性聚合物和熱固性聚合物的定義和特點。6、掌握玻璃化溫度和熔點的定義及其應(yīng)用。第二章:1、了解常見的縮聚單體的特征,并掌握常見的縮聚產(chǎn)品。2、何謂官能度?對縮聚有什么影響?那些單體可以制得線型聚合物?那些單體可以制得體型聚合物? 一分子中能參與反應(yīng)的官能團數(shù)稱作官能度,2-2或2-官能度體系縮聚,形成形成聚合物;2-

2、3、2-4、或3-3等官能度體系則形成體型縮聚物。除聚合速率外,分子量控制是線性縮聚關(guān)鍵,凝膠點的控制是體型縮聚的關(guān)鍵。3、 在推導(dǎo)線性縮聚動力學(xué)時,用到哪個假設(shè)? 官能團等活性概念。4、 什么叫反應(yīng)程度?與分子量有什么關(guān)系?平衡常數(shù)對聚合度有什么影響?P60 反應(yīng)程度定義為反應(yīng)的基團數(shù)(N0-N)占起始基團數(shù)N0的分數(shù);Xn=1/(1-p);5、基團比對聚合度有事么影響?P606、逐步聚合有哪些實施方法? 熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、,以前兩種方法為主,固相聚合為輔,工業(yè)上界面縮聚只限于聚碳酸酯的合成。7、 了解界面縮聚的組成和注意事項。 組成,兩種單體、水和有機溶劑;單體的活性

3、要高,界面縮聚屬于擴散控制,應(yīng)有足夠的攪拌強度,保證單體及時傳遞。8、了解常見的線性縮聚物的制備原理和方法。P409、何謂無規(guī)預(yù)聚物和結(jié)構(gòu)預(yù)聚物?P4010、 堿催化和酸催化的酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)有何不同?生產(chǎn)控制上什么差異? 堿催化時,醛過量,形成無規(guī)預(yù)聚物,繼續(xù)加熱可直接交聯(lián)固化;酸催化時,酚過量,形成熱塑性結(jié)構(gòu)預(yù)聚物,不能固化,要外加催化劑(六亞甲基四胺)才能固化。11、 了解常見的結(jié)構(gòu)預(yù)聚物的制備原理和方法及交聯(lián)固化方法。 不飽和聚酯;環(huán)氧樹脂;酸催化酚醛樹脂。12、 何謂凝膠點?如何預(yù)測凝膠點?舉例說明。 多官能團單體聚合到某一程度,開始交聯(lián),粘度突增,氣泡也難以上升,出現(xiàn)了凝膠化現(xiàn)象,這

4、時的反應(yīng)程度稱作凝膠點,定義為開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度Pc。Pc=2/f,f為平均官能度。P34第三章:1、掌握單體的結(jié)構(gòu)對聚合機理的影響。P66 (1)電子效應(yīng)(共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng));(2)位阻效應(yīng)。2、 掌握自由基聚合的基元反應(yīng)及特點,自由基聚合反應(yīng)的特征。P72 (1)鏈引發(fā):第一步,引發(fā)劑分解,形成初級自由基,是吸熱反應(yīng),活化能高,反應(yīng)速率小;第二步,初級自由基與單體加成,形成單體自由基,是放熱反應(yīng),活化能低,反應(yīng)速率大; (2)鏈增長:3、 掌握自由基引發(fā)劑的種類和特征及選用原則。P75 P80 本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合選用油溶性引發(fā)劑,乳液聚合和水溶液聚合則用水溶性引發(fā)劑

5、,過氧類引發(fā)劑具有氧化性,易使聚合物著色,偶氮類含有氰基,具有毒性。4、掌握自由基聚合微觀動力學(xué)方程的推導(dǎo)結(jié)果及基本假設(shè)。P88聚合速率與引發(fā)劑的濃度的平方根、單體濃度的一次方根成正比。四個基本假設(shè):(1、)無鏈轉(zhuǎn)移或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)一般不影響聚合反應(yīng)的速率;(無鏈轉(zhuǎn)假設(shè))(2)、在正常聚合過程中,各鏈自由基的活性是相等的(即等活性理論假設(shè));(3)、在平穩(wěn)聚合過程中,聚合速率不變,可認為引發(fā)速度等于鏈終止的速度(即穩(wěn)態(tài)狀態(tài)假設(shè));(4)、聚合速率是以單體消耗的速率來表示,引發(fā)的單體遠少于鏈增長所消耗的單體,可認為聚合總速率就等于鏈增長速率。5、 了解自動加速效應(yīng)產(chǎn)生的原因及危害。產(chǎn)生自動加速效應(yīng)的

6、原因是體系粘度增加所引起的,因此又稱凝膠效應(yīng)。;危害:自動加速效應(yīng)是高分子聚合中必須要注意的問題,如果沒有足夠的考慮,輕則影響聚合反應(yīng)的失敗,重則會引起暴聚(爆炸)而損壞聚合設(shè)備。6、 了解從動力學(xué)鏈長的定義弄懂影響分子量的影響因素,并了解各種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對分子量的影響。動力學(xué)鏈長于引發(fā)劑濃度平方根成反比。所以提高聚合速率就會降低分子量(1)增加引發(fā)劑或自由基濃度來提高聚合速率的措施,往往使產(chǎn)物分子量降低;(2)溫度升高,聚合速率增加,但自由基濃度高,分子量下降。向單體轉(zhuǎn)移聚合速率變化不大,分子量(Molecular weight)降低。向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移引發(fā)效率降低,分子量降低。向溶劑或鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移

7、分子量降低。聚合物生產(chǎn)時往往用鏈轉(zhuǎn)移劑來調(diào)節(jié)分子量,如:丁苯橡膠的分子量由硫醇(分子量調(diào)節(jié)劑)來調(diào)節(jié)。向大分子轉(zhuǎn)移形成支鏈,分子量增加。7、 了解阻聚劑的結(jié)構(gòu)特點和常見的阻聚劑。(1)加成型阻聚劑:苯醌、硝基化合物、氧硫歸入這一類。其中最重要是苯醌。(2)鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑: 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、芳胺、酚類等屬于這類阻聚劑(3)電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑:屬于這類物質(zhì)的主要是變價金屬的氯化物,如氯化鐵、氯化銅等。8、自由基聚合的終止方式對分子量有何影響?P115 (1)歧化終止:聚合度分布、平均聚合度與線形縮聚時相似; (2)偶合終止:第四章:1、了解均聚物和共聚物的結(jié)構(gòu)特點。由一種

8、單體進行的聚合反應(yīng),稱為均聚。產(chǎn)物稱為均聚物。由兩種或兩種以上單體共同參與的聚合反應(yīng),稱為共聚合。產(chǎn)物含有兩種或兩種以上單體單元,稱為共聚物。2、 掌握共聚物微觀結(jié)構(gòu)的類型,并舉例說明。(1)無規(guī)共聚物 兩種單體單元M1、M2無規(guī)排列,且M1和M2的連續(xù)單元數(shù) 較少,從1幾十不等。由自由基共聚得到的多為此類產(chǎn)物,如Vc-VAc共聚物。 M1M2M2M1M1M1M2M1M1M2M1M1(2)交替共聚物 兩種單體單元M1、M2嚴格交替排列。 實際上,這可看成無規(guī)共聚物的一種特例。如苯乙烯-馬來酸酐共聚物是這類產(chǎn)物的代表,也可由自由基共聚得到:M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M23)嵌段

9、共聚物 由較長的M1鏈段和較長的M2鏈段構(gòu)成的大分子,每個鏈段的長度為幾百個單體單元以上。 由一段M1鏈段與一段M2鏈段構(gòu)成的嵌段共聚物。稱為AB型嵌段共聚物。如苯乙烯-丁二烯(SB)嵌段共聚物。 M1M1 M1M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2M2M2M2 由兩段M1鏈段與一段M2鏈段構(gòu)成的嵌段共聚物。稱為ABA型嵌段共聚物。如苯乙烯-丁二烯苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。 SSSSSSSBBBBBBBSSSSSSS 由n段M1鏈段與n段M2鏈段交替構(gòu)成的嵌段共聚物,稱為(AB)n型嵌段共聚物。(4)接枝共聚物 主鏈由M1單元構(gòu)成,支鏈由M2單元構(gòu)成。如ABS樹脂,SB為主鏈,A為支鏈(亦

10、可AB為主鏈,S為支鏈)。3、 了解共聚反應(yīng)的實際意義,并舉例說明(例如聚丙烯腈改性原理)。 (1)改性 均聚物數(shù)量有限。共聚后,可改變大分子的結(jié)構(gòu)和性能,擴大應(yīng)用范圍。通過共聚可以改變聚合物的機械強度、彈性、塑性、柔軟性、玻璃化溫度、塑化溫度、熔點、溶解性能、染色性和表面性能等。是高分子材料的重要改性方法。舉例: 乙烯和丙烯都是塑料。將乙烯和丙烯共聚合,得到的是乙丙橡膠。 聚苯乙烯是一種脆性材料。將其與丙烯腈共聚,可得到優(yōu)良的抗沖性、耐熱性、耐油性和耐化學(xué)腐蝕性的材料。 將丁二烯與苯乙烯無規(guī)共聚,可得到丁苯橡膠;而進行嵌段共聚,則得到SBS熱塑性彈性體。聚丙烯腈改性原理:主單體:丙烯腈 第二

11、單體:7%丙烯酸甲酯 合成共聚物:腈綸樹脂 改善柔軟性,易染色;合成纖維。 (2)增加聚合物品種 某些單體不能均聚,但能與其他單體共聚,從而增加了聚合物的品種。例如馬來酸酐是1, 2取代單體,不能均聚。但與苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚,是優(yōu)良的織物處理劑和懸浮聚合分散劑。1, 2-二苯乙烯也不能均聚,但能與馬來酸酐共聚。產(chǎn)物嚴格交替。 (3)理論研究 共聚合反應(yīng)可用于研究單體、自由基、陰離子和陽離子的活性,了解單體活性與聚合物結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。4、掌握幾種典型共聚反應(yīng)的組成曲線。P1225、掌握由競聚率控制共聚物組成的方法。第五章:1、掌握四種聚合方法的基本組成、聚合場所、生產(chǎn)特征及產(chǎn)品的特點。P

12、1462、了解懸浮聚合的常見分散劑種類及對聚合物例子外觀的影響。用于懸浮聚合的分散劑有兩大類: (1)、水溶性有機高分子分散劑吸附成膜,降低表面張力,有利于液滴分散。例:PVA-1788、聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鈉、甲基纖維素、羥丙基纖維素、明膠、藻酸鈉。 (2)、不溶于水的無機粉末機械隔離。例:MgCO3、CaCO3、磷酸鈣、滑石粉。3、 了解乳化劑的結(jié)構(gòu)特征、乳化劑的種類及使用特點。 乳化劑由非極性基團和極性基團兩部分組成,按極性基團的不同,可將乳化劑分成四類 : (1)陰離子乳化劑 (乳液聚合常用) 特征結(jié)構(gòu): COONa、R-SO3Na 常見的產(chǎn)品:脂肪酸鈉RCOONa、十二烷基硫酸鈉

13、C12H25Na、烷基磺酸鈉RSO4Na(R=C12C16)、烷基芳基磺酸鈉(十二烷基苯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉(拉開粉)、松香皂等)。 特點:常用乳液聚合,形成的膠粒小,在堿性條件下較穩(wěn)定,對PH較敏感,PH7不穩(wěn)定,常加pH調(diào)節(jié)劑,使乳液呈堿性。 (2)陽離子乳化劑 (3)非離子乳化劑 (乳液聚合常用) 非離子性表面活性劑在水中不能離解成離子,典型的代表是環(huán)氧乙烷聚合物(聚氧乙烯醚類),常用的產(chǎn)品有:十二烷基聚氧乙烯醚(16)、十二烷基苯聚氧乙烯醚(20)。 特點:這類表面活性劑對pH值不敏感,比較穩(wěn)定,單獨用于乳液聚合,形成的膠粒較粗,常與陰離子配合使用,以改善乳業(yè)的穩(wěn)定性、粒徑和粒徑分布

14、。 (4)兩性離子乳化劑4、掌握乳化劑的作用有哪些? (1)減低表面張力,使單體分散成細小液滴; (2)在液滴或膠粒表面形成保護層,防止凝聚,使乳液穩(wěn)定; (3)形成膠束,使單體增溶。 膠束數(shù)為10171018 cm-3,單體液滴數(shù)為10101012cm-3。膠束雖小,但表面積卻比單體液滴大得多。5、 掌握在乳液聚合中乳化劑、單體所在的場合及在聚合過程中的變化過程。微量單體和乳化劑以分子分散真正溶解于水中,構(gòu)成連續(xù)水相;部分乳化劑形成膠束,直徑為45nm,膠束濃度為101718個/3,單體在乳化劑的作用下,能增溶在膠束內(nèi)形成增溶膠束,使膠束的直徑增大至610 nm。大部分單體分散成液滴,直徑為

15、1000 nm,數(shù)量為101012個/3,膠束濃度比液滴濃度多67個數(shù)量級。 由此可見,乳液聚合體系存在有水相、膠束(包括增溶膠束)和單體液滴三相。6、 解釋膠束成核、水相成核和液滴成核的原因和機理。膠束成核:難溶于水的單體,水溶性引發(fā)劑,引發(fā)劑自由基進入增溶膠束,在膠束內(nèi)引發(fā)聚合屬于膠束成核機理。引發(fā)劑在水中分解成自由基(引發(fā))微溶于水中單體(進入)膠束內(nèi)(數(shù)量多)(引發(fā))膠束內(nèi)的單體(液滴內(nèi)的單體不段補充膠束內(nèi)消耗的單體)直至單體液滴完全消失。水相成核:對于在水中有一定溶解度的單體,則以水相成核為主。單體以分子分散在水中的數(shù)量大,易受引發(fā)劑引發(fā)聚合,在水中絮凝成核,單體液滴中的單體不斷轉(zhuǎn)入

16、水相中,以保持單體在水中的溶解度。水相成核的聚合速率與引發(fā)劑的濃度有關(guān)。液滴成核:難溶于水的單體,使用油溶性引發(fā)劑,將在液滴中成核。一是選用油溶性引發(fā)劑(類似于本體聚合);二是在水溶性引發(fā)劑時,乳化劑用量較多,液滴直徑較小,液滴的比表面與膠束的比表面相近。7、 掌握乳液聚合為什么既可提高聚合速度又可同時提高分子量?一般乳液聚合體系中膠粒數(shù)N=1014cm-3,n=0.5,因此可達10-7,比一般自由基聚合(M*=10-8 mol·L1)要大10倍。同時,多數(shù)聚合物和單體達到溶脹平衡時,單體的體積分數(shù)為0.50.85,膠粒內(nèi)單體濃度可達5 mol·L 1 。因此乳液聚合比較快

17、。Xn= (rp)/( ri)= N kpM/ 從上式可以看出:乳液聚合物的平均聚合度和乳膠粒數(shù)都有關(guān)。在一般自由基聚合中,可以用提高引發(fā)速率(如增加引發(fā)劑濃度來提高聚合速率,卻導(dǎo)致聚合度的降低。但乳液聚合不同,增加乳膠粒數(shù),卻可同時提高聚合速率和聚合度。第六章:1、陽離子聚合的主要單體有哪些?常用那些引發(fā)劑? 帶有供電子基團的異丁烯、烷基乙烯基醚,以及有共軛結(jié)構(gòu)的苯乙烯類、二烯烴等少數(shù)幾種。常用引發(fā)劑有,(1)質(zhì)子酸 (2)Lewis酸,主要有BF3,AlCl3、SnCl4、ZnCl2、SbCl5.12、 陽離子聚合機理的特征有哪些? 快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止。其中轉(zhuǎn)移是終止的主要方式

18、,是影響聚合度的主要因素。3、陰離子聚合有哪些引發(fā)體系?各有什么特點?4、陰離子聚合機理的特征有哪些? 快引發(fā)、慢增長、無終止、我無鏈轉(zhuǎn)移。5、掌握活性陰離子聚合聚合度的計算方法。6、哪些單體易進行開環(huán)聚合? 三、四元環(huán)烷烴、三元環(huán)醚(陰、陽離子開環(huán)聚合)、丁氧環(huán)和THF、7、了解己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的機理。P223第七章:1、了解各種聚合方法制備的聚乙烯的結(jié)構(gòu)特點。(1) 自由基聚合:多支鏈、低結(jié)晶度、低密度,特稱低密度聚乙烯(LDPE)。 (2)以四氯化鈦-三乙基鋁作引發(fā)劑,在溫度和壓力溫和條件下,合成高密度聚氯乙烯HDPE,特點是少支鏈,高結(jié)晶度和高熔點。2、 了解配位聚合、絡(luò)合聚合、定向聚

19、合的概念。配位聚合:單體與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進行的聚合反應(yīng)。定向聚合:任何聚合過程或聚合方法,只要它是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主,都是定向聚合。3、 了解齊格勒-納塔引發(fā)劑的意義。使難以用自由基聚合離子聚合的臘類單體聚合成高聚物,并且形成立構(gòu)規(guī)整的聚合物。4、 了解齊格勒-納塔引發(fā)劑的組成。最初Ziegler-Natta引發(fā)劑由TiCl4(或TiCl3)和Al(C2H5)3組成,以后發(fā)展到由BB族過渡金屬化合物和AA族金屬有機化合物兩大組分配合而成。Ziegler-Natta引發(fā)劑通常由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑兩大部分構(gòu)成。 (1) 主引發(fā)劑:BB族過渡金屬(Mt)化合物,如Ti(),V(),Mo,Z

20、rCr()的鹵化物MtXn(X=Cl,Br,I)等; (2)共引發(fā)劑: AA族金屬有機化合物,如LiR、MtR2、ZnR2、AlR3等,常用的有三乙基鋁,三正丁基鋰,而乙基氯化鋁等。5、立構(gòu)規(guī)整性聚合物有什么特征?聚合物的立構(gòu)規(guī)整性好,分子排列有序,有利于結(jié)晶高結(jié)晶度導(dǎo)致高熔點、高強度、高耐溶劑性6、 了解二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠的組成和結(jié)構(gòu)特征二元乙丙橡膠是乙烯和丙烯的共聚物,其分子鏈是一種完全飽和的直鏈型結(jié)構(gòu)。三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。三元乙丙的主要聚合物鏈是完全飽和的。這個特性使得三元乙丙可以抵抗熱,光,氧氣,尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無極性的,對極性溶液和化學(xué)

21、物具有抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。7、怎樣利用活性陰離子聚合制備嵌段聚合物。利用陰離子聚合,相繼加入不同活性的單體進行聚合,就可以制得嵌段聚合物。SSSSSSABSSSSSS BBBBBBBBBASSSSSS BBBBBBBB B ASSSSSSSBBBBBBBBB SSSSSS A該法制備嵌段共聚物的關(guān)鍵在于單體加料的先后順序,并非所有的活性聚合物都能引發(fā)另一種單體聚合,而取決于兩種單體的相對堿性,pKa值打的單體先加。第八章:第九章:1、了解粘膠纖維、銅氨纖維、硝化纖維、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素的制備原理。P2372、掌握陰、陽離子樹脂的制備原理。3、設(shè)計

22、用高分子試劑的方法制備環(huán)氧大豆油的工藝過程。答:氯甲基化的苯乙烯型母體(P-),在二甲基亞砜溶液中用碳酸氫鉀處理,先轉(zhuǎn)化成醛,進一步用過氧化氫(雙氧水)在陽離子樹脂作催化劑氧化成交聯(lián)型聚苯乙烯高分子過氧乙酸。在適當?shù)娜軇┲?,交?lián)型聚苯乙烯高分子過氧乙酸可使大豆油中的雙鍵過氧化生成環(huán)氧化合物,而本身則還原成交聯(lián)型聚苯乙烯高分子羧酸。過濾,將粗產(chǎn)品環(huán)氧大豆油與交聯(lián)型聚苯乙烯高分子羧酸分離。蒸去粗產(chǎn)物中吸附的溶劑,經(jīng)再生純化,即得環(huán)氧大豆油精制產(chǎn)品。交聯(lián)型聚苯乙烯高分子羧酸則可用過氧化氫再氧化成交聯(lián)型聚苯乙烯高分子過氧酸,再生后循環(huán)是用。流程圖如下:4、 了解接枝、嵌段聚合物的定義。 接枝:通過化學(xué)

23、反應(yīng),在某些聚合物主鏈上接上結(jié)構(gòu)、組成不同的支鏈,這一過程為接枝,形成的產(chǎn)物稱為接枝共聚物。 嵌段:由兩種或多種鏈段組成的線性聚合物稱作嵌段聚合物。4、 制備嵌段聚合物有哪些方法?請舉例說明。(1)活性陰離子聚合:如SBS的合成(2)雙功能引發(fā)劑先后引發(fā)兩種單體聚合(3)2種聚合物共同塑煉或在濃溶液中高速攪拌,當剪切力大到一定程度時,2種主鏈將斷裂成2種鏈自由基,交叉偶合終止就成為嵌段共聚物。7、 液體橡膠有何優(yōu)點?制備端基預(yù)聚物有什么方法?舉例說明。液體橡膠加工容易,且具有耗能少的優(yōu)點。7、掌握遙爪預(yù)聚物的擴鏈劑或交聯(lián)劑的選擇。P2478、二烯類橡膠和聚烯烴聚合物的交聯(lián)有什么不同?其機理如何

24、? 前者是硫化,屬于例子機理;后者是或氧化物自由基交聯(lián),屬于自由基機理。9、 哪些廢聚合物用裂解大方法可以回收單體? 聚甲基丙烯酸甲酯、聚a-甲基苯乙烯、聚四氟乙烯。10、 提高聚合物耐溫性,從結(jié)構(gòu)上來講有哪些方法? 引入芳雜環(huán)、極性基團、規(guī)整結(jié)構(gòu)和交聯(lián)。11、何謂氧指數(shù)?氧指數(shù)的高低與燃燒性有事么關(guān)系?P261 氧指數(shù)越高,表明材料愈難燃燒。12、 如何提高高聚物的阻燃性能?P26113、 13、能正確區(qū)分引發(fā)劑、阻燃劑、抗氧劑、阻聚劑、紫外光吸收劑。第二部分:綜合題:13、 什么是熱固性聚合物?體型或網(wǎng)狀聚合物由多官能度單體來合成,分預(yù)聚合和后聚合兩個階段,預(yù)聚物停留在線性、支鏈階段,可溶

25、可熔可塑化,進一步聚合,則交聯(lián)固化,成為熱固性。14、 什么是熱塑性聚合物? 線型和支鏈型聚合物由2-官能度單體合成,性能特征是:可蓉可熔,屬于熱塑性。6、 懸浮聚合體系一般由哪幾種基本組分構(gòu)成? 單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑。6、 什么是結(jié)構(gòu)預(yù)聚物? 基團分布有規(guī)律,可預(yù)先設(shè)計,其本身一般不能交聯(lián),成型時,需另加催化劑或其他反應(yīng)性物質(zhì),重要代表有不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、酸催化酚醛樹脂等。5、 什么是無規(guī)預(yù)聚物? 基團分布和后續(xù)反應(yīng)無規(guī)律,主要品種有醇酸樹脂、堿催化酚醛樹脂、脲醛樹脂。6、聚苯乙烯型陽離子樹脂是如何制備的?實驗P907、為什么聚氯乙烯聚合過程中,聚合度是由聚合溫度來控制的,聚合

26、速度是由引發(fā)劑的用量來調(diào)節(jié)的? 向單體轉(zhuǎn)移聚合速率變化不大,分子量(Molecular weight)降低。聚氯乙烯分子量主要取決于向單體轉(zhuǎn)移,由聚合溫度來控制。8、環(huán)氧樹脂在常溫下交聯(lián)固化所使用什么固化劑?在高溫下交聯(lián)固化所使用什么固化劑? 常溫:伯胺類 高溫: 叔胺類和酸酐類9、 什么是偶合終止? 兩鏈自由基的獨對電子相互結(jié)合成共價鍵的終止反應(yīng)稱做偶合終止10、 對于在水中難溶性單體,進行乳液聚合時,鏈增長的主要場所在哪里? 膠粒內(nèi)11、 在聚合物中加入適量的氧化鋁三水合物的目的是什么? 在聚合物中加入適量的氧化鋁三水合物的目的是什么12、 在自由基聚合過程中,反應(yīng)混合物僅有哪些成分組成?

27、 單體和聚合物。13、 在丙苯乳液聚合中,增加哪種單體的用量可提高丙苯乳膠漆成膜后的彈性? 丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯14、 用奈鈉的四氫呋喃溶液引發(fā)劑苯乙烯的陰離子聚合,當用二氧化碳作終止劑時,會得到什么性質(zhì)的聚合物?形成羧端基的遙爪預(yù)聚物15、 用奈鈉的四氫呋喃溶液引發(fā)劑苯乙烯的陰離子聚合,當用環(huán)氧乙烷作終止劑時,會得到什么性質(zhì)的聚合物? 端羥基聚合物16、為了改變乙丙橡膠的交聯(lián)性,通常在乙烯和丙烯聚合的過程中加入什么類型的單體一起共聚?非共軛二烯烴17、鏈轉(zhuǎn)移有幾種方式?各種鏈轉(zhuǎn)移方式對分子量有什么影響? 4種,向單體轉(zhuǎn)移、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移,向溶劑或鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移、向大分子轉(zhuǎn)移。前三種轉(zhuǎn)移使分子量

28、降低,向大分子轉(zhuǎn)移使分子量增加。18、 羥丙基纖維素是由纖維素和哪兩種醚化劑反應(yīng)制得的? 環(huán)氧丙烷和氯甲烷19、用奈鈉的四氫呋喃溶液引發(fā)劑苯乙烯的陰離子聚合,當用環(huán)氧乙烷作終止劑時,會得到什么性質(zhì)的聚合物?20、說出嵌段、接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有何差異? P24221、 何為嵌段聚合物?試舉一例說明嵌段聚合物的制備方法。 由兩種或多種鏈段組成的線形聚合物。22、 在聚對苯二甲酸乙二酯的聚合過程中引入一些丁二醇代替乙二醇的目的是什么?3、 在推導(dǎo)自由基聚合動力學(xué)方程時,有哪些假設(shè)?聚合速率與引發(fā)劑濃度平方根成正比,是哪一機理造成的? 四個基本假設(shè):(1、)無鏈轉(zhuǎn)移或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)一般不影響聚合反應(yīng)的速率;

29、(無鏈轉(zhuǎn)假設(shè))(2)、在正常聚合過程中,各鏈自由基的活性是相等的(即等活性理論假設(shè));(3)、在平穩(wěn)聚合過程中,聚合速率不變,可認為引發(fā)速度等于鏈終止的速度(即穩(wěn)態(tài)狀態(tài)假設(shè));(4)、聚合速率是以單體消耗的速率來表示,引發(fā)的單體遠少于鏈增長所消耗的單體,可認為聚合總速率就等于鏈增長速率。 是(3)機理造成的。24、比較聚對苯二甲酰對苯二胺和聚對苯二甲酰丁二胺的物理機械性能,并說明理由。25、簡述在乳液聚合中,影響聚合反應(yīng)速率和分子量的因素? 反應(yīng)溫度、乳化劑用量、引發(fā)劑用量26、舉例說明提高高聚物耐熱性和熔點的幾種主要因素。 導(dǎo)入芳雜環(huán),極性基團和交聯(lián)27、一種由甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和丙烯酸

30、丁酯經(jīng)乳液聚合而制得的涂料印花粘合劑,在使用中發(fā)現(xiàn)印制的花紋手感太硬,你應(yīng)該增加哪一單體的用量?丙烯酸丁酯寫出SBS的結(jié)構(gòu)式,并說明它為什么具有熱塑彈性體的功能? 因為它是線形聚合物28、 比較聚己二酸乙二酯和聚對苯二甲酸乙二酯的剛性和熔點的差異,并說明理由。 后者含有苯環(huán),苯環(huán)具有剛性,較難結(jié)晶,熔點高。29、 鏈轉(zhuǎn)移有幾種方式?各種鏈轉(zhuǎn)移方式對分子量有什么影響?30、 簡述乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑的所在場所。單體在液滴中;乳化劑在膠束和液滴表面和溶在水中;引發(fā)劑主要在水中31、 在推導(dǎo)自由基聚合動力學(xué)方程時,有哪些假設(shè)?聚合速率與引發(fā)劑濃度平方根成正比,是哪一機理造成的?32、 欲使

31、逐步聚合成功,應(yīng)該采取哪些原則和措施?.(1)原料要盡可能純凈 (2)單體按化學(xué)計量配置,加微量單官能團物質(zhì)或使某雙官能團單體微過量來控制分子量8、 盡可能提高反應(yīng)程度9、 采用減壓或其他手段去除副產(chǎn)物,使反應(yīng)向聚合物方向移動33、 高聚物的結(jié)構(gòu)、單體和命名(包括主要性能比較)34、 熱塑性和熱固性聚合物的定義和結(jié)構(gòu)特點35、 玻璃化溫度、熔點與塑料、橡膠的使用溫度的關(guān)系36、 單體的結(jié)構(gòu)與聚合種類的關(guān)系(什么樣結(jié)構(gòu)的單體適應(yīng)什么聚合機理)37、 掌握平衡縮聚與平衡常數(shù)、反應(yīng)程度、殘留小分子的關(guān)系,會計算和分析問題。38、 數(shù)均聚合度、質(zhì)均聚合度、分子量分布指數(shù)的計算39、 影響逐步聚合實施的

32、主要原因40、 界面聚合的特點與單體特點41、 常見的重要線性縮聚物的結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)方法及改性原理42、 常見的體性縮聚物和結(jié)構(gòu)特點(堿催化和酸催化酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)特征)及改性原理43、 自由基聚合、陰離子聚合和陽離子聚合的機理特征1)、自由基聚合反應(yīng)在微觀上可以明顯地區(qū)分成鏈的引發(fā)、增長、終止、轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng); (2)、只有鏈增長反應(yīng)才使聚合度增加,反應(yīng)混合物僅由單體和聚合物組成; (3)、在聚合過程中,單體濃度逐步將低,聚合物濃度相應(yīng)提高,延長聚合時間主要是提高轉(zhuǎn)化率,多分子量影響較??; (4)、少量(0。01%0。1%)阻聚劑足以使自由基聚合反應(yīng)終止。 44、 常見的引發(fā)劑種類與結(jié)構(gòu)(包括特種

33、引發(fā)劑)45、 自由基聚合微觀動力學(xué)的推導(dǎo)和應(yīng)用46、 自動加速效應(yīng)的定義與產(chǎn)生原因及危害47、 動離學(xué)鏈長定義和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對分子量的影響48、 阻聚劑的結(jié)構(gòu)特征與作用(會判斷引發(fā)劑與阻聚劑)49、 均聚物與共聚物的定義,了解幾種特定的共聚物的結(jié)構(gòu)特點50、 了解競聚率在共聚反應(yīng)的應(yīng)用和簡單控制共聚寶盆物的結(jié)構(gòu)51、 了解常見的聚合方法和一些典型的例子52、 共聚改性的原理和實例53、 乳液聚合的機理(單體、乳化劑所在的場所)54、 常見的分散劑和乳化劑55、 陰離子聚合的特征與應(yīng)用(制備嵌段聚合物)56、 陰離子聚合的聚合度的計算57、 聚醚型表面活性劑的生產(chǎn)方法(由產(chǎn)品推導(dǎo)原料和方法、由原料推導(dǎo)產(chǎn)物)58、

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