高三培優(yōu)——配位化合物

1、配位化合物的應(yīng)用1、 （2015全國）某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷氨氯的物質(zhì)的量之比為1:6:3，鈷的化合價(jià)為 ，制備X的化學(xué)方程式為 ?！咀兪健磕撑浜衔锏哪栙|(zhì)量為260.6 g·mol1，按質(zhì)量百分比計(jì)，其中Cr占20.0%，NH3占39.2%，Cl占40.8%；則該配合物的化學(xué)式是 。2、有三個(gè)組成相同的配合物，化學(xué)式均為CrCl3.6H2O，但顏色各不同，亮綠色溶液中加入AgNO3后有三分之二的氯以AgCl 析出，暗綠色溶液中加入AgNO3后有1/3的氯以AgCl析出；紫色溶

2、液中加入AgNO3后，其中的氯全部以AgCl析出，請(qǐng)寫出它們的結(jié)構(gòu)式?！咀兪健坑蠥、B兩種組成相同的CoSO4.5NH3.Br配合物，A的水溶液中加入AgNO3后有黃色沉淀，若加入BaCl2溶液無變化，B的水溶液中加入BaCl2溶液后生成沉淀，若中入AgNO3溶液則無變化，試確定A、B的結(jié)構(gòu)式3、 固體CrCl3·6H2O的化學(xué)式可能為Cr(H2O)4Cl2Cl·2H2O或Cr(H2O)5ClCl·H2O或Cr(H2O)6Cl3，今將溶解有0.200gCrCl3·6H2O的溶液流過一酸性陽離子交換柱，在柱上進(jìn)行離子交換反應(yīng)：Xn+(aq) + n(RSO

3、3H) (RSO3)nX + nH+(aq)配合物正離子 陽離子交換樹脂 交換后的交換樹脂 交換下來的H交換下來的H+用0.100mol·L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)耗去22.50mL，通過計(jì)算推斷上述配合物的正確化學(xué)式已知Mr(CrCl3·6H2O)=266.5。 4、Ag+離子溶液中加入Cl-生成_沉淀，加入氨水，由于生成 _使沉淀溶解。此溶液中加入Br-，則又生成_沉淀，加入S2O32-，由于生成_；使沉淀溶解；此溶液中再加入I-則又生成_沉淀，加入CN-，由于生成_；沉淀再溶解，以上事實(shí)說明，K穩(wěn)大小的順序應(yīng)該是_。5、已知氯化亞銅難溶于水但易溶于氨水，其原因是_。

4、此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色，深藍(lán)色溶液中陽離子的化學(xué)式為_。6、已知Ag(NH3)2+的K1.1×107，在1升的-1的Ag+溶液中，欲使Ag+的濃度降低到2.0×10-7mol.L-1,需要加入的NH3的物質(zhì)的量為？（Ag(NH3)2+的K1.1×107，AgCl的Ksp1.56×1010） 7、在1L2.5mol/LAgNO3溶液中不致因加入0.41mol的NaCl而析出AgNO3沉淀，需保持最低的游離氰根離子的濃度（忽略體積的變化）為多少？已知；和sp分別為：1.29×1021和1.77×10-10（氰根的游離濃

5、度應(yīng)大于2.27×10-6mol/L）8、1.0molL1的AgNO3溶液30mL與15.0molL1氨水20mL混合。（Ag(NH3)2+的K1.1×107，AgCl的Ksp1.56×1010）（1）計(jì)算混合液中Ag濃度；（2）在8mL上述溶液中加入0.3mol·L1KCl溶液2mL，問此時(shí)有無AgCl沉淀產(chǎn)生？ 9、（2010浙江）一水硫酸四氨合銅（）的化學(xué)式為Cu(NH3)4SO4·H2O是一種重要的染料及農(nóng)藥中間體。某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室以氧化銅為主要原料合成該物質(zhì)，設(shè)計(jì)的合成路線為：相關(guān)信息如下：Cu(NH3)4SO4·H2O在

6、溶液中存在以下電離（解離）過程：Cu(NH3)4SO4·H2OCu(NH3)42+SO42+H2O；Cu(NH3)42+Cu2+4NH3請(qǐng)根據(jù)以下信息回答下列問題：（1）方案1的實(shí)驗(yàn)步驟為：a.加熱蒸發(fā)     b. 冷卻結(jié)晶      c. 抽濾      d. 洗滌       e. 干燥該方案存在明顯缺陷，因?yàn)榈玫降漠a(chǎn)物晶體事往往含有_雜質(zhì)，產(chǎn)生該雜質(zhì)的原因是_。11、(2017江蘇)某科研小組采用如下方案回收一種光盤金屬層中的少量Ag(金屬層中其他金屬含量過低，對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響可忽略)。已知：NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解，如：3NaClO2NaCl+NaClO3AgCl可溶于氨水：AgCl+2NH3·H2O Ag(NH3) 2+ Cl +2H2ONaClO溶液與Ag反應(yīng)的產(chǎn)物為AgCl、NaOH和O2。（4）若省略“過濾”，直接向冷卻后的反應(yīng)容器中滴加10%氨水，則需要增加氨水的用量，除因過量Na