總氰化物作業(yè)指導(dǎo)書

1、水質(zhì) 氰化物的測定 分光光度法作業(yè)指導(dǎo)書警告：氰化物屬于劇毒物質(zhì)，操作時應(yīng)氨規(guī)定佩戴防護器具，防止接觸皮膚和衣服；檢測后的殘渣殘液應(yīng)做妥善的平安處理。1參考標(biāo)準(zhǔn)?水質(zhì) 氰化物的測定 容量法和分光光度法?HJ484-2021方法2 異煙酸-吡唑啉酮分光光度法2  適用范圍 本規(guī)程適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水采用異煙酸-吡唑啉酮比色法測定水質(zhì)中的總氰化物。最低檢出濃度為0.004mgL；測定下限為0.016mgL，測定上限為0.25mgL。 3定義3.1總氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的氰化物，包括全部簡

2、單氰化物多為堿金屬和堿土金屬的氰化物、銨的氰化物和絕大局部絡(luò)合氰化物，但不包括鈷氰絡(luò)合物。3.2 易釋放氰化物在pH=4介質(zhì)中，硝酸鋅存在下，加熱蒸餾，形成氰化氫的氰化物， 包括全部簡單氰化物多為堿金屬和堿土金屬的氰化物、銨的氰化物和鋅氰絡(luò)合物，不包括鐵氰化物、亞鐵氰化物、銅氰絡(luò)合物、鎳氫絡(luò)合物、鈷氰絡(luò)合物。4 原理 4.1蒸餾原理總氰化物：向水樣中參加磷酸和EDTA二鈉，在pH<2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強的特點，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。4.1.2 易釋放氰化物：向水樣

3、中參加酒石酸和硝酸鋅，在pH=4條件下，加熱蒸餾，簡單氰化物和局部絡(luò)合氰化物以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。4.2 反響原理在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反響生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍色染料，其顏色與氰化物含量成正比，在638nm波長進行光度測定。 4 儀器 4.1  分光光度計； 4.2  25ml具塞比色管； 4.3  500ml全玻璃蒸餾器；      &#

4、160;                                         4.4  100ml量筒或容量瓶； 4.5  60

5、0W或800W可調(diào)電爐； 5 藥品及試劑測定過程中，只使用公認(rèn)的分析純試劑和不含氰化物和活性氯的蒸餾水或具有同等純度的水。 5.1  磷酸(H3PO4)：1.69gml 5.2  氫氧化鈉(NaOH)溶液：1g/L、10g/L、20g/L。5.3  EDTA二鈉溶液100g/L 稱取10.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽溶于水，稀釋定容至100ml，搖勻。5.4  乙酸鉛試紙 稱取5g乙酸鉛Pb(C2H3O2)2·3H2O溶于水中，并稀釋至100ml。將濾

6、紙條浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。 5.5  碘化鉀-淀粉試紙 稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，參?00ml沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。 5.6  硫酸溶液：1+5 5.7  亞硫酸鈉(Na2SO3)： 1.26溶液m/V5.8  氨基磺酸(NH2SO3H) 5.9  磷酸鹽緩沖溶液(pH7) 

7、;稱取34.0g無水磷酸二氫鉀(KH2PO4)和35.5g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)于燒杯內(nèi)，加水溶解后，稀釋至1000ml，搖勻，放入試劑瓶，存于冰箱。 5.10  氯胺T：10g/L溶液 臨用前，稱取1.0 g氯胺T溶于水，并稀釋至100 ml，搖勻，儲存于棕色瓶中。 注：氯胺T發(fā)生結(jié)塊不易溶解，可致顯色無法進行，必要時需用碘量法測定有效氯濃度，氯胺T固體試劑應(yīng)保存在枯燥器中，以免受潮分解失效。5.11  異煙酸-吡唑啉酮溶液 5.11.1 異煙酸溶液  

8、稱取1.5g異煙酸(C6H6NO2)溶于24ml 2氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至100ml。 5.11.2  吡唑啉酮溶液 稱取0.25g吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10N2)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺HCON(CH3)2。 臨用前，將吡唑啉酮溶液和異煙酸溶液按1：5混合，即為異煙酸-吡唑啉酮溶液。 5.12  氰化鉀(KCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液 國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)080115 水中氰標(biāo)準(zhǔn)溶液，具體濃度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。5.12.1  氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶

9、液(1.00ml含1.00g氰離子) 臨用前，吸取一定體積的水中氰標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml棕色容量瓶中，使?jié)舛葹?.00mg/L，用1g/L的氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻。 6 采樣及貯存要求 采集水樣時，必須立即加氫氧化鈉固定。一般每升水樣加0.5g固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣酸度高時，應(yīng)多加固體氫氧化鈉，使樣品的pH>12，并將樣品存于聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中。采樣后，應(yīng)在24h內(nèi)分析樣品，如不能立即分析，必須將樣品存放在冷暗的冰箱內(nèi)。 當(dāng)水樣中含有大量硫化物時，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否那么，在堿性條件下

10、，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測定。 注：檢驗硫化物方法，可取1滴水樣或樣品，放在乙酸鉛試紙上，假設(shè)變黑色(硫化鉛)，說明有硫化物存在。 7 分析步驟 7.1  氰化氫的釋放和吸收 7.1.1  量取200ml樣品，移入500ml蒸餾瓶中(假設(shè)氰化物含量高，可少取樣品，加水稀釋至200ml)，加數(shù)粒玻璃珠。 7.1.2  往接收瓶內(nèi)參加10ml氫氧化鈉溶液10g/L，作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時，可用氫氧化鈉溶液40g/L作為吸收液。 7.1

11、.3  餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴(yán)密。 注：蒸餾時，餾出液導(dǎo)管下端要插入吸收液面下，使吸收完全。7.1.4  將10mlEDTA二鈉溶液5.3參加蒸餾瓶內(nèi)。 7.1.5  迅速參加10ml磷酸，當(dāng)樣品堿度大時，可適當(dāng)多加磷酸，使pH< 2，立即蓋好瓶塞，翻開冷凝水，翻開可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，餾出液以24mlmin速度進行加熱蒸餾。 7.1.6  接收瓶內(nèi)溶液近100ml時，停止蒸餾，用少量水洗餾出液導(dǎo)管，取出接收瓶，用水稀釋至

12、標(biāo)線，此堿性餾出液“A待測定總氰化物用。 7.1.7  干擾物的排除a)假設(shè)樣品中存在活性氯等氧化劑，由于蒸餾時，氰化物會被分解，使結(jié)果偏低，干擾測定?？闪咳煞蒹w積相同的樣品，向其中一份樣品投加碘化鉀-淀粉試紙l3片，加硫酸酸化，用亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀-淀粉試紙由藍色變?yōu)闊o色為止，記下用量。另一份樣品，不加試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟至操作。 b)假設(shè)樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測定，可參加適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一般1 mg亞硝酸離子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按步驟至操作。 c)假設(shè)樣品中有大量硫化物

13、存在，將200ml樣品過濾，沉淀物用1氫氧化鈉洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按步驟至操作。 7.2  空白試驗 用實驗用水代替樣品，按步驟至操作，得到空白試驗餾出液“B待測定總氰化物用。 7.3  測定  分別吸取10.00ml餾出液“A和10.00ml空白試驗餾出液“B于具塞比色管中，按8.2、8.3、8.4進行操作。 8 曲線制作 8.1  取8支具塞比色管，分別參加氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.0

14、0ml，各加氫氧化鈉溶液1g/L至10ml。 8.2  向各管中參加5 ml磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速參加0.2ml氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置35min。 8.3  向各管中參加5ml異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，在35的水浴中放置40min。 8.4  用分光光度計，在638nm波長下，用10mm比色皿，以水作參比，測定吸光度，并繪制校準(zhǔn)曲線。 8 數(shù)據(jù)處理 8.1  計算方法 總氰化物含量c4(mgL)以

15、氰離子(CN-)計，按式(1)計算： C=(A-A0-a)*V1/b/V/V2式中：A試樣的吸光度A0試劑空白的吸光度a校準(zhǔn)曲線截距b校準(zhǔn)曲線斜率V預(yù)蒸餾的取樣體積，ml； V1試樣(餾出液“A)的總體積，ml； V2試份(比色時，所取餾出液“A)的體積，ml。 9 精確度和準(zhǔn)確度要求 重復(fù)性：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.4和1.8。 準(zhǔn)確度：回收率為9297。 11 本卷須知 11.1  少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可參加水樣體積的20量的正己烷，在中性條件下短時間萃取排除干擾；11.2 試樣中存在活性氯等氧化物干擾測定，可在蒸餾前加亞硫酸鈉溶液排除干擾。11.3 試樣中存在亞硝酸離子干擾測定，可在蒸餾前加氨基磺酸排除干擾。11.4 試樣中存在硫化物干擾測定，可在蒸餾前加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末排除干擾。 11.5 氰化物屬于劇毒物，在操作氰化物及