任務(wù)十五測定食品加工和包裝中有害物質(zhì)含量

1、食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)1任務(wù)十五 測定食品加工和包裝中有害物質(zhì)含量李京東 余奇飛 劉麗紅食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)2v技能目標(biāo)1會(huì)測定食品中三聚氰胺含量。2會(huì)測定食品中蘇丹紅含量。3會(huì)測定食品塑料、紙包裝及橡膠用品中滲出物含量。v知識(shí)目標(biāo)1明確食品中三聚氰胺的測定原理。2明確食品蘇丹紅測定測定原理。3明確食品包裝材料滲出物測定條件。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)3項(xiàng)目一：測定食品中三聚氰胺v一、案例v二、選用國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T22388-2008原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測方法高效液相色譜法。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)4v三、測定方法1樣品處理v（1）液態(tài)奶、奶粉、酸奶等乳制品：精確稱取樣品2.00g置于50mL具塞塑料離心管

2、，分別加15mL三氯乙酸溶液和5mL乙腈，超聲提取10min，再振蕩提取10min后，大于4000r/min離心10min，取上清液經(jīng)三氯乙酸溶液潤濕的濾紙過濾，用三氯乙酸溶液定容至25mL，移取5mL濾液，加5mL水混勻用于待凈化液。v（2）奶酪、奶油和巧克力等制品：精確稱取樣品2.00g置于研缽中，加入試樣質(zhì)量46倍海砂研磨成粉狀，轉(zhuǎn)移至50mL具塞塑料離心管中，同時(shí)用15mL三氯乙酸溶液數(shù)次清洗研缽，將清洗液轉(zhuǎn)入離心管中，離心管中加入5mL乙腈，其余同上操作，制備待凈化液。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)5v2樣品凈化將待凈化液轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中（固相萃取柱制備方法：混合型陽離子交換固相萃取柱，基質(zhì)為

3、苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，60mg，3mL，或相當(dāng)者。）使用前依次用3mL 甲醇、5 mL水活化，抽至近干，用6mL氨化甲醇溶液洗脫，流速不超過1mL/min，洗脫液于50下用氮?dú)獯蹈?，殘留物（相?dāng)于0.4g樣品）用1mL流動(dòng)相定容，渦旋混合1min，過0.2m微孔濾膜后，得凈化可測定樣品。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)6v3測定（1）高效液相色譜參考條件v色譜柱：C8柱，250 mm4.6 mm（i.d.），5m，或相當(dāng)者C18柱，250 mm4.6 mm（i.d.），5m，或相當(dāng)者。v流動(dòng)相：C8柱，離子對試劑緩沖液-乙腈（85+15，體積比），混勻。C18柱，離子對試劑緩沖液-乙腈（90

4、+10，體積比），混勻。v流速：1.0mL/min。v柱溫：40。v波長：240nm。v進(jìn)樣量：20L。（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制v用流動(dòng)相將三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋得濃度為0.8、2、20、40、80g/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液，由低到高濃度進(jìn)樣檢測，做標(biāo)準(zhǔn)曲線。（3）定量測定：將待測液按要求進(jìn)樣檢測。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)7v4結(jié)果計(jì)算式中X試樣中三聚氰胺的含量，mg/kg；A樣液中三聚氰胺的峰面積；c標(biāo)準(zhǔn)溶液中三聚氰胺的濃度，g/mL；V樣液最終定容體積，mL；As標(biāo)準(zhǔn)溶液中三聚氰胺的峰面積；m試樣的質(zhì)量，g；f稀釋倍數(shù)。v5試劑5%氨化甲醇溶液、乙腈、離子對試劑緩沖液、1%三氯乙酸、甲醇水溶液、三聚氰胺標(biāo)

5、準(zhǔn)儲(chǔ)備液、海砂、氮?dú)?。v6儀器高效液相色譜（HPLC）儀、分析天平、離心機(jī)、超聲波水浴、固相萃取裝置、氮?dú)獯蹈蓛x、渦旋混合器、具塞塑料離心管、研缽。10001000mAVcAXS食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)8v四、相關(guān)知識(shí)（一）食品中三聚氰胺測定高效液相色譜法原理v試樣用三氯乙酸溶液-乙腈提取，經(jīng)陽離子交換固相萃取柱凈化后，用高效液相色譜測定，外標(biāo)法定量。v本法摘自GB/T22388-2008，適用于原料乳、乳制品以及含乳制品中三聚氰胺的定量測定。（二）注意事項(xiàng)v1本試驗(yàn)中所用試劑除甲醇、乙腈、辛烷磺酸鈉為色譜純外，其余均為分析純。v2本試驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。v3待測樣液中三聚氰胺的響

6、應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，超過線性范圍則應(yīng)稀釋后再進(jìn)樣分析。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)9v五、測定食品中三聚氰胺的方法乳及乳制品中三聚氰胺的國家標(biāo)準(zhǔn)檢測法高效液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法（LC-MS/MS），氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS和GC-MS/MS）等，均適合于乳及乳制品中三聚氰胺的定性確定。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)10項(xiàng)目二：測定食品中蘇丹紅v一、案例v二、選用國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 196812005食品中蘇丹紅染料的檢測方法高效液相色譜法。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)11v三、測定方法1樣品處理v（1）粉狀樣品（如辣椒粉等）：準(zhǔn)確稱取樣品1.0005.000g于三角瓶中，加入1030mL正己烷，超聲

7、過濾5min，再用10mL正己烷洗滌殘?jiān)鼣?shù)次，至洗出液無色，合并正己烷液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至5mL以下，慢慢加入氧化鋁層析柱中（氧化鋁層析柱制備方法，在層析柱管底部塞入一薄層脫脂棉，干法裝入處理過的氧化鋁3cm高，輕敲實(shí)后加一薄層脫脂棉，用10mL正己烷預(yù)淋洗，洗凈柱中雜質(zhì)后，備用），為保證層析效果，在柱中保持正己烷液面為2mm左右時(shí)上樣，在層析過程保持柱的濕潤，用正己烷少量多次淋洗濃縮瓶，一并注入層析柱；控制氧化鋁表層吸附的色素帶寬宜小于0.5cm，待樣液完全流出后，視樣品中含油類雜質(zhì)的多少用1030mL正己烷洗柱，直至流出液無色，棄去全部正己烷淋洗液，用含5%丙酮的正己烷液60mL洗脫，收

8、集、濃縮后，用丙酮轉(zhuǎn)移并定容至5mL，經(jīng)0.45m有機(jī)濾膜過濾后待測。v（2）油狀樣品（如紅辣椒油、火鍋料、奶油等）：。v（3）含水量較多樣品（如辣椒醬、番茄沙司等）：。v（4）肉制品（如香腸等）：。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)12v2樣品測定（1）色譜條件v色譜柱：Zorbax SB-C18 3.5m, 4.6mm150mm（或相當(dāng)型號(hào)色譜柱）。v 流動(dòng)相：溶劑A（0.1%甲酸的水溶液:乙腈=85:15）；溶劑B（0.1%甲酸的乙腈溶液:丙酮=80:20）。v 流速：1mL/min。v柱溫：30。v檢測波長：蘇丹紅478nm ；蘇丹紅、蘇丹紅、蘇丹紅520nm，于蘇丹紅出峰后切換。v進(jìn)樣量：10L。（

9、3）標(biāo)準(zhǔn)曲線制作（4）樣品測定，依色譜要求條件，進(jìn)樣操作，測得結(jié)果，代入公式計(jì)算。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)13v3結(jié)果計(jì)算式中R樣品中蘇丹紅含量，mg/kg；C由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的樣液中蘇丹紅的濃度，g/mL；V樣液定容體積，mL；m樣品質(zhì)量，g。v4試劑乙腈、丙酮、甲酸、乙醚、正己烷、無水硫酸鈉、層析柱管（1cm（內(nèi)徑）5cm(高)的注射器管）、 層析用氧化鋁（中性100200目）、5%丙酮的正己烷液、標(biāo)準(zhǔn)貯備液v5儀器高效液相色譜儀、分析天平、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、均質(zhì)機(jī)、離心機(jī)、0.45m 有機(jī)濾膜。mVCR食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)14四、相關(guān)知識(shí)v（一）食品中蘇丹紅測定高效液相色譜法原理v樣品經(jīng)溶劑提取、固相萃

10、取凈化后，用反相高效液相色譜-紫外可見光檢測器進(jìn)行色譜分析，采用外標(biāo)法定量。v本法摘自GB/T19681-2005，適用于食品中蘇丹紅染料的檢測。（二）注意事項(xiàng)v不同廠家和不同批號(hào)氧化鋁的活度有差異。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)15項(xiàng)目三：測定食品包裝材料及容器有害物質(zhì)v一、案例v二、選用國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.60-2003食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)16v三、測定方法1取樣方法v每批按0.1%取試樣，小批時(shí)取樣不少于10只（以500mL容積/只計(jì)，少于500mL/只時(shí)，試樣加倍取樣），樣品一半供檢測用，一半供仲裁用。2浸泡條件v（1）水：60，浸泡

11、2h。v（2）4%乙酸：60，浸泡2h。v（3）65%乙醇：室溫，浸泡2h。v（4）正己烷：室溫，浸泡2h。v要求浸泡液按接觸面積每平方厘米加2mL，在容器中則加入浸泡液至2/34/5容積為準(zhǔn)。浸泡溶劑的選擇以食品容器、包裝材料接觸的食品種類而定，中性食品時(shí)選用水作溶劑；酸性食品時(shí)選用4%乙酸作溶劑；堿性食品時(shí)用碳酸氫鈉作溶劑；油脂食品時(shí)選用正己烷作溶劑；含酒精食品用乙醇作溶劑食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)17v3有機(jī)物含量測定高錳酸鉀消耗量試樣浸泡液用高錳酸鉀滴定，其消耗量表示可溶出有機(jī)物的含量。（1）測定方法取100mL水，放入250mL錐形瓶中，加入5mL硫酸(1+2)、5mL高錳酸鉀溶液，煮沸5m

12、in倒去，用水沖洗備用。準(zhǔn)確吸取100mL水浸泡液于上述處理過的250mL錐形瓶中，加硫酸5mL硫酸（1+2）及10.0mL0.01mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，再加2粒玻璃珠，準(zhǔn)確煮沸5min后，趁熱加入10.0mL0.01mol/L草酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液滴定至微紅色，記錄高錳酸鉀溶液滴定量。同時(shí)做空白試驗(yàn)。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)18v（2）結(jié)果計(jì)算式中X試樣中高錳酸鉀消耗量，mg/L；V1試樣浸泡液滴定時(shí)消耗高錳酸鉀溶液的體積，mL；V2試樣空白滴定時(shí)消耗高錳酸鉀溶液的體積，mL；c高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；31.6與1.0mL的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)母咤i

13、酸鉀質(zhì)量，mg。v（3）試劑硫酸（1+2）。0.01mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。0.01mol/L草酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。10010006 .31)(21CVVX食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)19v4殘?jiān)繙y定將試樣用四種不同浸泡液模擬接觸水、酸、酒、油等不同性質(zhì)食品后，浸泡液進(jìn)行蒸發(fā)所得殘?jiān)硎驹诓煌菀褐械母魑镔|(zhì)的溶出量。（1）測定方法v取200mL浸泡液于預(yù)先恒量的50mL玻璃蒸發(fā)皿或小瓶濃縮器中，在水浴上蒸干，于100士5干燥2h，在干燥器內(nèi)冷卻0.5h后稱量，再于100士5干燥1h，在干燥器內(nèi)冷卻0.5h稱量，同時(shí)做空白試驗(yàn)。（2）結(jié)果計(jì)算v式中vX試樣浸泡液（不同浸泡液）蒸發(fā)殘?jiān)?，mg/L；

14、vm1試樣浸泡液蒸發(fā)殘?jiān)|(zhì)量，mg；vm2空白浸泡液的質(zhì)量，mg。2001000)(21mmX食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)20v5重金屬含量v浸泡液中重金屬（以鉛計(jì)）與硫化鈉作用，在酸性溶液中形成黃棕色硫化鉛，與標(biāo)準(zhǔn)比較不得更深，則表示重金屬含量符合標(biāo)準(zhǔn)。（1）測定方法v吸取20.0mL4%乙酸浸泡液于50mL比色管中，加水至刻度，另取2mL鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液于50mL比色管，加20mL4%乙酸溶液，加水至刻度混勻，兩比色管各加硫化鈉溶液2滴，混勻后，放置5min，以白色為背景，從上方或側(cè)面觀察，試樣呈色不能比標(biāo)準(zhǔn)溶液更深。（2）結(jié)果表述v呈色大于標(biāo)準(zhǔn)試樣，重金屬（以Pb計(jì)）報(bào)告值1。（3）試劑v硫化鈉溶液、

15、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液、鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)21v6脫色試驗(yàn)取洗凈待測食具，用沾有冷餐油、65%乙醇的棉花，在接觸食品的部位小面積內(nèi)，用力擦拭100次，棉花不得染有顏色。四種浸泡液亦不得染有顏色。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)22v四、相關(guān)知識(shí)（一）包裝材料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（二）食品包裝的意義v食品包裝是食品工業(yè)過程中的主要工程之一，是食品商品的組成部分，它可以保護(hù)食品，使食品在離開工廠到消費(fèi)者手中的流通過程中，防止生物性、化學(xué)性、物理性外來因素的損害，保持食品本身穩(wěn)定質(zhì)量的功能，方便食品的食用。同時(shí)，食品包裝又具有首先表現(xiàn)食品外觀，吸引消費(fèi)的形象的效果，具有物質(zhì)成本以外的價(jià)值。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)23項(xiàng)目四：測定橡

16、膠制品中有害物質(zhì)v一、案例v二、選用國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.64-2003食品用橡膠墊片（圈）衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)24v三、測定方法1取樣及處理v以日產(chǎn)量作為一個(gè)批號(hào)，從每批中均勻取出500g，置于干燥清潔玻璃瓶中，表明產(chǎn)品名稱、批號(hào)及取樣時(shí)間，半數(shù)用于化驗(yàn)，半數(shù)用于備份仲裁。將試樣用洗滌劑清洗干凈，自來水沖洗，再用水淋洗，晾干，備用。取橡膠墊片（圈）三片20g，如不足20g可以多取。2浸泡條件v每克試樣加20mL浸泡液。v（1）水：60，浸泡0.5h。v（2）4%乙酸：60，浸泡0.5h。v（3）20%乙醇：60，浸泡0.5h（瓶蓋墊片）。v（4）正己烷：水浴加熱回流0.

17、5h（罐頭墊圈）。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)25v3殘?jiān)繙y定v4有機(jī)物含量測定v5鋅含量測定鋅離子在酸性條件下與亞鐵氰化鉀作用生成亞鐵氰化鋅，產(chǎn)生渾濁，與標(biāo)準(zhǔn)渾濁度比較定量，最低檢出限2.5mg/L。（1）測定方法v吸取2.0mL4%乙酸浸泡液，置于25mL比色管中，加水10mL。吸取鋅標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mL，相當(dāng)于含有0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0g鋅，分別置于25mL比色管中，各加2mL4%乙酸，再各加水至10mL。v于試樣及標(biāo)準(zhǔn)使用液中各加1mL鹽酸（1+1），10mL10%氯化銨，0.1mL20%亞硫酸鈉溶液，搖勻，放置5min

18、后，各加0.5mL0.5%亞鐵氰化鉀溶液，加水至刻度，混勻，放置5min后，目視比較渾濁度定量。食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)26v（2）結(jié)果計(jì)算式中X試樣浸泡液中鋅含量，mg/L；m測定時(shí)所取試樣浸泡液中鋅的質(zhì)量，g；V測定時(shí)所取試樣浸泡液體積，mL。v（3）試劑0.5%亞鐵氰化鉀溶液。20%亞硫酸鈉溶液，用時(shí)現(xiàn)配。鹽酸（1+1）。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1000g鋅，加4mL鹽酸（1+1），溶解后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于100.0g鋅。鋅標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10.0mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于10.0g鋅。10001000VmX食品分析與檢驗(yàn)技術(shù)27v4重金屬含量浸泡液中重金屬（以鉛計(jì)）與硫化鈉作用，在酸性溶液中形成黃棕色硫化鉛，與標(biāo)準(zhǔn)比較不得更深，則表示重金屬含量符合標(biāo)準(zhǔn)。（1）測定方法v吸取20.00mL4%乙酸浸泡液于50mL比色