三萜類化合物

1、1一、定義一、定義 n = 6，30個(gè)碳原子組成的萜類化合物，符合個(gè)碳原子組成的萜類化合物，符合“異戊二異戊二烯定則烯定則”。l廣泛存在于自然界，存在形式有游離或者與糖結(jié)合成苷。廣泛存在于自然界，存在形式有游離或者與糖結(jié)合成苷。l游離三萜化合物不溶于水，易于有機(jī)溶劑。三萜苷類易于游離三萜化合物不溶于水，易于有機(jī)溶劑。三萜苷類易于水，其水溶液劇烈振搖時(shí)能產(chǎn)生大量、持久的肥皂樣泡沫，水，其水溶液劇烈振搖時(shí)能產(chǎn)生大量、持久的肥皂樣泡沫，故稱為故稱為三萜皂苷三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常稱為稱為酸性皂苷酸性皂苷。第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述2 單子葉植物單

2、子葉植物 、雙子葉植物（如五加科、豆科、桔、雙子葉植物（如五加科、豆科、桔?？频龋┮约昂Ｑ笊镏芯蟹植?。梗科等）以及海洋生物中均有分布。 三、分類三、分類1. 按皂苷元分：五環(huán)三萜和四環(huán)三萜；按皂苷元分：五環(huán)三萜和四環(huán)三萜；2. 按碳鏈數(shù)目分：?jiǎn)翁擎溰铡㈦p糖鏈苷、多糖鏈苷；按碳鏈數(shù)目分：?jiǎn)翁擎溰铡㈦p糖鏈苷、多糖鏈苷；3. 按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷3l鏈狀三萜 如角鯊烯l單環(huán)三萜 如耆醇A （achilleol A）l雙環(huán)三萜 如 naurol Al三環(huán)三萜 如耆醇 B （achilleol B）MVA途徑4結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：l基本結(jié)構(gòu)母核

3、基本結(jié)構(gòu)母核環(huán)環(huán)戊烷并多氫菲（戊烷并多氫菲（A、B、C、D）；）；lC17位上有位上有8個(gè)碳原子個(gè)碳原子的側(cè)鏈；的側(cè)鏈；l一般一般5個(gè)甲基：個(gè)甲基：C4-偕偕二甲基、二甲基、C10-甲基、甲基、C14-甲基，甲基，C13-或或C8-甲基。甲基。1234567891415161213171011ABCD58-CH3， 10-CH3， 13-H，C17側(cè)鏈，側(cè)鏈，C-20為為R或或S構(gòu)型。構(gòu)型。HHH181920252829306HOHOOH20(s)-原人參二醇及其苷（原人參二醇及其苷（R1、R2 為糖基）為糖基）20(s)-原人參三醇原人參三醇6位上多一個(gè)羥基位上多一個(gè)羥基OHOR2OR17O

4、HOR2OR1OHOHOHOHOHO加 熱20(R)-原人參二醇原人參二醇人參二醇人參二醇8二、羊毛脂烷型二、羊毛脂烷型A/B、B/C、 C/D環(huán)均為反式，環(huán)均為反式，10，13，14分別連有分別連有,-CH3 ，C-20為為R構(gòu)型。構(gòu)型。 可看成達(dá)瑪烷型可看成達(dá)瑪烷型C8位上的位上的-CH3 轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)移到C13 上上HHH1819209HO135791113141517202122242526272829301918三、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷型）三、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷型） 與羊毛脂烷很相似，差別與羊毛脂烷很相似，差別僅在于其僅在于其19位甲基與位甲基與9位脫氫位脫氫形成三元環(huán)。形成三元環(huán)。10四

5、、甘遂烷型四、甘遂烷型 與羊毛脂烷的差別僅在于與羊毛脂烷的差別僅在于13、14位甲基相反，為位甲基相反，為, CH3，C17位側(cè)鏈為位側(cè)鏈為- 。HHH第一課件網(wǎng)（ ）11五、葫蘆烷型五、葫蘆烷型 5-H， 8-H， 10-H，9- CH3，其余與羊毛甾烷一樣。其余與羊毛甾烷一樣。HHH12135791113141517202829301918HOHHHO2123六、楝烷型六、楝烷型由由26個(gè)碳組成，側(cè)鏈個(gè)碳組成，側(cè)鏈4個(gè)碳個(gè)碳13 此類皂苷數(shù)目較多，且多具有此類皂苷數(shù)目較多，且多具有-COOH，故多數(shù)，故多數(shù)為酸性皂苷。為酸性皂苷。一、齊墩果烷型（一、齊墩果烷型（ 又稱為又稱為-香樹脂烷型）

6、香樹脂烷型）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：具有具有A、B、C、D、E五環(huán)，五環(huán)，E為六元環(huán)，除為六元環(huán)，除D/E環(huán)稠合環(huán)稠合為順式外，余均為反式；為順式外，余均為反式；2. C4-偕二甲基，偕二甲基， C20-偕二甲基，偕二甲基，C10、C8、C17位有位有-甲基，甲基， C14位有位有-甲基。甲基。 14HHHH21369111214161718192122232425262729302820齊墩果烷型齊墩果烷型15HHHH21369111214161718192122232425262729302820二、烏蘇烷型（二、烏蘇烷型（ 又稱為又稱為-香樹脂烷型）香樹脂烷型）C19、C20位上各有一個(gè)位上

7、各有一個(gè)甲基甲基16HHHHH21369111214161718192122232425262729302820三、羽扇豆烷型三、羽扇豆烷型E環(huán)為五元環(huán)，環(huán)為五元環(huán)，D/E環(huán)為反式，環(huán)為反式，C19位上連接異丙烯基位上連接異丙烯基1720283029272625242322211918171614121196312HHH20283029272625242322211918171614121196312HHHoleanane木栓烷型 C4、C5、C9、C14位位各有一個(gè)各有一個(gè)-甲基，甲基， C13位有位有-甲基。甲基。四、木栓烷型四、木栓烷型18l 游離三萜為無色結(jié)晶，易溶于低極性有機(jī)溶劑，成

8、游離三萜為無色結(jié)晶，易溶于低極性有機(jī)溶劑，成苷后為白色無定性粉末，偏于親水性，易溶于水，苷后為白色無定性粉末，偏于親水性，易溶于水，尤以在尤以在含水丁醇含水丁醇或或戊醇戊醇中。中。l 多有苦味和辛辣味，對(duì)人體粘膜有強(qiáng)烈刺激性。多有苦味和辛辣味，對(duì)人體粘膜有強(qiáng)烈刺激性。第五節(jié)第五節(jié) 理化性質(zhì)理化性質(zhì)第一課件網(wǎng)（ ）191、醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard反應(yīng)）醋酐醋酐-濃硫酸（濃硫酸（ 20 ： 1 ） 黃 紅 紫 藍(lán) 褪色 三萜皂苷 黃 紅 紫 藍(lán) 綠色 褪色 甾體皂苷2、五氯化銻反應(yīng)（Kahlenberg反應(yīng)） 20%的五氯化的五氯化銻氯仿溶液銻氯仿溶液 紅色3、三氯

9、醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer反應(yīng)）25%的三氯醋酸乙醇溶液的三氯醋酸乙醇溶液 60顯紅色 甾體皂苷 100顯紅色 三萜皂苷204、氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski反應(yīng)）在氯仿層呈現(xiàn)紅或藍(lán)色5、冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff反應(yīng)） 紅或紫色21l 皂苷類具有表面活性，可降低溶液的表面張力。皂苷類具有表面活性，可降低溶液的表面張力。 大多數(shù)皂苷的水溶液能破壞紅細(xì)胞而具有溶血作用，故而皂大多數(shù)皂苷的水溶液能破壞紅細(xì)胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作為注射劑；苷不能作為注射劑； 溶血作用的強(qiáng)弱可溶血作用的強(qiáng)弱可溶血指數(shù)溶血指數(shù)表示；表示； 原因是可與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇形成水不溶性分子

10、復(fù)合物。原因是可與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇形成水不溶性分子復(fù)合物。 并非所有的皂苷均有溶血作用。如人參三醇皂苷及齊墩果烷并非所有的皂苷均有溶血作用。如人參三醇皂苷及齊墩果烷型皂苷有溶血作用，人參二醇皂苷抗溶血。型皂苷有溶血作用，人參二醇皂苷抗溶血。 某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發(fā)油等也能產(chǎn)生溶血作用。判某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發(fā)油等也能產(chǎn)生溶血作用。判斷：膽甾醇沉淀法。斷：膽甾醇沉淀法。22可與金屬鹽類發(fā)生沉淀反應(yīng)?？膳c金屬鹽類發(fā)生沉淀反應(yīng)。23一、三萜化合物的提取與分離一、三萜化合物的提取與分離1、醇提物直接分離；2、醇提后用系統(tǒng)萃取法，主要在氯仿層；3、制備成衍生物后分離；4、三萜皂苷酸水解，氯

11、仿等溶劑萃取。 （注意水解條件）24l三萜皂苷的水解R2OROOHR120S人參皂苷10%硫酸HOHOOHR1H+HOOHR1O25R2OROOHR120S20SHOHOOHR1Smith 降解26二、三萜皂苷的提取與分離二、三萜皂苷的提取與分離1、醇提取、醇提取 醇提物用石油醚除去脂溶性雜質(zhì)后用正丁醇萃取，正丁醇減壓蒸醇提物用石油醚除去脂溶性雜質(zhì)后用正丁醇萃取，正丁醇減壓蒸干，得粗制總皂苷。干，得粗制總皂苷。2、分離、分離 1）分段沉淀法）分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而難溶于乙醚和丙酮的性質(zhì)。利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而難溶于乙醚和丙酮的性質(zhì)。粗皂苷粗皂苷 醇液醇液 不同極性的皂苷沉淀不同極性的皂苷沉淀 2） 色譜分離法色譜分離法 硅膠硅膠 分配層析分配層析 反相柱色譜反相柱色譜3） 膽甾醇沉淀法膽甾醇沉淀法 利用皂苷和膽甾醇結(jié)合形成沉淀的性質(zhì)。利用皂苷和膽甾醇結(jié)合形成沉淀的性質(zhì)。溶于少量甲醇中逐滴加入乙醚或丙酮或乙醚和丙酮（1：1）的混合物27； 九九電影網(wǎng) 九九電影網(wǎng) 淘寶優(yōu)惠券網(wǎng) 天堂網(wǎng)2014 天堂網(wǎng)2014 天堂網(wǎng)2014 天堂網(wǎng)2014 天堂網(wǎng)2014 天堂網(wǎng)201