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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第五章 氧化還原滴定法習題及解答一、名詞解釋1.氧化還原滴定:2.電極電位:3.標準電位:4. 條件電極電位:5.誘導反應:6 自身指示劑:7.顯色指示劑:8.高錳酸鉀法:9.。重鉻酸鉀法:10.碘量法:二、填空題1(1)用KMnO4滴定Fe2+時Cl-的氧化還原速率被加速_。(2) MnO4 -滴定C2O42-時,紅色的消失由慢到快_。(3)Ag+存在時,Mn2+被S2O82-氧化為MnO4-_。A.催化反應 B.自動催化反應 C.副反應 D.誘導反應2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分別加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L

2、的Fe2+溶液,平衡時,體系的電位分別為_及_。(; )3、配制I2標準溶液時,必須加入KI,其目的是_;以As2O3為基準物質(zhì)標定I2溶液的濃度時,溶液應控制在pH為_左右。4、稱取K2Cr2O7基準物質(zhì)時,有少K2Cr2O7量撒在天平盤上而未發(fā)現(xiàn),則配得的標準溶液真實濃度將偏_;用此溶液測定試樣中Fe的含量時,將引起_誤差(填正或負),用它標定Na2S2O3溶液,則所得濃度將會偏_;以此Na2S2O3溶液測定試樣中Cu含量時,將引起_誤差(正或負)。5、已知在1mol/LHCl介質(zhì)中,則下列滴定反應:2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+平衡常數(shù)為_;化學計量點電位為_;反應進行的完全程度

3、c(Fe2+)c(Fe3+)為_。6、已知在1mol/LHCl介質(zhì)中;,則以Fe3+滴定Sn2+至99.9%時的平衡電位為_;化學計量點電位為_;滴定至100.1%時的平衡電位為_;計量點前后電位改變不對稱是由于_。7、氧化還原滴定,在化學計量點附近的電位突約的長短與_兩電對的_有關。它們相差越_,電位突約越_。8、氧化還原滴定的指示劑大都是結(jié)構(gòu)復雜的_,它們具有_性質(zhì),它們的_和_型具有不同的_。9、直接碘量法是利用_作標準滴定溶液來直接滴定一些_物質(zhì)的方法,反應只能在_性或_性溶液中進行。10、間接碘量法分析過程中加入KI和少量HCl的目的是_、_、_。11、KMnO4是一種強_劑,在酸性

4、溶液中KMnO4與還原劑作用時可以獲得_個電子而被_成_。反應中常用_來酸化。12、利用電極電位可以判斷氧化還原反應進行的_、_和_。13、標定硫代硫酸鈉一般可以選擇為_基準物,標定高錳酸鉀一般可以選擇為_基準物。14、氧化還原滴定中,采用的指示劑有_、_和_。15、氧化還原反應是基于_轉(zhuǎn)移的反應,比較復雜,反應常是分步進行,需要一定時間才能完成,因此,氧化還原滴定是,需注意_速度于_速度相適應。16、影響氧化還原反應速度的因素有_、_、_、_。17、在氧化還原滴定前,經(jīng)常要把待測組分處理成一定的價態(tài),這一步驟稱為_。18、高錳酸鉀在強酸介質(zhì)中被還原為_,在微酸,中性或弱堿性介質(zhì)中還原為_,強

5、堿性介質(zhì)中還原為_。 三、單項選擇題1、碘量法滴定的酸度條件為( )A、弱酸 B、強酸 C、弱堿 D、強堿2、在酸性介質(zhì)中,用KMnO4標準溶液滴定草酸鹽溶液,滴定應該是( )A、將草酸鹽溶液煮沸后,冷卻至85再進行 B、在室溫下進行C、將草酸鹽溶液煮沸后立即進行 D、將草酸鹽溶液加熱至7585時進行3、以K2Cr2O7標定Na2S2O3標準溶液時,滴定前加水稀釋時是為了( )A、便于滴定操作 B、保持溶液的弱酸性 C、防止淀粉凝聚 D、防止碘揮發(fā)4、在間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是 ( )A、 滴定開始時 B、滴定近終點時 C、滴入標準溶液近50%時 D、滴入標準溶液至50%后5、在

6、酸性條件下,KMnO4與S2-反應,正確的離子方程式是( )A、MnO4+S2-+4H+=MnO2+S+2H2OB、2MnO4+5S2-+16H+=2Mn2+5S+8H2OC、MnO4+S2-+4H+=Mn2+SO2+2H2O D、2MnO4+S2-+4H+=2MnO4+SO2+2H2O6、用基準物Na2C2O4標定配制好的KMnO4溶液,其終點顏色是( )A、藍色 B、亮綠色 C、紫色變?yōu)榧兯{色 D、粉紅色 7、用Na2C2O4標定高錳酸鉀時,剛開始時褪色較慢,但之后褪色變快的原因( )A、 溫度過低 B 、反應進行后,溫度升高 C、 Mn2+催化作用 D 、高錳酸鉀濃度變小8、間接碘量法若

7、在堿性介質(zhì)下進行,由于( )歧化反應,將影響測定結(jié)果。A、S2O32- B、I- C、I2 D、S4O62-9、已知EoCl2/Cl-=2.85V Eol2/I-=1.36V EoBr2/Br-=1.08V則還原能力次序為( )A、Br->Cl->F- B、F-Br-Cl- C、Cl-<F-<BR- D、Br-<CL-<F-10、用 H2C2O4 ·2H2O標定 KMnO4溶液時,溶液的溫度一般不超過( )以防 H2C2O4的分解。A、60 B、75 C、40 D、8511、為減小間接碘量法的分析誤差,下面哪些方法不適用( )A、開始慢搖快滴,終點

8、快搖慢滴 B、反應時放置于暗處 C、加入催化劑 D、在碘量瓶中進行反應和滴定12、當增加反應酸度時,氧化劑的電極電位會增大的是 ( )A、Fe3+ B、I2 C、K2 Cr2 O7 D、Cu2+13、重鉻酸鉀滴定法測鐵,加入H3 PO4 的作用,主要是 ( ) A、防止沉淀 B、提高酸度 C、降低Fe3+/Fe2+電位,使突躍范圍增大 D、防止Fe2+氧化14、 重鉻酸鉀法滴定鐵的操作中,加入HgCl2 ,主要是為了( )A、氧化Fe2+ B、掩蔽Fe3+ C、除去H2 O D、除去過量SnCl2 15、 配制淀粉指示劑,加入HgI2 是為了( )A、抑制細菌生長 B、加速溶解 C、易于變色

9、D、防止沉淀16、重鉻酸鉀法中,為減小Cr3+的綠色影響終點的觀察,常采取的措施是( )A、加掩蔽劑 B、加有機溶劑萃取除去 C、加沉淀劑分離 D、加較多水稀釋17、下列測定中,需要加熱的有()A、KMnO4 溶液滴定H2 O2 B、KMnO4 法測定MnO2 C、碘量法測定 Na2 S D、溴量法測定苯酚18、關于制備I2 標準溶液錯誤的說法是()A、由于碘的揮發(fā)性較大,故不宜以直接法制備標準溶液B、標定I2 溶液的常用基準試劑是Na2 C2 O4 C、I2 應先溶解在濃KI溶液中,再稀釋至所需體積D、標定I2 溶液的常用基準試劑是As2 O3 19、 KMnO4 滴定 所需的介質(zhì)是 ( )

10、A、硫酸 B、鹽酸 C、磷酸 D、硝酸20、 淀粉是一種 ( )指示劑A、自身 B、氧化還原型 C、專屬 D、金屬 21、 標定I2 標準溶液的基準物是:( )A、As2 03 B、K2 Cr2 O7 C、Na2 CO3 D、H2 C2 O4 22、用K2 Cr2 O7 法測定Fe2+,可選用下列哪種指示劑 ( )A、甲基紅溴甲酚綠B、二苯胺磺酸鈉 C、鉻黑T D、自身指示劑23、用KMnO4 法測定Fe2+,可選用下列哪種指示劑( )A 、紅溴甲酚綠 B、二苯胺磺酸鈉 C、鉻黑T D、自身指示劑24、在Sn2+、Fe3+的混合溶液中,欲使Sn2+氧化為Sn4+而Fe2+不被氧化,應選擇的氧化

11、劑是哪個( )( )A、KIO3 ( ) B、H2 O2 ( )C、HgCl2 ( ) D、SO3 2-( )25、在1mol/L的H2 SO4溶液中, ; ;以Ce4+滴定Fe2+時,最適宜的指示劑為 ( ) A、二苯胺磺酸鈉( ) B、鄰苯胺基苯甲酸( )C、鄰二氮菲-亞鐵( ) D、硝基鄰二氮菲-亞鐵( )26、對高錳酸鉀滴定法,下列說法錯誤的是 ( )A、可在鹽酸介質(zhì)中進行滴定 B、直接法可測定還原性物質(zhì) C、標準滴定溶液用標定法制備 D、在硫酸介質(zhì)中進行滴定27、碘量法測定CuSO4 含量,試樣溶液中加入過量的KI,下列敘述其作用錯誤的是 ( ) A、還原Cu2+為Cu+ B、防止I

12、2 揮發(fā) C、與Cu+形成CuI沉淀 D、把CuSO4 還原成單質(zhì)Cu28、間接碘量法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進行測定,若酸度大高,將會( )A、反應不定量 B、I2 易揮發(fā)C、終點不明顯 D、I- 被氧化,Na2 S2 O3 被分解29、 在間接碘法測定中,下列操作正確的是( ) A、邊滴定邊快速搖動B、加入過量KI,并在室溫和避免陽光直射的條件下滴定C、在70-80恒溫條件下滴定D、 滴定一開始就加入淀粉指示劑30、以K2 Cr2 O7 法測定鐵礦石中鐵含量時,用0.02mol/LK2 Cr2 O7 滴定。設試樣含鐵以Fe2 O3(其摩爾質(zhì)量為150.7g/mol)計約為50%,則試樣稱取

13、量應為( )A、0.1g左右 B、0.2g左右 C、1g左右 D、0.35g左右31、間接碘量法測定水中Cu2+含量,介質(zhì)的pH值應控制在( )A、 強酸性 B、 弱酸性 C、 弱堿性 D、 強堿性32、用碘量法測定維生素C(Vc)的含量,Vc的基本單元是 ( )A、 Vc B、 Vc C、Vc D、 Vc 33、在間接碘量法中,滴定終點的顏色變化是( )A、藍色恰好消失 B、出現(xiàn)藍色 C、出現(xiàn)淺黃色 D、黃色恰好消失34、( )是標定硫代硫酸鈉標準溶液較為常用的基準物。 A、升華碘 B、KIO3 C、K2 Cr2 O7 D、KBrO3 35、在碘量法中,淀粉是專屬指示劑,當溶液呈藍色時,這是

14、( ) A、碘的顏色 B、I-的顏色 C、游離碘與淀粉生成物的顏色 D、I-與淀粉生成物的顏色 36、配制I2 標準溶液時,是將I2 溶解在( )中。A、水 B、KI溶液 C、HCl溶液 D、KOH溶液 四、多項選擇題1、 在酸性介質(zhì)中,以KMnO4溶液滴定草酸鹽時,對滴定速度的要求錯誤的是( )A、滴定開始時速度要快 B、開始時緩慢進行,以后逐漸加快C、開始時快,以后逐漸緩慢 D、始終緩慢進行2、對于間接碘量法測定還原性物質(zhì),下列說法正確的有 ( )A、被滴定的溶液應為中性或微酸性B、被滴定的溶液中應有適當過量的KIC、近終點時加入指示劑,滴定終點時被滴定的溶液的藍色剛好消失 D、滴定速度可

15、適當加快,搖動被滴定的溶液也應同時加劇E、被滴定的溶液中存在的Cu2+離子對測定無影響3、用相關電對的電極電位可判斷氧化還原反應的一些情況,它可以判斷( )A、氧化還原反應的方向 B、氧化還原反應進行的程度C、氧化還原滴定突躍的大小 D、氧化還原反應的速度4、下列氧化物中,當增加反應酸度時哪些氧化劑的電極電位會增大( )A、 I2 B、 KIO3 C、 FeCl3 D、 K2Cr2O75、在碘量法中為了減少I2的揮發(fā),常采用的措施有( )A、 使用碘量瓶 B、 溶液酸度控制在pH>8C、 適當加熱增加I2的溶解度,減少揮發(fā) D、 加入過量KI6、以下關于氧化還原滴定中的指示劑的敘述正確的

16、是( )A、能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊顏色的試劑稱氧化還原指示劑B、專屬指示劑本身可以發(fā)生顏色的變化,它隨溶液電位的不同而改變顏色C、以K2Cr2O7滴定Fe2+,采用二苯胺磺酸鈉為指示劑,滴定終點是紫紅色褪去D、在高錳酸鉀法中一般無須外加指示劑E、鄰二氮菲-亞鐵鹽指示劑的還原形是紅色,氧化形是淺藍色7、重鉻酸鉀法與高錳酸鉀法相比,其優(yōu)點有( )A、 應用范圍廣B、K2Cr2O7溶液穩(wěn)定C、K2Cr2O7無公害D、K2Cr2O7易于提純E、在稀鹽酸溶液中,不受Cl- 影響8、配制Na2S2O3標準溶液時,應用新煮沸的冷卻蒸餾水并加入少量的Na2CO3,其目的是( )A、防止Na2S2O3氧化

17、B、增加Na2S2O3溶解度 C、驅(qū)除CO2 D、易于過濾 E、殺死微生物 9、硫代硫酸鈉的標準溶液不是采用直接法配制法而是采用標定法,是因為( )A、無水硫代硫酸鈉摩爾重量小B、結(jié)晶硫代硫酸鈉含有少量雜質(zhì),在空氣易風化和潮解C、結(jié)晶的硫代硫酸鈉含有結(jié)晶水,不穩(wěn)定D、其水溶液不穩(wěn)定,容易分解五、判斷題1、 由于KMnO4性質(zhì)穩(wěn)定,可作基準物直接配制成標準溶液。2、 由于 K2Cr2O7容易提純,干燥后可作為基準物直接配制標準液,不必標定。3、 間接碘量法要求在暗處靜置,是為防止I-被氧化。4、提高反應溶液的溫度能提高氧化還原反應的速度,因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-時,必須加熱至

18、沸騰才能保證正常滴定。5、間接碘量法加入KI一定要過量,淀粉指示劑要在接近終點時加入。6、使用直接碘量法滴定時,淀粉指示劑應在近終點時加入;使用間接碘量法滴定時,淀粉指示劑應在滴定開始時加入。7、配好Na2S2O3標準滴定溶液后煮沸約10min。其作用主要是除去CO2和殺死微生物,促進Na2S2O3標準滴定溶液趨于穩(wěn)定。8、碘法測銅,加入KI起三作用:還原劑,沉淀劑和配位劑。9、配制KMnO4標準溶液時,需要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天,配好的KMnO4溶液要用濾紙過濾后才能保存。10、配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保護,如果沒有棕色瓶應放在避光處保存。11、在滴定時,KMn

19、O4溶液要放在堿式滴定管中。12、用Na2C2O4標定KMnO4,需加熱到7080,在HCl介質(zhì)中進行。13、標定KMnO4溶液時,第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢,而以后紅色褪去越來越快。14、用高錳酸鉀法測定H2O2時,需通過加熱來加速反應。15、配制I2溶液時要滴加KI。16、配制好的Na2S2O3標準溶液應立即用基準物質(zhì)標定。17、用 K2Cr2O7作基準物質(zhì)標定Na2S2O3溶液時,要加入過量的KI和HCl溶液,放置一定時間后才能加水稀釋,在滴定前還要加水稀釋。18、標定I2溶液時,既可以用Na2S2O3滴定I2溶液,也可以用I2滴定Na2S2O3溶液,且都采用淀粉指示劑。這

20、兩種情況下加入淀粉指示劑的時間是相同的。19、影響化學反應平衡常數(shù)數(shù)值的因素是反應物的濃度、溫度、催化劑、反應產(chǎn)物的濃度等。20、以淀粉為指示劑滴定時,直接碘量法的終點是從藍色變?yōu)闊o色,間接碘量法是由無色變?yōu)樗{色。21、 KMnO4標準溶液貯存在白色試劑瓶中。22、KMnO4發(fā)所使用的強酸通常是H2SO4。23、KMnO4可在室溫條件下滴定草酸。24、 ,因此Cu2+離子不能氧化I-離子。25、氧化還原滴定曲線是溶液的E值和離子濃度的關系曲線。26、Na2S2O3標準滴定溶液是用 K2Cr2O7直接標定的。27、用基準試劑草酸鈉標定KMnO4溶液時,需將溶液加熱至7585進行滴定。若超過此溫度

21、,會使測定結(jié)果偏低。28、用間接碘量法測定膽礬含量時,可在中性或弱酸性溶液中用Na2S2O3標準溶液滴定反應生成的I2。29、溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越強,與Na2C2O4反應越完全,所以用Na2C2O4標定KMnO4時,溶液酸度越高越好。30、 K2Cr2O7標準溶液滴定Fe2+既能在硫酸介質(zhì)中進行,又能在鹽酸介質(zhì)中進行。31、由于KMnO4具有很強的氧化性,所以KMnO4法只能用于測定還原性物質(zhì)。32、碘量法或其他生成揮發(fā)性物質(zhì)的定量分析都要使用碘量瓶。33、用高錳酸鉀法進行氧化還原滴定時,一般不需另加指示劑。34、重鉻酸鉀可作基準物直接配成標準溶液。35、KMnO4能與具有還原性

22、的陰離子反應,如KMnO4和H2O2反應能產(chǎn)生氧氣。36、碘量瓶主要用于碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的定量分析。37、 K2Cr2O7是比KMnO4更強的一種氧化劑,它可以在HCl介質(zhì)中進行滴定。六、簡答題1、應用于氧化還原滴定的反應,應具備什么主要條件?2、何謂條件電極電位?它與標準電極電位的關系是什么?為什么要引入條件電極電位的概念?3、如何判斷一個氧化還原反應能否進行完全?4、影響氧化還原反應速率的主要因素有哪些?可采取哪些措施加速反應的完成?5、氧化還原滴定過程中電極電位的突躍范圍如何估計?化學計量點的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關系?6、氧化還原滴定中,可用哪些方法檢測終點?

23、氧化還原指示劑的變色原理和選擇原則與酸堿指示劑有何異同?7、在氧化還原滴定之前,為什么要進行預處理?預處理對所用的氧化劑或還原劑有哪些要求?8、氧化還原滴定法的特點?9、影響條件電極電位的因素?10、簡述氧化還原指示劑的變色原理。11、在氧化還原預處理時,為除去剩余的KMnO4、 (NH4)2S2O8、SnCl2等預氧化還原劑,常采用什么方法?12、用K2Cr2O7標準溶液滴定Fe2+時,為什么要加入H3PO4?13、在直接碘量法和間接碘量法中,淀粉指示液的加入時間和終點顏色變化有何不同?14、草酸鈉標定高錳酸鉀溶液時應注意哪些滴定條件?15、常用的氧化還原滴定法有哪些?各種方法的原理及特點是

24、什么? 七、計算題1、在100mL溶液中:(1)含有1.1580g的KMnO4;(2)含有0.4900g的K2Cr2O7。問在酸性條件下作氧化劑時,KMnO4或K2Cr2O7的濃度分別是多少?2、在鈣鹽溶液中,將鈣沉淀為CaC2O4H2O,經(jīng)過濾、洗滌后,溶于稀硫酸中,用0.mol/L的KMnO4溶液滴定生成的H2C2O4。計算KMnO4溶液對CaO、CaCO3的滴定度。3、稱取含有MnO2的試樣1.000g,在酸性溶液中加入Na2C2O4固體0.4020g,過量的Na2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4標準溶液滴定,達到終點時消耗20.00mL,計算試樣中MnO2的質(zhì)量分數(shù)。4、

25、稱取鐵礦石試樣0.2000g,用0.mol/L的K2Cr2O7標準溶液滴定,到達終點時消耗K2Cr2O7標準溶液26.78mL,計算Fe2O3的質(zhì)量分數(shù)。5、稱取KIO3固體0.3567g溶于水并稀釋至100mL,移取所得溶液25.00mL,加入H2SO4和KI溶液,以淀粉為指示劑,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,至終點時消耗Na2S2O3溶液24.98mL,求Na2S2O3溶液的濃度。6、分析銅礦試樣0.6000g,滴定時用去Na2S2O3溶液20.00mL,已知1mLNa2S2O3溶液相當于0.g的KBrO3。計算試樣中銅的質(zhì)量分數(shù)。7、為了檢查試劑FeCl3 ·6H2O的質(zhì)

26、量,稱取該試樣0.5000g溶于水,加HCl溶液3mL和KI2g,析出的I2用0.1000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定到終點時用去18.17mL。問該試劑屬于哪一級?(國家規(guī)定二級品含量不小于99.0%,三級品含量不小于98.0%)。8、用0.02500mol/L的I2標準溶液20.00mL恰好能滴定0.1000g輝銻礦中的銻。計算銻礦中的Sb2S3的質(zhì)量分數(shù)。9、某水溶液中只含有HCl和H2CrO4。吸取25.00mL試液,用0.2000mol/L的NaOH溶液滴定到百里酚酞終點時消耗40.00mL的NaOH。另取25.00mL試樣,加入過量的KI和酸使析出I2,用0.1000mo

27、l/L的Na2S2O3標準溶液滴定至終點消耗40.00mL。計算在25.00mL試液中含HCl和H2CrO4各多少g? HCl和H2CrO4的濃度各為多少?10、稱取油狀N2H4試樣1.4286g,溶于水中并稀釋到1L,移取該試液50.00mL用I2標準溶液滴定至終點,消耗I2溶液42.41mL。I2溶液用0.4123g的As2O3基準物標定,用去40.28mL的I2溶液,計算聯(lián)氨的質(zhì)量分數(shù)。11、稱取含有PbO和PbO2試樣0.6170g,溶解時用10.00mL的0.1250mol/L的H2C2O4處理,使PbO2還原成Pb2+,再用氨中和,則所有的Pb2+都形成PbC2O4沉淀。(1)濾液

28、和洗滌液酸化后,過量的H2C2O4用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定,消耗5.00mL;(2)將PbC2O4沉淀溶于酸后用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定到終點,消耗15.00mL。計算PbO和PbO2的質(zhì)量分數(shù)。12、稱取含有苯酚的試樣0.2500g,溶解后加入0.05000mol/L得KBrO3溶液(其中含有過量的KBr)12.50mL,經(jīng)酸化放置,反應完全后加入KI,用0.05003mol/L得Na2S2O3標準溶液14.96mL滴定析出的I2。計算試樣中苯酚的質(zhì)量分數(shù)。13、稱取含有丙酮的試樣0.1000g,放入盛有NaOH溶液的碘量瓶中振蕩,精確加入50.00

29、mL的0.05000mol/L的I2標準溶液,放置后并調(diào)節(jié)溶液成微酸性,立即用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定到終點,消耗10.00mL。計算試樣中丙酮的質(zhì)量分數(shù)。14、已知Fe3+e=Fe2+ ,當Fe3+/Fe2+之比為(1)10-2(2)10-1 (3)1 (4)10 (5)100時,計算 電極電位。15、計算銀電極在0.0100mol/L NaCl溶液中電極電位,一直電極反應Ag+Cl-=AgCl , KspAgCl=1.8×10-10。16、用一定毫升數(shù)的KMnO4溶液恰能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4 ·H2C2O4·2H2O;同樣質(zhì)量的KH

30、C2O4·H2C2O4·2H2O恰能被KMnO4毫升數(shù)一半的0.2000mol/L所中和計算C(1/5KMnO4)?17、0.1500g鐵礦石樣品處理后,KMnO4法測其含量,若消耗C(1/5KMnO4)0.5000mol/L溶液15.03ml計算鐵礦石中鐵含量,以氧化亞鐵表示。M(FeO)=71.85g/mol 18、溴量法與碘量法測化工廠排污口廢水酚含量,取樣量K,分析時移取稀釋10.0倍的試樣25.00mL,加入含KBr的C(1/6KBrO3)0.02mol/L的KBrO325.00mL,酸化放置,反應完全后加入KI,析出的碘用C(Na2S2O3)0.02000mol

31、/L溶液滴定,消耗10.00mL,計算廢水中酚含量,以mg/L表示,該染源是否超標。19、碘量法測As2O3含量,若稱樣0.100g溶于NaOH溶液,用H2SO4中和后,加NaHCO3,在pH=8介質(zhì)用C(I2)0.0500mol/L標準溶液滴定消耗20.00mL,計算As2O3含量。20、碘量法測Vc(M=176.1g/mol)含量。取市售果汁樣品100.00mL酸化后,加C(1/2I2)標準溶液0.5000mol/L 25.00mL ,待碘液將Vc氧化完全后,過量的碘用C(Na2S2O3)0.0200mol/L溶液滴定消耗2.00mL,計算果汁中Vc含量以mg/mL. 21、用KMnO4法

32、測催化劑中的含鈣量,稱樣0.4207g,用酸分解后,加入(NH4)2C2O4生成CaC2O4沉淀,沉淀經(jīng)過濾,洗滌后,溶于H2SO4中,再用0.09580 mol/LKMnO4標準溶液滴定H2C2O4,用去43.08mL,計算催化劑中鈣的含量。22、用K2Cr2O7法測鐵礦石中的鐵含量,稱取1.2000g鐵礦樣,用40mL濃HCl溶解稀釋至250.0mL,移取25.00mL,加熱近沸逐滴加入5SnCl2將Fe3+還原為Fe2+后,立即用冷水冷卻,加水50mL,加H2SO4-H3PO4混酸20mL,以二苯胺磺酸鈉作指示劑,用0. mol/LK2Cr2O7標準溶液滴至終點,用去16.30mL計算礦

33、石中鐵的含量。23、含有NaNO2的NaNO3樣品4.0300g溶于500.0mL水中,移取25.00mL并與0.1186mol/LCe(SO4)2標準溶液50.00mL混勻,酸化后反應5分鐘,過量的Ce(SO4)2用0.04289mol/L(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液滴定,用去31.13mL,計算NaNO3樣品中NaNO2的含量。24、有一含KI和KBr的樣品1.0000g,溶于水并稀釋至20.00mL,移取50.00mL,在中性介質(zhì)用Br2處理以使I-被氧化成IO3-,過量的Br2加熱煮沸除去,向溶液中加入過量KI,酸化后,用0.05000mol/LNa2S2O3標準溶液滴定生成的

34、I2,用去40.80mL。再移取另一份50.00mL,用KK2Cr2O7在強酸溶液中氧化KI和KBr,使生成的I2和Br2被蒸餾出來,并被吸收在濃KI溶液中,再用前述Na2S2O3標準溶液滴定Br2與KI反應生成的與吸收的I2,共用去29.80mL,試計算原樣品中KI和KBr的含量。25、用基準物As2O3標定KMnO4標準滴定溶液,若0.2112g的As2O3在酸性溶液中恰好與36.42mL的KMnO4反應,求該KMnO4標準滴定溶液的物質(zhì)的量濃度c(1/5KMnO4)。26、用基準物K2Cr2O7標定Na2S2O3溶液,經(jīng)粗標后得Na2S2O3溶液的濃度約為0.102mol/L,欲使其滴定

35、體積在30mL左右,應稱取K2Cr2O7多少克。27、稱取銅試樣0.4217g,用碘量法滴定.礦樣經(jīng)處理后,加入H2SO4和KI,析出I2,然后用Na2S2O3標準溶液滴定,消耗35.16mL, 而41.22mLNa2S2O30.2121gK2Cr2O7,求銅礦中CuO的質(zhì)量分數(shù)。28、測定濃度約為30%的過氧化氫溶液,先將此過氧化氫稀釋,再吸取25.00mL,以c(1/5KMnO4)=0.1000mol/L的高錳酸鉀標準溶液滴定,欲控制高錳酸鉀溶液的用量在30mL左右,問應如何稀釋此過氧化氫試樣?(H2O2的密度為1.0g/mL)29、稱取1.000g含鐵試樣,以重鉻酸鉀法測定鐵含量,要使滴

36、定管的讀數(shù)剛好等于試樣中鐵的百分含量,重鉻酸鉀標準滴定溶液的濃度應為多少?30、已知K2Cr2O7溶液對Fe的滴定度為0.00525g/mL,計算K2Cr2O7溶液的物質(zhì)的量濃度c (1/6K2Cr2O7)。31、欲配制500mL,c(1/6 K2Cr2O7)=0.5000 mol/L K2Cr2O7溶液,問應稱取K2Cr2O7多少克?32、制備1Lc(Na2S2O3)=0.2 mol/LNa2S2O3溶液,需稱取Na2S2O3 ·5H2O多少克?33、將0.1500g的鐵礦樣經(jīng)處理后成為Fe2+,然后用c(1/5KMnO4)=0.1000 mol/L KMnO4標準溶液滴定,消耗1

37、5.03 mL,計算鐵礦石中以Fe,F(xiàn)eO,F(xiàn)e2O3 表示的質(zhì)量分數(shù)。34、在250 mL容量瓶中將1.0028g H2O2溶液配制成250 mL試液。準確移取此試液25.00 mL,用c(1/5KMnO4 )=0.1000 mol/L KMnO4溶液滴定,消耗17.38 mL,問H2O2試樣中H2O2質(zhì)量分數(shù)? 35、測定稀土中鈰(Ce)含量。稱取試樣量為1.000g,用H2SO4溶解后,加過硫酸銨氧化(AgNO3為催化劑),稀釋至100.0mL,取25.00mL。用c(Fe2+)=0.05000mol/L的Fe2+標準滴定溶液滴定,用去6.32mL,計算稀土中CeCl4的質(zhì)量分數(shù)(反應為

38、Ce4+Fe2+= Ce3+Fe3+)。36、稱取煉銅中所得渣粉0.5000g,測其中銻量。用HNO3溶解試樣,經(jīng)分離銅后,將Sb5+還原為Sb3+,然后在HCl溶液中,用c(1/6 KBrO3)=0.1000 mol/L的 KBrO3標準溶液滴定,消耗KBrO322.20 mL,計算Sb的質(zhì)量分數(shù)。37、稱取苯酚試樣0.5005g,用NaOH溶解后,準確配制成250mL試液,移取25.00mL試液于碘量瓶中,加入KBrO3-KBr標準溶液25.00mL及HCl溶液,使苯酚溴化為三溴苯酚,加入KI溶液,使未反應的Br2還原并析出定量的I2,然后用c(Na2S2O3)=0.1008mol/L的N

39、a2S2O3標準滴定溶液滴定,用去15.05mL。另取25.00mLKBrO3-KBr標溶液,加HCl和KI溶液,析出I2,用上述的Na2S2O3標準溶液滴定,用去40.20 mL ,計算苯酚的質(zhì)量分數(shù)。已知M (C6H5OH)=94.11g/mol。38、稱取0.4000g軟錳礦樣,用c(1/2H2C2O4)=0.2000mol/L的H2C2O4溶液50.00mL處理,過量的H2C2O4用c(1/5KMnO4)=0.1152 mol/L KMnO4標準溶液返滴,消耗KMnO4溶液10.55 mL,求礦石中MnO2的質(zhì)量分數(shù)。39、稱取甲醇試樣0.1000g,在H2SO4中25.00mLc(1

40、/6K2Cr2O7)=0.1000mol/LK2Cr2O7溶液作用。反應后過量的K2Cr2O7用0.1000 mol/L的 Fe2+標準溶液返滴定,用去Fe2+溶液10.00 mL,計算試樣中甲醇的質(zhì)量分數(shù)。 第四章習題答案一、名詞解釋1.氧化還原滴定:利用氧化還原反應而進行的滴定。2.電極電位:電極與溶液接觸時所產(chǎn)生的電位差。3.標準電位:參加電極反應的物質(zhì)都處于標準狀態(tài)時的電極電位。4. 條件電極電位:它是在一定的介質(zhì)條件下,氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為 1 mol/L時的電極電位。5.誘導反應:這種因某一氧化還原反應的發(fā)生而促進另一種氧化還原反應進行的現(xiàn)象,稱為誘導作用,反應稱為誘導反應。

41、6. 自身指示劑:以滴定劑本身顏色指示滴定終點。7.顯色指示劑:種指示劑本身并不具有氧化還原性,但能與滴定劑或被測定物質(zhì)發(fā)生顯色反應,而且顯色反應是可逆的,因而可以指示滴定終點。8.高錳酸鉀法:利用高錳酸鉀作為氧化劑,測定還原性物質(zhì)的滴定分析法。9.重鉻酸鉀法:重鉻酸鉀為標準滴定溶液進行滴定的氧化還原滴定法。10.碘量法:利用碘的氧化性和碘離子的還原性進行物質(zhì)含量測定的方法。二、填空題1D、B、A21.41V,0.72V3與形成絡離子后易溶于水,還可防止I的揮發(fā);pH =8-9左右4低、正、高、正5K2.0*1018,ESP0.32V,1.3*10660.23V,0.32V,0.50V,兩電對

42、電子轉(zhuǎn)移數(shù)不相等。7.氧化劑,還原劑,條件電位,大,大。8.有機化合物,氧化還原 ,氧化,還原,顏色。9. ,還原性,中,酸。10.防止碘的揮發(fā)、加快反應速度、防止在堿性溶液中發(fā)生歧化反應。11.氧化, 5,還原,Mn2+,硫酸。12.方向,次序,程度。13.重鉻酸鉀,草酸鈉。14.自身指示劑,專屬指示劑,氧化還原指示劑。15.電子,滴定,反應。16.反應物濃度,酸度,溫度,催化劑。17.預處理。18.Mn2+,MnO,MnO42。 三、單項選擇題1.A 2. D 3. B 4. B 5. B6. D 7. C 8. C 9. A 10. D 11. C 12 .C13.C 14.D 15.

43、A 16. D 17. B 18. B 19.A 20. C 21. A 22. B 23. D 24. C 25. C 26. A 27. D 28. D 29. B 30. D 31. B 32. B 33. A 34. C 35. C36. B 四、多項選擇題1. ACD 2. AB3. ABC4. BC5. AB6. DE 7. BD 8. CE 9. BCD 五、判斷題1. (×)2. ()3. ()4. (×)5. ()6. (×)7. ()8. ()9. (×)10. ()11. (×)12. (×)13. ()14.

44、(×)15.()16. (×)17. ()18. (×)19. (×)20. (×)21. (×)22. ()23. (×)24. (×)25. (×)26. (×)27. (×)28. (×)29. (×)30. ()31. (×)32.()33. ()34. ()35. ()36. ()37. (×) 六、簡答題1. 答:(1)反應必須定量完成;(2)反應速度盡可能要快;(3)能用較簡單方法確定終點。2.答:(1)在一定介質(zhì)條件下氧化態(tài)和還原

45、態(tài)總濃度都為1mol/L或二者濃度比值為1時,校正了各種外界因素的影響后的實際電位。(2) E= E+ RT/ NF(lnOxRed/RedOx)(3)實際上,溶液中的離子強度影響不能忽視;另外,當溶液組成改變時,電對的氧化態(tài)和還原態(tài)的存在形式也改變,引起電極電位的變化,計算結(jié)果發(fā)生較大差距。3. 答:氧化還原反應的平衡常數(shù)K越大,反應進行越完全。4. 答:(1)濃度、溫度、催化劑、誘導反應。(2)增加反應物濃度、升高溫度、使用催化劑、誘導反應。5. 答:(1)兩電對的條件電極電位相差較大,滴定突躍范圍較長;反之,則較短。(2) E = (n1E1+ n2 E2)/( n1 + n2)6.答:

46、(1)電位法、指示劑法(2)變色原理:氧化還原指示劑是具有氧化還原性質(zhì)的有機化合物,發(fā)生氧化還原反應,氧化態(tài)、還原態(tài)有不同顏色。酸堿指示劑是有機的弱酸或弱堿,發(fā)生酸堿反應,酸式和堿式有不同顏色。選擇原則:氧化還原指示劑的條件電位盡量與反應的化學計量點的電位相一致;酸堿指示劑的變色范圍應在滴定突躍范圍之內(nèi)。7. 答:(1)為使反應順利進行,使全部被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)檫m宜滴定的價態(tài)的物質(zhì)。(2)定量、快速;過剩的氧化劑或還原劑必須易于完全除去;氧化還原反應選擇性好、干擾少。8.答:(1)氧化還原反應的機理較復雜,副反應多,因此與化學計量有關的問題更復雜。 (2)氧化還原反應比其它所有類型的反應速度都慢。

47、(3)氧化還原滴定可以用氧化劑作滴定劑,也可用還原劑作滴定劑。因此有多種方法。(4)氧化還原滴定法主要用來測定氧化劑或還原劑,也可以用來測定不具有氧化性或還原性的金屬離子或陰離子,所以應用范圍較廣。9.答:(1)離子強度的影響(2)生成沉淀的影響(3)形成配合物的影響(4)溶液的酸度對反應方向的影響10.答:這類指示劑本身是氧化劑或還原劑,它的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。在滴定過程中,指示劑由氧化態(tài)轉(zhuǎn)為還原態(tài),或由還原態(tài)轉(zhuǎn)為氧化態(tài)時,溶液顏色隨之發(fā)生變化,從而指示滴定終點。11.答:(1)過量的MnO4可以用亞硝酸鹽將它還原,而多余的亞硝酸鹽用尿素使之分解除去。2MnO45NO2-6H+2M

48、n2+5NO3+3H2O2NO2-CO(NH2)22H+2 N2CO2+3H2O(2)過量的(NH4)2S2O8可用煮沸的方法除去,其反應為2 S2O82-+2H2O4HSO4-+O2(3)過量的SnCl2加入HgCl2除去。SnCl2 2HgCl2= SnCl4Hg2Cl212.答:(1)是降低Fe3+/Fe2+電對的電極電位,使滴定突躍范圍增大讓二苯胺磺酸鈉變色點的電位落在滴定突躍范圍之內(nèi)。(2)是使滴定反應的產(chǎn)物生成無色的Fe(HPO4)2-,消除Fe3+離子黃色的干擾,有利于滴定終點的觀察。13.答:直接碘量法用淀粉指示液指示終點時,應在滴定開始時加入。終點時,溶液由無色突變?yōu)樗{色。間

49、接碘量法用淀粉指示液指示終點時,應等滴至I2的黃色很淺時再加入淀粉指示液(若過早加入淀粉,它與I2形成的藍色配合物會吸留部分I2,往往易使終點提前且不明顯)。終點時,溶液由藍色轉(zhuǎn)無色。14答:(1)溫度 Na2C2O4溶液加熱至7085再進行滴定。不能使溫度超過90,(2)酸度 溶液應保持足夠大的酸度,一般控制酸度為0.51mol/L。如果酸度不足,易生成MnO2沉淀,酸度過高則又會使H2C2O4分解。(3)滴定速度 MnO4與C2O42的反應開始時速度很慢,當有Mn2+離子生成之后,反應速度逐漸加快。(4)滴定終點 用高錳酸鉀溶液滴定至溶液呈淡粉紅色30s不褪色即為終點。放置時間過長,空氣中

50、還原性物質(zhì)能使高錳酸鉀還原而褪色。15. 答:(1)高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法(2)高錳酸鉀法:原理:MnO4 + 5e + 8H+ = Mn2+ + 4H2O 特點:以高錳酸鉀作為標準溶液;反應在強酸性條件下進行;采用自身指示劑;氧化能力強;高錳酸鉀見光易分解;干擾多選擇性較差。重鉻酸鉀法:原理:Cr2O72- + 6e + 14H+ = 2Cr3+ + 7H2O 特點:以重鉻酸鉀作為標準溶液;反應再強酸性條件下進行;重鉻酸鉀為強氧化劑、穩(wěn)定、易提純;直接配制標準溶液;采用氧化還原指示劑。碘量法原理:依靠I2的氧化性或I的還原性特點:直接碘法只能在酸性條件下定量測定少數(shù)還原能力強而不受H

51、+濃度影響的物質(zhì);間接碘法應控制溶液酸度、防止I2的揮發(fā)和I-的氧化(空氣中的氧氣);使用淀粉指示劑;采用碘和硫代硫酸鈉標準溶液。 七、計算題1.解:(1)c(KMnO4)= 1.158/(158.0×0.1) = 0.07329mol/L (2)c(K2Cr2O7)= 0.490/(294.2×0.1) = 0.01666mol/L2. 解: T(CaO/KMnO4)=2/5×0.×1.00×10-3×56.08 = 0.g/mL T(CaCO3/KMnO4)=2/5×0.×1.00×10-3×

52、;100.09 = 0.g/mL 3. 解:MnO2%=0.4020-(5/2)×0.02000×21.00×10-3×134.0×86.94/(1.000×134.0) ×100% = 17.39%4. 解:Fe2O3% =(3×0.×26.78×10-3×159.69/0.2000) ×100% = 53.88% 5. 解: c(Na2S2O3)= 6×0.3567/214.00×24.98×10-3(100/25.00) = 0.1001mol/L 6. 解:cNa2S2O3)= 6×0./(167.01×1×10-3) = 0.1500mol/

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