鎘、錳、鐵、鈷、鎳

1、鉻、錳、鐵、鈷、鎳鉻、錳、鐵、鈷、鎳實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?. 加深對(duì)B-B三副族元素及其化合物 的重要化學(xué)性質(zhì)；2.掌握鉻、錳氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化及條件；3.學(xué)習(xí)B-B三族元素離子的鑒定方法。、實(shí)驗(yàn)原理、實(shí)驗(yàn)原理性質(zhì)鉻錳鐵鈷鎳價(jià)電子構(gòu)型3d54s13d54s23d64s23d74s23d84s2主要氧化態(tài)+3，+6+2、4、6、7+2，+3，+2，+3+2，+3+2氫氧化物M（OH）2 O2 M（OH）3（空氣中O2氧化）Br2、NaOCl+3氫氧化物具有兩性濃HCl反應(yīng)生成MCl2和Cl2氧化性Cr2O72-（H+）強(qiáng)氧化性，被還原為Cr3+MnO4-不同介質(zhì)中被還原為不同產(chǎn)物硫化物（+2） 雙水解

2、MS溶于稀酸，MnS還溶于HAc，（CoS和NiS結(jié)構(gòu)變化）配合物Fe2+、Fe3+和CN-配合物生存M2+氨水 M（NH3）62+離子鑒定： 2Cr(OH)4- 3H2O22OH- 2CrO42-8H2O （綠色 黃色）Cr3+: 2H+2CrO42-Cr2O728H2O （黃色 橙紅）Cr2O72-H2O2CrO5H2O (藍(lán)色)Mn2+: 2Mn2+5NaBiO314H+2MnO4-5Bi3+5Na+7H2O （紫紅色）Fe2+: x Fe2+xK+xFe(CN)63-KFe()（CN）6Fe(II)x(s) (騰氏藍(lán))Fe3+: x Fe3+xK+xFe(CN)64-KFe()（CN）

3、6Fe(II)x(s) (普魯士藍(lán))Co2+: Co2+4SCN-Co(NCS)42- (淺藍(lán)色)Ni2+： Ni2+2丁二酮肟2NH3鰲合物2NH4+（鮮紅色） 儀器、藥品和材料儀器、藥品和材料儀器：試管、試管架、離心試管、電動(dòng)離心機(jī)材料：淀粉-KI試紙藥品參見(jiàn)課本 四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容鉻、錳、鐵、鈷、鎳氫氧化物的生成和性質(zhì) （1）Cr2(SO4)36NaOHCr(OH)3Na2SO4 (由紫色到灰藍(lán)色) Cr(OH)3OH-CrO2-2H2O Cr(OH)33H+Cr3+3H2O （CrO2-：綠色）（2） MnSO4NaOHMn(OH)2Na2SO4 Mn(OH)2:白色 Mn(OH

4、)2O22MnO(OH)2 （羥基氧錳） MnO(OH)2棕色 棕色的Mn2O3和MnO2的水合物 Mn(OH)2不溶于堿 (3) Fe2+NaOHFe(OH)2 Fe(OH)2O22H2O4Fe(OH)3 沉淀變化:白色 灰綠 棕紅色 Fe(OH)2不溶于堿 (4) Co2+OH-Co(OH)2Co(OH)2:粉紅,不溶于堿 Co(OH)2O22H2OCo(OH)3 (放置于空氣被緩慢氧化為棕色的水合物Co2O3XH2O) (5) Ni2+NaOHNi(OH)2(綠色) Ni(OH)2不能被空氣中O2氧化, 能被NaOCl、 Br2氧化為Ni(OH)3黑色, Ni(OH)2不溶于堿 還原性F

5、e(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2（6）FeCl3NaOHFe(OH)3(棕紅色) Fe(OH)3不溶于堿（7）Co2+OH-Br2Co(OH)3Br- CoCl3NaOHCo(OH)3(棕色) Co(OH)3HClCoCl2Cl26H2O （Cl2能使淀粉-KI試紙變藍(lán)）（8）NiSO4Br2NaOHNi(OH)2NaBr 生成蘋(píng)果綠色沉淀，證明生成蘋(píng)果綠色沉淀，證明Br2不能不能 Ni(OH)3HClNiCl2Cl26H2O NiSO4 ，改用，改用Cl2則能生成黑色沉淀，則被氧化為則能生成黑色沉淀，則被氧化為Ni3+ 氧化性比較：氧化性比較：Ni3+Co3+Fe3+2. Cr（II

6、I）的還原性和Cr3+的鑒定Cr3+OH-H+CrO2-2H2O (過(guò)量，沉淀生成又全部溶解: 灰綠色 亮綠色) CrO2-2H2O2 2OH-2 CrO42-4H2O （沉淀變化:亮綠色 黃色） Pb2+CrO42Pb2+CrO42(黃色沉淀) 3. CrO42- 和Cr2O72-的相互轉(zhuǎn)化（1）CrO42-H+ Cr2O72-（黃色 橙紅） Cr2O72-H+乙醚（乙醇）CH3COOH Cr2（SO4）3 （沉淀變化: 棕紅 綠色） 用途：檢驗(yàn)酒后駕車(chē)（2） K2CrO4H2SO4BaCl2BaCrO4(黃色) K2Cr2O74H2OBaCl2BaCrO4(黃色) 2HCl BaCrO42

7、HClBaCr2O7（沉淀溶解）（沉淀溶解）Cr2O72-, MnO4-, Fe3+的氧化性與Fe2+的還原性 （1）Cr2O72-H+H2SS Cr3+H2O（綠色還是紫色還是紫色） （2）KMnO4H2SO4FeSO4Fe2(SO4)3 MnSO4H2O (紫紅 黃色 )（3）FeCl3SnCl2HClFeCl2SnCl4H2O (4) MnO4-Mn2+H2O5MnO24H+ (黑色) (5) KMnO4MnO2NaOHK2MnO4MnO2H2O K2MnO4HClMnO2KMnO4H2O5. 鉻、錳、鐵、鈷、鎳硫化物的性質(zhì)(1) Cr2(SO4)3Na2SCr(OH)3H2SNa2SO

8、4(2) MnSO4H2S MnSO4H2SNH3H2O MnS (肉紅色)(3) a Fe SO4H2S FeSO4H2SNH3H2O FeS NH4+（FeS溶于稀酸） FeSO4H2SNH3H2OHCl （沉淀溶解） b. CoCl2H2S CoCl2H2SNH3H2OCoSNH4+ (CoS，黑色，溶于稀酸) CoCl2H2SNH3H2OHCl c. NiSO4H2S NiSO4H2SNH3H2O NiS NH4+ （NiS，黑色，溶于稀酸）1. NiSO4H2SNH3H2OHCl 各種難溶金屬硫化物在酸中的溶解情況差異很大，這與她們的容度積常數(shù)有關(guān)，KSP大于10-24的硫化物，一般

9、可溶于稀酸。 例如，ZnS可溶于0.30molL-1的HCl，而容度積更大的MnS 在醋酸溶液中即可溶解，容度積介于10-25與10-30之間的硫化物一般不溶于稀酸而溶于濃鹽酸，如CdS可溶于6.0 molL-1的鹽酸，CdSHCl H2CdCl4 H2S,容度積更小的硫化物如CuS在濃鹽酸中也不溶解，但可以溶于硝酸，對(duì)于在硝酸中也不溶解的HgS來(lái)說(shuō)，則需要用王水將其溶解。(4) FeCl3H2SFeCl2SHClFe3+離子與S2-離子作用的產(chǎn)物，與溶液的酸堿性有關(guān)。當(dāng)Fe3+離子與（NH4）2S（或Na2S）離子作用時(shí)，生成Fe2S3黑色沉淀，而不是Fe(OH)3沉淀，這是因?yàn)镕e2S3比

10、Fe(OH)3難溶（Ksp, Fe2S3 =110-88, Ksp, Fe(OH)3=110-38,）之故。如果將溶液酸化，就不會(huì)出現(xiàn)Fe2S3沉淀，而得到淺黃色的硫，鐵以Fe3+離子的形式存在于溶液中。Fe2S34H+2Fe2+SH2S6. 鐵、鈷、鎳的配合物K4Fe(CN)6：黃血鹽； K3Fe(CN)6：赤血鹽（1）x Fe3+xK+xFe(CN)64-KFe()（CN）6Fe(II)x(s) (普魯士藍(lán)) x Fe2+xK+xFe(CN)63-KFe()（CN）6Fe(II)x(s) (騰氏藍(lán)) 用于鑒定Fe3+、Fe2+（2）CoCl2NH4ClNH3H2O Co（NH3）62+ O2 Co（NH3）63+ （3）CoCl2KSCN丙酮 Co（SCN）4 2- （丙酮，乙醚使配合物穩(wěn)定）（4）NiSO4NH3H2O Ni2（OH）2SO4NH4+ Ni(NH3)62+ (蘭色絡(luò)合物 NiSO4NH3H2O丁二酮肟 丁二肟合鎳7.混合離子的分離與鑒定 CrO2- H+ Cr3+(1)Mn2+、Cr3+ NaOH(過(guò)量) Mn（OH）2 HCl Mn2+PbSO4 NH4Ac Pb(Ac)2Pb2+、Fe3+、Co2+ 稀H2SO4