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1、第一部分:思考題實驗七十三凝固點降低法測定摩爾質量1、簡述凝固點降低法測定摩爾質量的基本原理2、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,當溶質在溶液中有離解,締合和生成絡合物的情況下,對摩爾質量的測定值各有什么影響?3、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,根據(jù)什么原則考慮加入溶質的量,太多太少影響如何?4、凝固點降低的公式在什么條件下才適用?它能否用于電解質溶液?5、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象?過冷太甚對結果有何影響?如何控制過冷程度?6、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為了提高實驗的準確度,是否可用增加溶液濃度的辦法來增加AT值?為什么?7、什么是稀溶液依數(shù)性質?稀溶液

2、依數(shù)性質和哪些因素有關?8、測定溶液凝固點時若過冷程度太大對結果有何影響?兩相共存時溶液系統(tǒng)和純?nèi)軇┫到y(tǒng)的自由度各為多少?9、什么叫凝固點?凝固點降低的公式在什么條件下才適用?它能否用于電解質溶液?10、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么要使用空氣夾套?過冷太甚有何弊病?11、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,實驗測量成敗的關鍵是什么?12、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,加入秦的時候,不小心將蔡附著在內(nèi)管壁上,對實驗結果有何影響?13、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么要先測近似凝固點?14、當溶質在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時,測定的結果有何意義?15、在凝固點降

3、低法測定摩爾質量實驗中,測定環(huán)已烷和蔡丸質量時,精密度要求是否相同?為什么?16、用凝固點降低法測定摩爾質量在選擇溶劑時應考慮哪些因素?17、為什么純?nèi)軇┖拖∪芤旱牡哪糖€不同?18、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,寒劑溫度的溫度應控制在什么范圍?為什么?19、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么實驗所用的內(nèi)套管必須潔凈、干燥?20、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,攪拌速度的控制是做好本實驗的關鍵,在實驗過程中怎樣控制攪拌速度?第二部分:參考答案實驗七十三凝固點降低法測定摩爾質量1、簡述凝固點降低法測定摩爾質量的基本原理答:化合物的分子量是一個重要的物理化學參數(shù)。非揮發(fā)性溶質溶解在溶

4、劑中后,其稀溶液的蒸氣壓下降、沸點升高、冰點降低、滲透壓等值只與溶質的分子數(shù)有關而與溶質的種類無關,這四種性質稱為稀溶液的依數(shù)性。凝固點降低是依數(shù)性的一種表現(xiàn)。用凝固點降低法測定物質的分子量是一種簡單而又比較準確的方法。稀溶液有依數(shù)性,稀溶液的凝固點降低(對析出物是純?nèi)軇┑捏w一、一、一、一、.一一一1_.,.一一*.系)與溶椒中溶質B的質量摩爾濃度的關系為:TTfTfKfmB,式中Tf為純?nèi)軇┑哪厅c,Tf為溶液的凝固點,mB為溶液中溶質B的質量摩爾濃度,Kf為溶劑的質量摩爾凝固點降低常數(shù),它的數(shù)值僅與溶劑的性質有關。已知某溶劑的凝固點降低常數(shù)Kf并測得溶液的凝固點降低值AT,若稱取一定量的溶

5、質W(g)和溶劑網(wǎng)g),配成稀溶液,則此溶液的質量摩爾濃度E為:m=1000W/MBW,式中,M為溶質的分子量。代入上式,則:Mb=1000KfW/ATfW(g/mol)因此,只要取得一定量的溶質(W)和溶劑(W)配成一稀溶液,分別測純?nèi)軇┖拖∪芤旱哪厅c,求得ATf,再查得溶劑得凝固點降低常數(shù),代入上式即可求得溶質的摩爾質量。2、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,當溶質在溶液中有離解,締合和生成絡合物的情況下,對摩爾質量的測定值各有什么影響?答:用凝固點降低法測分子質量靠的是依數(shù)性,即依靠溶質在溶液中粒子的數(shù)目。注意,依靠的是粒子的數(shù)目而不是分子的數(shù)目。如果發(fā)生締合或解離,自然是導致所測得的

6、粒子所并不等同于分子數(shù),那測出來的相對分子質量自然有偏差。解離使粒子數(shù)增多,表觀上是分子數(shù)增加,于是測得的分子量變小。締合和生成絡合物使粒子數(shù)減少,于是測得的分子量比實際的要大。3、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,根據(jù)什么原則考慮加入溶質的量,太多太少影響如何?答:根據(jù)溶液凝固點的下降值考慮加入溶質的量,加入的溶質的量約使溶液的凝固點降低0.5C左右。加入太多,因為濃度大了,就不是稀溶液,就不滿足依數(shù)性了。加入太少,會使溶液的凝固點降低不明顯,測量誤差會增大。4、凝固點降低的公式在什么條件下才適用?它能否用于電解質溶液?答:凝固點降低公式適用于難揮發(fā)非電解質稀溶液和強電解質稀溶液。其次溶劑凝

7、固點不應太高或太低,應在常溫下易達到。如:水、苯、環(huán)己烷等。當溶質在溶液里有解離、締合、溶劑化或形成配合物等情況時,會使測出來的相對分子質量,所以在電解溶液中不適用上式計算。5、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象?過冷太甚對結果有何影響?如何控制過冷程度?答:過冷現(xiàn)象是由于溶解在溶液中的溶質在溫度降到凝固點以后,沒有晶體析出而達到過飽和狀態(tài)的現(xiàn)象,原因一般是由于寒劑溫度過低,降溫過快或溶液中較干凈,沒有雜質晶核。在冷卻過程中,如稍有過冷現(xiàn)象是合乎要求的,但過冷太厲害或寒劑溫度過低,則凝固熱抵償不了散熱,此時溫度不能回升到凝固點,在溫度低于凝固點時完全凝固,就得不到正確的凝固

8、點。因此,實驗操作中必須注意掌握體系的過冷程度。對于溶液而言,過冷太甚還會導致溶劑大量析出,E變大,Tf變小,顯然回升的最高溫度不是原濃度溶液的凝固點,引起測量誤差??刂七^冷程度的方法:調節(jié)寒劑的溫度以不低于所測溶液凝固點3c為宜;為了判斷過冷程度,本實驗先測近似凝固點;當溶液溫度降至高于近似凝固點的0.5C時,迅速取出冷凍管,擦去水后插入空氣套管中,以防止過冷太甚。6、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為了提高實驗的準確度,是否可用增加溶液濃度的辦法來增加AT值?為什么?答:不可以,原因是只有稀溶液才具有稀溶液的依數(shù)性,溶劑的凝固點降低值與溶劑的粒子數(shù)成正比。才滿足:TTfTfKfmB7、什

9、么是稀溶液依數(shù)性質?稀溶液依數(shù)性質和哪些因素有關?答:非揮發(fā)性溶質溶解在溶劑中后,其稀溶液的蒸氣壓下降、沸點升高、冰點降低、滲透壓等值只與溶質的分子數(shù)有關而與溶質的種類無關,這四種性質稱為稀溶液的依數(shù)性。稀溶液依數(shù)性質與以下因素有關:只取決于溶劑的種類、數(shù)量和溶質粒子的數(shù)目。8、測定溶液凝固點時若過冷程度太大對結果有何影響?兩相共存時溶液系統(tǒng)和純?nèi)軇┫到y(tǒng)的自由度各為多少?答:過冷程度太低,則凝固熱抵償不了散熱,此時溫度不能回升到凝固點,在低于凝固點時完全凝固,就得不到正確的凝固點。對于溶液而言,過冷太甚還會導致溶劑大量析出,mB變大,Tf變小,顯然回升的最高溫度不是原濃度溶液的凝固點,引起測量

10、誤差。溶劑系統(tǒng)的自由度為1,溶液系統(tǒng)的自由度為2。9、什么叫凝固點?凝固點降低的公式在什么條件下才適用?它能否用于電解質溶液?答:純?nèi)軇┠厅c是固體與液體成平衡的溫度,溶液的凝固點是固體溶劑與溶液成平衡的溫度。不同晶體具有不同的凝固點。凝固點降低的公式適用于于難揮發(fā)非電解質稀溶液和強電解質稀溶液。其他電解質溶液不能用。10、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么要使用空氣夾套?過冷太甚有何弊???答:為了防止過冷太甚;過冷程度太低,則凝固熱抵償不了散熱,此時溫度不能回升到凝固點,在低于凝固點時完全凝固,就得不到正確的凝固點。11、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,實驗測量成敗的關鍵是什么?答:

11、實驗測量成敗的關鍵是:控制過冷程度和攪拌速率??刂七^冷程度的方法:調節(jié)寒劑的溫度以不低于所測溶液凝固點3c為宜;為了判斷過冷程度,本實驗先測近似凝固點;當溶液溫度降至高于近似凝固點的05c時,迅速取出冷凍管,擦去水后插入空氣套管中,以防止過冷太甚。本實驗規(guī)定了攪拌方式:將冷凍管插入冰水浴中,緩慢攪拌,使之逐漸冷卻,并觀察溫度計溫度,當環(huán)己烷液的溫度降至高于近似凝固點的0.5C時,迅速取出冷凍管,擦去水后插入空氣套管中,并緩慢攪拌(每秒1次),使環(huán)己烷溫度均勻地逐漸降低。當溫度低于近似凝固點0.2-0.3C時應急速攪拌(防止過冷超過0.5C),促使固體析出。當固體析出時,溫度開始回升,立即改為緩

12、慢攪拌,一直到溫度達到最高點,此時記下的溫度即為純?nèi)軇┑木_凝固點。每次測定應按要求的速率攪拌,并且測溶劑與溶液凝固點的時候攪拌條件要完全一致。12、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,加入秦的時候,不小心將蔡附著在內(nèi)管壁上,對實驗結果有何影響?答:若不小心將蔡附著在內(nèi)管壁上,則溶液中的溶質含量將減少,導致所測溫差偏小,溶質摩爾質量偏大。13、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么要先測近似凝固點?答:先測近似凝固點,可防止過冷太甚。過冷程度太低,則凝固熱抵償不了散熱,此時溫度不能回升到凝固點,在低于凝固點時完全凝固,就得不到正確的凝固點。先測近似凝固點,可準確判斷過冷程度,減小凝固點測量誤差

13、,使誤差范圍小于0.006C以內(nèi),保證測定值得準確性。14、當溶質在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時,測定的結果有何意義?答:當溶質在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時,可根據(jù)溶質在溶液中的表觀摩爾質量與真實摩爾質量相比,可以求出溶質在溶液中有解離度、締合度、溶劑化程度及配位數(shù)。15、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,測定環(huán)已烷和蔡丸質量時,精密度要求是否相同?為什么?答:不同,因為在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,環(huán)已烷的用量遠遠大于蔡丸,如果要達到相同的相對誤差,測定環(huán)已烷質量的精密度要遠遠的小于蔡丸。因此在測定環(huán)已烷的質量時,使用移液管量取體積再乘以密度;在測定蔡丸質量時,

14、精密度要求高,因此用電子天平測量。16、用凝固點降低法測定摩爾質量在選擇溶劑時應考慮哪些因素?答:首先溶質能在此溶液很好的溶解,不出現(xiàn)解離,締和,溶劑化和形成配合物等現(xiàn)象,另外此溶劑的凝固點溫度不宜太高或太低,應很容易達到。17、為什么純?nèi)軇┖拖∪芤旱牡哪糖€不同?答:由相率可知,在一定外壓下,純?nèi)軇┰谀厅c時的條件自由度為零,在冷卻曲線上可得到溫度不變的水平線段。而溶液在凝固點時的條件自由度為1,其凝固點隨溶液濃度的改變而改變,因此在冷卻曲線上得不到溫度不變的水平線段。在純?nèi)軇┑睦鋮s曲線中,曲線中的低下部分表示發(fā)生了過冷現(xiàn)象,即溶劑冷至凝固點以下仍無固相析出,這是由于開始結晶出的微小晶粒的

15、飽和蒸氣壓大于同溫度下普通晶體的飽和蒸氣壓,所以往往產(chǎn)生過冷現(xiàn)象,即液體的溫度要降低到凝固點以下才能析出固體,隨后溫度再上升到凝固點。溶液的冷卻情況與此不同,當溶液冷卻到凝固點時,開始析出固態(tài)純?nèi)軇S著溶劑的析出,溶液濃度逐漸增大,溶液的凝固點不斷下降,在冷卻曲線上得不到溫度不變的水平線段。因此,在測定濃度一定的溶液的凝固點時,析出的固體越少,測得的凝固點才越準確。同時過冷程度應盡量減小,一般可采用在開始結晶時,加入少量溶劑的微小晶體作為晶種的方法,以促使晶體生成,溶液的凝固點應從冷卻曲線上待溫度回升后外推而得。18、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,寒劑溫度的溫度應控制在什么范圍?為什么?答:寒劑的溫度以不低于所測溶液凝固點3c為宜,實驗時寒劑應經(jīng)常攪拌并間斷地補充少量碎冰,使寒劑溫度基本保持不變。寒劑溫度對控制過冷程度影響很大,從而影響實驗結果,寒劑溫度的溫度過高會導致冷卻太慢,過低則測不出正確的凝固點。19、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,為什么實驗所用的內(nèi)套管必須潔凈、干燥?答:因為的內(nèi)套管是用來裝純?nèi)軇┉h(huán)己烷的,如果內(nèi)套管不是潔凈干凈的,那么測得的就不是純?nèi)軇┑哪厅c,而是參有雜質的溶液的凝固點,會導致測得的凝固點不準確。20、在凝固點降低法測定摩爾質量實驗中,攪拌速度的控制是做好本實驗的關鍵,在實驗過程中怎樣控制攪拌速度

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