植物化學保護-第9章-農(nóng)藥與環(huán)境安全

1、農(nóng)藥環(huán)境毒理學 9.1.1 概述概述 9.1.1.1 基本概念基本概念 農(nóng)藥進入環(huán)境后，在環(huán)境中發(fā)生的遷移轉化過程農(nóng)藥進入環(huán)境后，在環(huán)境中發(fā)生的遷移轉化過程 包括揮發(fā)、沉積、吸附、分解等表現(xiàn)。包括揮發(fā)、沉積、吸附、分解等表現(xiàn)。 包括物理行為、化學行為與生物效應等三個方面。包括物理行為、化學行為與生物效應等三個方面。 是評價農(nóng)藥安全性的重要指標，為安全評價提供是評價農(nóng)藥安全性的重要指標，為安全評價提供了重要依據(jù)。了重要依據(jù)。 生態(tài)系統(tǒng)生態(tài)系統(tǒng)：自然界一定空間生物與環(huán)境之間相互作用、相互自然界一定空間生物與環(huán)境之間相互作用、相互制約、不斷演變，達到動態(tài)平衡、相對穩(wěn)定的統(tǒng)一整體。制約、不斷演變，達到

2、動態(tài)平衡、相對穩(wěn)定的統(tǒng)一整體。 分類：陸地、淡水、海洋生態(tài)系統(tǒng)分類：陸地、淡水、海洋生態(tài)系統(tǒng) 生態(tài)平衡生態(tài)平衡：系統(tǒng)能量流動和物質循環(huán)能較長期地保持穩(wěn)定系統(tǒng)能量流動和物質循環(huán)能較長期地保持穩(wěn)定 生態(tài)平衡失調：生態(tài)平衡失調：各類生態(tài)系統(tǒng)，當外界施加的壓力各類生態(tài)系統(tǒng)，當外界施加的壓力(自然或自然或人為的人為的)超過了生態(tài)系統(tǒng)自身調節(jié)能力或代償功能后，都將超過了生態(tài)系統(tǒng)自身調節(jié)能力或代償功能后，都將造成其結構破壞，功能受阻，正常的生態(tài)關系被打亂以及反造成其結構破壞，功能受阻，正常的生態(tài)關系被打亂以及反饋自控能力下降等狀態(tài)饋自控能力下降等狀態(tài)主要通過系統(tǒng)中的環(huán)境介質（大氣、土、水）進入生態(tài)系統(tǒng)中，進

3、而影主要通過系統(tǒng)中的環(huán)境介質（大氣、土、水）進入生態(tài)系統(tǒng)中，進而影響整個生態(tài)系統(tǒng)。響整個生態(tài)系統(tǒng)。同時進入生態(tài)系統(tǒng)中的不同有機生命體中，進一步對生態(tài)系統(tǒng)平衡產(chǎn)生同時進入生態(tài)系統(tǒng)中的不同有機生命體中，進一步對生態(tài)系統(tǒng)平衡產(chǎn)生影響。影響。（1）進入大氣環(huán)境的途徑）進入大氣環(huán)境的途徑大氣傳帶是農(nóng)藥在環(huán)境中傳播與轉移的主要途徑之一。大氣傳帶是農(nóng)藥在環(huán)境中傳播與轉移的主要途徑之一。（2）進入水體環(huán)境進入水體環(huán)境 空氣中農(nóng)藥粒子經(jīng)雨水溶解和淋洗，最后降落在地表?？諝庵修r(nóng)藥粒子經(jīng)雨水溶解和淋洗，最后降落在地表。水質污染：農(nóng)田用藥時散落在田地里的農(nóng)藥隨灌溉水或雨水沖刷流入水質污染：農(nóng)田用藥時散落在田地里的農(nóng)藥

4、隨灌溉水或雨水沖刷流入江河湖泊，最后入海。江河湖泊，最后入海。（3 3）進入土壤環(huán)境的途徑）進入土壤環(huán)境的途徑田間施藥時大部分農(nóng)藥落入土中田間施藥時大部分農(nóng)藥落入土中附著在作物上的農(nóng)藥有些也因風吹雨淋落入土中。附著在作物上的農(nóng)藥有些也因風吹雨淋落入土中。（4）農(nóng)藥在生物體間的轉移）農(nóng)藥在生物體間的轉移食物鏈食物鏈農(nóng)藥在環(huán)境中由氣相或液相向固相分配的過程。農(nóng)藥在環(huán)境中由氣相或液相向固相分配的過程。主要發(fā)生在土壤或沉積物中。包括：主要發(fā)生在土壤或沉積物中。包括：靜電吸附靜電吸附化學吸附化學吸附沉淀：因自身重量和密度的關系，從液相中產(chǎn)生一個可分離的固相的過沉淀：因自身重量和密度的關系，從液相中產(chǎn)生一

5、個可分離的固相的過程，一個新的凝結相的形成過程，或由于加入沉淀劑使某些離子成為難程，一個新的凝結相的形成過程，或由于加入沉淀劑使某些離子成為難溶化合物而沉積的過程溶化合物而沉積的過程絡合：分子或者離子與金屬離子結合，形成很穩(wěn)定的新的離子的過程。絡合：分子或者離子與金屬離子結合，形成很穩(wěn)定的新的離子的過程。共沉淀：一種沉淀從溶液中析出時，引起某些可溶性物質一起沉淀的現(xiàn)共沉淀：一種沉淀從溶液中析出時，引起某些可溶性物質一起沉淀的現(xiàn)象象吸附平衡 吸附解吸平衡：吸附解吸平衡：農(nóng)藥在載體上的吸附和解析速率達到同一農(nóng)藥在載體上的吸附和解析速率達到同一水平時，在載體上的吸附量保持不變的動態(tài)過程狀態(tài)。水平時，

6、在載體上的吸附量保持不變的動態(tài)過程狀態(tài)。多分子層吸附多分子層吸附 除了吸附劑表面接觸的第一層外，還有相繼各層的吸附，在除了吸附劑表面接觸的第一層外，還有相繼各層的吸附，在實際應用中遇到很多都是多分子的吸附。實際應用中遇到很多都是多分子的吸附。 表面已經(jīng)吸附了一層分子之后，由于被吸附氣體本身的范德表面已經(jīng)吸附了一層分子之后，由于被吸附氣體本身的范德華力，還可以繼續(xù)發(fā)生多分子層的吸附。華力，還可以繼續(xù)發(fā)生多分子層的吸附。當吸附達到平衡時，當吸附達到平衡時，氣體的吸附量氣體的吸附量(V)，等于各層吸附量的總和。，等于各層吸附量的總和。 施于土壤或植物體中的農(nóng)藥通過各種途徑施于土壤或植物體中的農(nóng)藥通過

7、各種途徑進入大氣或地表徑流。進入大氣或地表徑流。 可通過揮發(fā)、擴散、水淋溶或地表徑流等可通過揮發(fā)、擴散、水淋溶或地表徑流等 世界屋脊青藏高原南迦巴瓦峰積雪中檢測出有機氯農(nóng)藥；世界屋脊青藏高原南迦巴瓦峰積雪中檢測出有機氯農(nóng)藥； 南北極地區(qū)以及地球最高峰頂上均發(fā)現(xiàn)南北極地區(qū)以及地球最高峰頂上均發(fā)現(xiàn)DDT或或666殘留殘留 連終年居住在凍冰不化的、從未接觸過農(nóng)藥的格陵蘭地區(qū)連終年居住在凍冰不化的、從未接觸過農(nóng)藥的格陵蘭地區(qū)的愛斯基摩人體內，也已檢測有微量的滴滴涕。的愛斯基摩人體內，也已檢測有微量的滴滴涕。 9.1.4 分解 9.1.4.1 光解光解 指接受太陽輻射能和紫外線光譜等能流而引起農(nóng)指接受太

8、陽輻射能和紫外線光譜等能流而引起農(nóng)藥的分解作用。藥的分解作用。 由紫外線產(chǎn)生的能量足以使農(nóng)藥分子結構中由紫外線產(chǎn)生的能量足以使農(nóng)藥分子結構中C-C鍵和鍵和C-H鍵發(fā)生斷裂，引起農(nóng)藥分子結構轉化鍵發(fā)生斷裂，引起農(nóng)藥分子結構轉化 對農(nóng)藥殘留、藥效、毒性均有重大影響。 表示：降解半衰期：t0.5 9.1.4.2 水解 農(nóng)藥與水分子之間發(fā)生相互作用的化學反農(nóng)藥與水分子之間發(fā)生相互作用的化學反應過程。應過程。 評價農(nóng)藥在水體中殘留特性的指標。 農(nóng)藥一般在高溫、偏堿性的水體易降解。 表示：降解半衰期：表示：降解半衰期：t t0.50.5 微生物（包括細菌、霉菌、放線菌等）微生物（包括細菌、霉菌、放線菌等）

9、通過各種生物化學作用參與分解土壤有機農(nóng)藥。通過各種生物化學作用參與分解土壤有機農(nóng)藥。微生物菌屬不同，破壞化學物質的機理和速度不同微生物菌屬不同，破壞化學物質的機理和速度不同主要作用：脫氯作用、氧化還原作用，脫烷基作用、水解作用、環(huán)裂解作用主要作用：脫氯作用、氧化還原作用，脫烷基作用、水解作用、環(huán)裂解作用等。等。影響因素：土壤影響因素：土壤pH、有機物、溫度、濕度、通氣狀況、代換吸附能力等。、有機物、溫度、濕度、通氣狀況、代換吸附能力等。 微生物降解的本質是酶促反應微生物降解的本質是酶促反應。 9.2.1 農(nóng)藥殘留概念農(nóng)藥殘留概念 農(nóng)藥殘留（農(nóng)藥殘留（pesticide residue）：）：農(nóng)

10、藥使用后，殘存在植物體內、土壤和環(huán)境的現(xiàn)象，殘留農(nóng)藥包括農(nóng)藥本身及其有毒代謝物、降解物和雜質。 農(nóng)藥殘留量：以mg/Kg表示 農(nóng)藥殘留毒性：農(nóng)藥殘留毒性：因攝入或長時間重復暴露農(nóng)藥殘留而對人、因攝入或長時間重復暴露農(nóng)藥殘留而對人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性或慢性中毒畜以及有益生物產(chǎn)生急性或慢性中毒。 農(nóng)藥殘留分析: 指對基質中痕量農(nóng)藥的母體化合物、有毒代謝物、降解產(chǎn)物和農(nóng)藥雜質進行分析。9.2.2 農(nóng)藥殘留測定 最大殘留限量（MRL）：MRL是由Codex食品法典委員會或各國政府設定的允許某一農(nóng)藥在某農(nóng)產(chǎn)品、食品或飼料中的最高法定容許殘留濃度。 在優(yōu)良農(nóng)業(yè)措施(GAP)下使用某農(nóng)藥可能產(chǎn)生的在食物

11、中的最高殘留濃度(單位為mg/kg,指每千克商品中殘留農(nóng)藥的毫克數(shù)),其數(shù)值必須是毒理學上可以接受的。 色譜分析技術：氣相色譜，液相色譜色譜分析技術：氣相色譜，液相色譜 色譜色譜-質譜聯(lián)用技術：質譜聯(lián)用技術：HPLC-MS, GC-MS 現(xiàn)代：前處理現(xiàn)代：前處理+測定測定 經(jīng)典：樣品預處理提取和凈化儀器測定經(jīng)典：樣品預處理提取和凈化儀器測定9.2.3 農(nóng)藥殘留毒性農(nóng)藥毒力、殘留毒性的衡量指標農(nóng)藥毒力、殘留毒性的衡量指標農(nóng)藥殘留的毒害農(nóng)藥殘留的毒害急性中毒急性中毒農(nóng)藥殘留的毒害農(nóng)藥殘留的毒害慢性中毒慢性中毒最大無作用量最大無作用量(maximal no-effective dose)：指在一定時

12、間內，一種指在一定時間內，一種外源化學物按一定方式或途徑與機體接觸，根據(jù)目前認識水平，用最靈外源化學物按一定方式或途徑與機體接觸，根據(jù)目前認識水平，用最靈敏的實驗方法和觀察指標，未能觀察到任何對機體的損害作用的最高劑敏的實驗方法和觀察指標，未能觀察到任何對機體的損害作用的最高劑量量，也稱為未觀察到損害作用的劑量(No Observed Effect Level, NOELS)。最小有作用劑量 每日允許攝入量每日允許攝入量(ADI，acceptable daily intake): 根據(jù)當前已知該農(nóng)根據(jù)當前已知該農(nóng)藥對動物生理的影響，包括對下一代的影響而制定的，保證人類一生中藥對動物生理的影響，

13、包括對下一代的影響而制定的，保證人類一生中每日攝入該劑量也不會引起毒害。每日攝入該劑量也不會引起毒害。ADI=動物最大無作用量動物最大無作用量/安全系數(shù)安全系數(shù)安全系數(shù)安全系數(shù)：考慮最敏感個體可能產(chǎn)生的不利影響，而不是平均值考慮最敏感個體可能產(chǎn)生的不利影響，而不是平均值 幾個劑量指標致畸性 化合物干擾胚胎或胎兒的正常生長發(fā)育，造成器官形態(tài)結化合物干擾胚胎或胎兒的正常生長發(fā)育，造成器官形態(tài)結構的異常而形成畸形胎或畸形兒的毒性。構的異常而形成畸形胎或畸形兒的毒性。 基于胚胎、胎兒對化學毒物往往比成年動物更敏感，對成基于胚胎、胎兒對化學毒物往往比成年動物更敏感，對成年動物不呈毒性的一定劑量農(nóng)藥，可在

14、母體內對受精卵、年動物不呈毒性的一定劑量農(nóng)藥，可在母體內對受精卵、胚胎、胎兒發(fā)生致毒作用胚胎、胎兒發(fā)生致毒作用。胚胎毒性胚胎毒性 廣義廣義:包括生理功能或精神活動的發(fā)育缺陷。包括生理功能或精神活動的發(fā)育缺陷。 如敵枯雙，二溴丙烷等有胚胎毒性和致畸性。如敵枯雙，二溴丙烷等有胚胎毒性和致畸性。 敵百蟲，甲基對硫磷，甲萘威敵百蟲，甲基對硫磷，甲萘威?致癌性化合物引起人或動物發(fā)生惡性腫瘤的作用?；衔镆鹑嘶騽游锇l(fā)生惡性腫瘤的作用。表現(xiàn)：發(fā)癌率增高，或發(fā)生時間縮短，或均有。表現(xiàn)：發(fā)癌率增高，或發(fā)生時間縮短，或均有。與致突變性之間存在一定的內在聯(lián)系，活性形式與致突變性之間存在一定的內在聯(lián)系，活性形式都是

15、形成親電子（或缺電子）反應物。都是形成親電子（或缺電子）反應物。證明難度最大證明難度最大 如：殺蟲脒，殺草強，殺螨特，六氯苯和開蓬等如：殺蟲脒，殺草強，殺螨特，六氯苯和開蓬等可導致動物產(chǎn)生癌變，對人體有潛在致癌作用?？蓪е聞游锂a(chǎn)生癌變，對人體有潛在致癌作用。 致突變 化學誘變源損傷生物遺傳物質，導致不可逆誘變的作用?；瘜W誘變源損傷生物遺傳物質，導致不可逆誘變的作用。 體細胞：影響個體本身，生殖細胞：可遺傳到下一代。體細胞：影響個體本身，生殖細胞：可遺傳到下一代。 大多數(shù)化學物質須經(jīng)體內大多數(shù)化學物質須經(jīng)體內代謝活化代謝活化才顯示誘變作用，而少才顯示誘變作用，而少數(shù)化學物質和放射線可以數(shù)化學物質

16、和放射線可以直接導致誘變直接導致誘變作用。作用。 原因不明的少數(shù)的原因不明的少數(shù)的自發(fā)突變自發(fā)突變。 突變是生物進化的基礎，只有突變才能發(fā)生生物物質的變突變是生物進化的基礎，只有突變才能發(fā)生生物物質的變異和傳代，培育出優(yōu)良的新種，給人類帶來益處。異和傳代，培育出優(yōu)良的新種，給人類帶來益處。 環(huán)境污染物導致的各種突變往往給人類健康帶來威脅或潛環(huán)境污染物導致的各種突變往往給人類健康帶來威脅或潛在的致癌危險性在的致癌危險性 遲發(fā)性神經(jīng)毒性遲發(fā)性神經(jīng)毒性遲發(fā)性神經(jīng)毒性delayed neurotoxicity(又稱慢性神經(jīng)系統(tǒng)功能失調又稱慢性神經(jīng)系統(tǒng)功能失調)有機磷酸酯類化合物特有。急性中毒癥狀消失后

17、有機磷酸酯類化合物特有。急性中毒癥狀消失后814天出現(xiàn)天出現(xiàn)癥狀：下肢麻痹，運動失調，肌肉無力，食欲不振，癱瘓，四肢遠端癥狀：下肢麻痹，運動失調，肌肉無力，食欲不振，癱瘓，四肢遠端疼痛、不能觸摸、漸感四肢遠端無力、雙足行走困難、雙上肢持物不疼痛、不能觸摸、漸感四肢遠端無力、雙足行走困難、雙上肢持物不穩(wěn)、出汗多、手肌萎縮、頭昏不適；能恢復，或不能恢復而死。穩(wěn)、出汗多、手肌萎縮、頭昏不適；能恢復，或不能恢復而死。最初發(fā)現(xiàn)的有機磷酸酯化合物：最初發(fā)現(xiàn)的有機磷酸酯化合物：三磷甲苯基磷酸酯（三磷甲苯基磷酸酯（TOCP）。）。來源來源：（：（1）職業(yè)性的或偶然暴露在高劑量中所產(chǎn)生的影響。（）職業(yè)性的或偶然

18、暴露在高劑量中所產(chǎn)生的影響。（2）長時間暴露在低劑量下，可能達到中毒閾值水平時引起。長時間暴露在低劑量下，可能達到中毒閾值水平時引起。測定：測定：成年母雞成年母雞(最敏感最敏感)，用用TOCP作陽性對照作陽性對照。經(jīng)口一次給藥，至。經(jīng)口一次給藥，至少觀察少觀察21天，觀測母雞有無行為異常，運動性失調和癱瘓現(xiàn)象天，觀測母雞有無行為異常，運動性失調和癱瘓現(xiàn)象。內分泌干擾環(huán)境激素，外因性干擾內分泌活動的化學物質，環(huán)境激素，外因性干擾內分泌活動的化學物質，44種農(nóng)藥種農(nóng)藥 (殺蟲劑殺蟲劑24種，殺蟲劑代謝產(chǎn)物種，殺蟲劑代謝產(chǎn)物1種，除草劑種，除草劑10種，殺菌劑種，殺菌劑9種種) 被認為環(huán)境被認為環(huán)境

19、有害物質。有害物質。滴滴涕、硫丹、狄氏劑和開蓬等可以與激素受體結合，從而阻礙了滴滴涕、硫丹、狄氏劑和開蓬等可以與激素受體結合，從而阻礙了1,7-雌二醇等雌激素與受體的結合，產(chǎn)生了雌二醇等雌激素與受體的結合，產(chǎn)生了抗雌激素作用抗雌激素作用，導致某，導致某些生物體的些生物體的雄性化雄性化。DDT的代謝產(chǎn)物的代謝產(chǎn)物DDE可以與雄激素受體相結合，阻礙體內內源雄激可以與雄激素受體相結合，阻礙體內內源雄激素與雄激素受體的正常結合，表現(xiàn)出素與雄激素受體的正常結合，表現(xiàn)出抗雄激素作用，抗雄激素作用，導致某些生物體導致某些生物體的的雌性化雌性化。 干擾免疫系統(tǒng)干擾免疫系統(tǒng) 對兒童腦發(fā)育遠期影響等對兒童腦發(fā)育遠

20、期影響等9.2.4 農(nóng)藥殘留的來源（1）施用農(nóng)藥后藥劑對作物的直接污染）施用農(nóng)藥后藥劑對作物的直接污染 性質穩(wěn)定農(nóng)藥：粘附在作物表面；滲透到植物表皮蠟質層或組織內部；被吸收，輸導分布于植物汁液。污染程度取決于農(nóng)藥性質、劑型、施藥方式、作物品種特性農(nóng)藥性質、劑型、施藥方式、作物品種特性等。A農(nóng)藥的理化性質農(nóng)藥的理化性質蒸汽壓高蒸汽壓高：如敵敵畏等，易揮發(fā)，消失快。脂溶性強脂溶性強：如DDT，易在植物蠟質層和動物脂肪中積累水溶性大水溶性大：易被雨水淋失，亦易被根部吸收傳導至植物葉部和子實易光解易光解：如辛硫磷，施與植物表面消失快B.作物類型和作用部位。作物類型和作用部位。原始沉積量與作物種類有關。

21、在牧草，茶葉，蔬菜等葉用植物上農(nóng)藥原始沉積量與作物種類有關。在牧草，茶葉，蔬菜等葉用植物上農(nóng)藥原始沉積量較黃瓜，茄子，蘋果等果菜類大得多，如原始沉積量較黃瓜，茄子，蘋果等果菜類大得多，如40%樂果乳油樂果乳油800倍液噴施于茶葉上，原始沉積量倍液噴施于茶葉上，原始沉積量103-158mg/Kg，而黃瓜，而黃瓜0.38-0.85mg/Kg 。親脂性農(nóng)藥：沉積在作物表面，很快溶入蠟質層，不再以物理方式消親脂性農(nóng)藥：沉積在作物表面，很快溶入蠟質層，不再以物理方式消失，大多數(shù)存于果皮，糠和麩皮中，因此除去農(nóng)產(chǎn)品的外皮，可去除失，大多數(shù)存于果皮，糠和麩皮中，因此除去農(nóng)產(chǎn)品的外皮，可去除大部分殘留。大部分

22、殘留。C.施藥方法、用量和時期。施藥方法、用量和時期。內吸劑：噴于葉面，原始藥量高，但殘留期短。內吸劑：噴于葉面，原始藥量高，但殘留期短。土壤處理或根莖處理，則農(nóng)藥被緩慢吸收，殘留期長。土壤處理或根莖處理，則農(nóng)藥被緩慢吸收，殘留期長。施藥量施藥次數(shù)增加，殘留量亦遞增，對高殘留農(nóng)藥特別明顯施藥量施藥次數(shù)增加，殘留量亦遞增，對高殘留農(nóng)藥特別明顯施藥時期：施藥時期：安全間隔期安全間隔期(最后一次施藥離收獲的間隔天數(shù)最后一次施藥離收獲的間隔天數(shù))對殘留影響對殘留影響D.作物品種特性作物品種特性 在有農(nóng)藥污染的土壤中種植植物，被作物吸收。在有農(nóng)藥污染的土壤中種植植物，被作物吸收。環(huán)境殘留農(nóng)藥的消失速度：

23、與農(nóng)藥性質、環(huán)境因子有關。環(huán)境殘留農(nóng)藥的消失速度：與農(nóng)藥性質、環(huán)境因子有關。光解光解：辛硫磷在茶葉上：辛硫磷在茶葉上3 天天,土壤中藥效可維持土壤中藥效可維持10天。天。微生物降解微生物降解隨水淋溶隨水淋溶土壤土壤(質地、有機質含量，質地、有機質含量，pH和溫度等和溫度等): 有機質含量高，粘粒多的土有機質含量高，粘粒多的土壤，易被依附而保留于土壤中，大多數(shù)農(nóng)藥在堿性條件下易分解，溫度壤，易被依附而保留于土壤中，大多數(shù)農(nóng)藥在堿性條件下易分解，溫度偏高，亦加快分解。偏高，亦加快分解。作物種類作物種類：胡蘿卜：胡蘿卜草莓，菠菜，蘿卜，馬鈴薯等。草莓，菠菜，蘿卜，馬鈴薯等。水生植物從污水中吸收農(nóng)藥的

24、能力比陸生植物從土壤中吸收的能力要強水生植物從污水中吸收農(nóng)藥的能力比陸生植物從土壤中吸收的能力要強的多。的多。 (3) 生物富集 biological concentration：生物從生活環(huán)境與：生物從生活環(huán)境與實物中不斷吸收低劑量物質，并逐漸在體內積累濃縮實物中不斷吸收低劑量物質，并逐漸在體內積累濃縮的能力（過程），又稱生物濃集或生物濃縮的能力（過程），又稱生物濃集或生物濃縮 農(nóng)藥的生物富集農(nóng)藥的生物富集：指農(nóng)藥從環(huán)境中進入生物體內蓄積，指農(nóng)藥從環(huán)境中進入生物體內蓄積，進而在食物鏈中互相傳遞與富集的能力。進而在食物鏈中互相傳遞與富集的能力。 與農(nóng)藥的水溶性、分配系數(shù)以及與生物種類，生物體與

25、農(nóng)藥的水溶性、分配系數(shù)以及與生物種類，生物體內的脂肪含量，生物對農(nóng)藥代謝能力等因子有關。內的脂肪含量，生物對農(nóng)藥代謝能力等因子有關。 生物富集系數(shù)生物富集系數(shù)BCF=生物體中的農(nóng)藥濃度生物體中的農(nóng)藥濃度/環(huán)境介質中的環(huán)境介質中的農(nóng)藥濃度農(nóng)藥濃度=魚體中農(nóng)藥濃度魚體中農(nóng)藥濃度/水中農(nóng)藥濃度（通常）水中農(nóng)藥濃度（通常） BCF值越大，說明生物體對農(nóng)藥的富集能力越強，值越大，說明生物體對農(nóng)藥的富集能力越強，慢性危慢性危害愈大害愈大。 BCF值與農(nóng)藥在正丁醇和水兩相間的值與農(nóng)藥在正丁醇和水兩相間的Know呈正相關，呈正相關，可通過測定可通過測定Know預測富集性預測富集性 水溶性水溶性500-50mg

26、/L的農(nóng)藥不發(fā)生；的農(nóng)藥不發(fā)生；50-0.5mg/L，可能；可能；0.5mg/L，易。，易。 不穩(wěn)定農(nóng)藥原因不穩(wěn)定農(nóng)藥原因在水溶液中容易水解失效在水溶液中容易水解失效暴露在作物與田間易被光解、氧化而引起分解暴露在作物與田間易被光解、氧化而引起分解在植物體內易被酶系降解而消失毒性在植物體內易被酶系降解而消失毒性在土壤中易被微生物分解，等。在土壤中易被微生物分解，等。 殘留性農(nóng)藥特點（易富集農(nóng)藥）殘留性農(nóng)藥特點（易富集農(nóng)藥） 性質穩(wěn)定性質穩(wěn)定：含砷農(nóng)藥含砷農(nóng)藥 毒性大毒性大：鉛、汞等重金屬元素農(nóng)藥鉛、汞等重金屬元素農(nóng)藥 脂溶性大：脂溶性大：容易在人、畜體內積累，容易在人、畜體內積累，(4) 食物鏈

27、food chain：生態(tài)系統(tǒng)中生物之間的鏈鎖式營養(yǎng)關系。：生態(tài)系統(tǒng)中生物之間的鏈鎖式營養(yǎng)關系。食物是造成生物體內農(nóng)藥富集的重要因素。食物是造成生物體內農(nóng)藥富集的重要因素。動物吞食含有殘留農(nóng)藥的植物或其它生物體后，動物吞食含有殘留農(nóng)藥的植物或其它生物體后，農(nóng)藥可在生物體間轉移農(nóng)藥可在生物體間轉移，尤其在動物脂肪、肝、腎中的蓄積。尤其在動物脂肪、肝、腎中的蓄積。通過食物鏈，農(nóng)藥由處于食物鏈低位的生物體內，向在食物鏈中處于高位通過食物鏈，農(nóng)藥由處于食物鏈低位的生物體內，向在食物鏈中處于高位的生物體內轉移，并逐級濃縮。的生物體內轉移，并逐級濃縮。1957年美國加洲明湖發(fā)現(xiàn)通過食物鏈危害鳥類的事件。年

28、美國加洲明湖發(fā)現(xiàn)通過食物鏈危害鳥類的事件。1949和和1954年，用年，用14mg/L，20mg/L的的DDT 防蚊。防蚊。1957年，明湖邊發(fā)現(xiàn)死去的年，明湖邊發(fā)現(xiàn)死去的PITI。經(jīng)分析，死鳥體內。經(jīng)分析，死鳥體內DDT高過高過1000mg/Kg，而湖中，而湖中0.02mg/L，浮游植物，浮游植物5mg/Kg，藍鰓魚，藍鰓魚125-254mg/Kg，黑魚，黑魚700-983mg/Kg。 9.3 農(nóng)藥殘留的污染 9.3.1 對環(huán)境的污染對環(huán)境的污染 9.3.2 對生態(tài)系統(tǒng)的影響對生態(tài)系統(tǒng)的影響 9.3.3 對食品安全的影響對食品安全的影響 9.3.4 對人體健康的危害對人體健康的危害9.3.1

29、 對環(huán)境的污染大氣污染大氣污染田間噴灑農(nóng)藥藥劑微粒在空氣中飄浮造成，如田間噴灑農(nóng)藥藥劑微粒在空氣中飄浮造成，如DDT、狄氏劑等大部、狄氏劑等大部分能被漂浮的微塵粒子所吸附，而分能被漂浮的微塵粒子所吸附，而666等半數(shù)被吸附。等半數(shù)被吸附。農(nóng)藥廠廢氣污染。農(nóng)藥廠廢氣污染。使用地區(qū)：日本農(nóng)村使用地區(qū)：日本農(nóng)村666濃度濃度城市；美國農(nóng)村城市；美國農(nóng)村城市。城市。水污染水污染：農(nóng)田農(nóng)藥隨灌溉，雨水沖刷流入江河湖泊，最后進入大海。：農(nóng)田農(nóng)藥隨灌溉，雨水沖刷流入江河湖泊，最后進入大海。廢水，河邊洗滌施藥工具。河水廢水，河邊洗滌施藥工具。河水海水海水自來水自來水地下水。地下水。土壤污染土壤污染：主要是田間

30、散落，附著在農(nóng)作物上的農(nóng)藥有時因分吹雨淋：主要是田間散落，附著在農(nóng)作物上的農(nóng)藥有時因分吹雨淋進入。浸種，拌種。進入。浸種，拌種。l 9.3.2.1 對農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)的影響對農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)的影響 對農(nóng)田土壤生態(tài)系統(tǒng)的影響：微生物、動物對農(nóng)田土壤生態(tài)系統(tǒng)的影響：微生物、動物 對水稻田生態(tài)系統(tǒng)的影響：浮游生物、其它動物、魚等對水稻田生態(tài)系統(tǒng)的影響：浮游生物、其它動物、魚等l 對池塘生態(tài)系統(tǒng)的影響對池塘生態(tài)系統(tǒng)的影響l 對果園、茶園生態(tài)系統(tǒng)的影響：昆蟲天敵對果園、茶園生態(tài)系統(tǒng)的影響：昆蟲天敵l 對淡水生態(tài)系統(tǒng)的影響對淡水生態(tài)系統(tǒng)的影響l 對海洋生態(tài)系統(tǒng)的影響對海洋生態(tài)系統(tǒng)的影響l 害蟲再猖獗害蟲再猖獗(R

31、esurgence )l 天敵區(qū)系的破壞；天敵區(qū)系的破壞；l 殺蟲劑殘留或代謝物對害蟲的繁殖有直接刺激作用；殺蟲劑殘留或代謝物對害蟲的繁殖有直接刺激作用；l 化學藥劑改變了寄主植物的營養(yǎng)成分；化學藥劑改變了寄主植物的營養(yǎng)成分；l 上述因素綜合作用的結果。上述因素綜合作用的結果。l 次要害蟲上升次要害蟲上升l 指使用某些農(nóng)藥后，農(nóng)田生物群落中原來占次要地位的害蟲，由原來少數(shù)上升為多數(shù)，變?yōu)闉楹乐氐暮οx的現(xiàn)象。l 對雜草群落的影響對雜草群落的影響 l 2,4-D丁酯：控制了麥田刺兒菜，但麥瓶草發(fā)展很快。 (1)、農(nóng)藥對陸地環(huán)境生物 鳥類、蜜蜂、家蠶、昆蟲天敵（赤眼蜂、蜘蛛）、 蚯蚓、土壤微生物

32、后茬作物敏感性（高活性除草劑：如磺酰脲類） (2)、水生生物 魚類、青蛙、藻類、水蚤A.對寄生性天敵昆蟲的影響對寄生性天敵昆蟲的影響 影響因素：藥劑品種、天敵種類、發(fā)育階段。影響因素：藥劑品種、天敵種類、發(fā)育階段。苦楝油對稻螟赤眼蜂成蜂苦楝油對稻螟赤眼蜂成蜂LC50達達7187.01mg/L多菌靈多菌靈314.76mg/L甲基甲基1605對成蜂對成蜂LC50僅為僅為0.0445mg/L。B.對捕食性天敵昆蟲的影響對捕食性天敵昆蟲的影響對七星瓢蟲成蟲和卵的毒性，溴氰菊酯氯氰菊酯氯對七星瓢蟲成蟲和卵的毒性，溴氰菊酯氯氰菊酯氯菊酯氰戊菊酯。菊酯氰戊菊酯。多數(shù)微生物類農(nóng)藥、昆蟲生長調節(jié)劑類農(nóng)藥對蜘蛛很

33、安全多數(shù)微生物類農(nóng)藥、昆蟲生長調節(jié)劑類農(nóng)藥對蜘蛛很安全三氯殺螨醇、樂果、克百威、石硫合劑等殺傷力較小。三氯殺螨醇、樂果、克百威、石硫合劑等殺傷力較小。銳勁特：稻田蜘蛛的殺傷作用較大，單用或混用對蜘蛛殺銳勁特：稻田蜘蛛的殺傷作用較大，單用或混用對蜘蛛殺傷率可達傷率可達72.48%92.29%。 防治農(nóng)藥對蜜蜂中毒的措施防治農(nóng)藥對蜜蜂中毒的措施 1)選擇合適的施藥時間選擇合適的施藥時間 2)選擇合適的藥劑種類和施藥方式選擇合適的藥劑種類和施藥方式 3)在噴灑農(nóng)藥期間，養(yǎng)蜂場可采取將蜂群在噴灑農(nóng)藥期間，養(yǎng)蜂場可采取將蜂群 暫時遷移或幽閉、暫時遷移或幽閉、覆蓋等方式預防中毒。覆蓋等方式預防中毒。 4)

34、在不影響藥效和不損害農(nóng)作物的前提下，在農(nóng)藥內添加在不影響藥效和不損害農(nóng)作物的前提下，在農(nóng)藥內添加適量石炭酸、煤焦油等作驅避劑。適量石炭酸、煤焦油等作驅避劑。 5)發(fā)現(xiàn)蜜蜂農(nóng)藥中毒時，首先將蜂群撤離毒物區(qū)，同時清發(fā)現(xiàn)蜜蜂農(nóng)藥中毒時，首先將蜂群撤離毒物區(qū)，同時清除混有毒物的飼料，并立即用除混有毒物的飼料，并立即用1：1糖漿和甘草水補充飼喂。糖漿和甘草水補充飼喂。(1) 農(nóng)藥對家蠶的毒性農(nóng)藥對家蠶的毒性 甲基對硫磷、敵百蟲、久效磷、西維因等對家蠶毒性強，對硫磷、殺螟硫磷等甲基對硫磷、敵百蟲、久效磷、西維因等對家蠶毒性強，對硫磷、殺螟硫磷等殘毒期長殘毒期長敵敵畏則較短，消失快。敵敵畏則較短，消失快。沙

35、蠶毒素類沙蠶毒素類和和擬除蟲菊酯類擬除蟲菊酯類藥劑對家蠶毒性很大藥劑對家蠶毒性很大(2) 防止家蠶農(nóng)藥中毒的措施防止家蠶農(nóng)藥中毒的措施充分了解藥劑的殘留特性充分了解藥劑的殘留特性桑園內和附近禁用沙蠶毒素類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑桑園內和附近禁用沙蠶毒素類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑。選用速效、持效期短、對家蠶安全的藥劑，濃度配置準確，選擇無風和噴藥后選用速效、持效期短、對家蠶安全的藥劑，濃度配置準確，選擇無風和噴藥后不會降雨的天氣施藥，以防藥液漂移和流失。不會降雨的天氣施藥，以防藥液漂移和流失。家蠶農(nóng)藥中毒時，應立即通風換氣，排除農(nóng)藥殘留氣味，加喂新鮮無毒桑葉，家蠶農(nóng)藥中毒時，應立即通風換氣，排除農(nóng)藥殘留

36、氣味，加喂新鮮無毒桑葉，除砂隔離毒源。除砂隔離毒源。 農(nóng)藥對魚、貝類的影響農(nóng)藥對魚、貝類的影響 (1).農(nóng)藥對水質的污染和進入魚、貝體途徑農(nóng)藥對水質的污染和進入魚、貝體途徑 呼吸呼吸:魚鰓表面暴露在水中，使水和血液接觸，獲得所需要魚鰓表面暴露在水中，使水和血液接觸，獲得所需要氧氣，從而也迅速吸收并富集水中的農(nóng)藥。氧氣，從而也迅速吸收并富集水中的農(nóng)藥。 食物鏈食物鏈:魚類食料多為浮游生物，水中農(nóng)藥易被浮游生物魚類食料多為浮游生物，水中農(nóng)藥易被浮游生物不斷吸進體內，當魚類吞食這些餌料時，則農(nóng)藥就轉移到不斷吸進體內，當魚類吞食這些餌料時，則農(nóng)藥就轉移到體內而產(chǎn)生富集。體內而產(chǎn)生富集。 體表體表:直接

37、由魚特別是無鱗魚的皮膚吸收進入體內。直接由魚特別是無鱗魚的皮膚吸收進入體內。 (2)急性毒性急性毒性 以以LC50或或TLm表示。表示。 (3)慢性毒性慢性毒性 a.抑制生長，身體變形。抑制生長，身體變形。 b.引起貧血癥。引起貧血癥。 c.二次中毒二次中毒。 不同農(nóng)藥對不同藻類的毒性不一樣。不同農(nóng)藥對不同藻類的毒性不一樣。 對斜生柵藻對斜生柵藻Scendesmusobliqnus的毒性，溴氰菊酯的毒性，溴氰菊酯 氟氰氟氰菊酯菊酯 克百威克百威 氰戊菊酯氰戊菊酯 甲基對硫磷甲基對硫磷 敵稗。敵稗。F. 農(nóng)藥對水生生物的影響 污染水質的農(nóng)藥不能在禁止使用的地帶施用。污染水質的農(nóng)藥不能在禁止使用的

38、地帶施用。 施用對魚類高毒的農(nóng)藥，不要使藥液漂移或流入魚塘。施用對魚類高毒的農(nóng)藥，不要使藥液漂移或流入魚塘。 剩余藥液及空藥瓶或空藥袋不直接倒入或丟入渠道、池塘、剩余藥液及空藥瓶或空藥袋不直接倒入或丟入渠道、池塘、河流、湖泊內，必須埋入地下。河流、湖泊內，必須埋入地下。 養(yǎng)魚稻田中施藥時，應預先加灌養(yǎng)魚稻田中施藥時，應預先加灌46cm 深的水層，藥液深的水層，藥液盡量噴、撒在稻莖、葉上，減少落到稻田水體中。盡量噴、撒在稻莖、葉上，減少落到稻田水體中。 (1).對土壤微生物區(qū)系的影響對土壤微生物區(qū)系的影響 殺蟲劑殺蟲劑：推薦用量影響不大，有的增加與土壤肥力有關的微：推薦用量影響不大，有的增加與土

39、壤肥力有關的微生物區(qū)系成分，有益于作物的生長。生物區(qū)系成分，有益于作物的生長。 大量和長期施用，抑制或破壞土壤微生物的區(qū)系。大量和長期施用，抑制或破壞土壤微生物的區(qū)系。 殺菌劑和熏蒸劑殺菌劑和熏蒸劑：影響微生物數(shù)量。：影響微生物數(shù)量。 殺線蟲劑殺線蟲劑大部分都有弱的殺菌性，絲狀菌對殺線蟲劑的敏感大部分都有弱的殺菌性，絲狀菌對殺線蟲劑的敏感性比細菌要高。性比細菌要高。 G. 農(nóng)藥對土壤微生物的影響(2).對土壤微生物活性的影響對土壤微生物活性的影響殺蟲劑和除草劑殺蟲劑和除草劑: 對氨化作用無影響，二甲四氯、茅草枯、典苯腈等對氨化作用無影響，二甲四氯、茅草枯、典苯腈等即使施用田間常規(guī)用量的即使施用

40、田間常規(guī)用量的10100倍，也不會影響土壤的氨化過程。倍，也不會影響土壤的氨化過程。硝化作用硝化作用：最重要最重要,影響最大的土壤生物反應。影響最大的土壤生物反應。(3).土壤微生物對農(nóng)藥的分解作用土壤微生物對農(nóng)藥的分解作用氧化，還原，水解氧化，還原，水解縮合，脫氯化氫縮合，脫氯化氫脫羧，異構化等脫羧，異構化等。H. 農(nóng)藥對蛙類等生物的影響 類型類型：一般以殺蟲劑的影響較大，而殺菌劑大部一般以殺蟲劑的影響較大，而殺菌劑大部分品種對澤蛙蝌蚪的毒性小或比較小。分品種對澤蛙蝌蚪的毒性小或比較小。 品種品種：氨基甲酸酯類、殺蟲雙、殺蟲單和大部分氨基甲酸酯類、殺蟲雙、殺蟲單和大部分的有機磷殺蟲劑對青蛙的

41、毒性小或比較小。的有機磷殺蟲劑對青蛙的毒性小或比較小。 劑型劑型：乳油對青蛙的毒性最大，可濕性粉劑次之，乳油對青蛙的毒性最大，可濕性粉劑次之，粉劑、顆粒劑毒性最小。粉劑、顆粒劑毒性最小。 9.3.3 農(nóng)藥對食品安全的影響 9.3.3.1、食品安全的概念、食品安全的概念 1974年年11月月FAO羅馬世界糧食大會：羅馬世界糧食大會：人類的一種基本生人類的一種基本生存權利，即存權利，即“保證任何人在任何地方都能得到為了生存與保證任何人在任何地方都能得到為了生存與健康所需要的足夠食品健康所需要的足夠食品”。 1983年FAO世界糧食安全委員會：“食品安全的最終目標食品安全的最終目標是，確保所有的人在

42、任何時候既能買得到又能買得起所需是，確保所有的人在任何時候既能買得到又能買得起所需要的任何食品要的任何食品”。 1992年國際營養(yǎng)大會：“在任何時候人人都可以獲得安全在任何時候人人都可以獲得安全營養(yǎng)的食品來維持健康能動的生活營養(yǎng)的食品來維持健康能動的生活”。 2001年世界可持續(xù)食品安全(重點是發(fā)展中國家的食物安全)會議提出“食品可持續(xù)安全食品可持續(xù)安全”的概念。 u 影響食品安全的主要因素影響食品安全的主要因素 農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、漁藥殘留、重金屬污染、亞硝酸鹽污染、真菌毒素污染、有害生物等 農(nóng)藥污染食品的主要途徑農(nóng)藥污染食品的主要途徑 直接污染直接污染 植物吸收后轉移引起食物污染植物吸收后

43、轉移引起食物污染 對大氣、水體的污染造成動植物體內含有農(nóng)藥殘留對大氣、水體的污染造成動植物體內含有農(nóng)藥殘留 食物鏈和生物富集作用污染食物鏈和生物富集作用污染 運輸及儲存中運輸及儲存中農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)產(chǎn)品污染源污染源污染程度污染程度污染后果污染后果蔬菜農(nóng)藥殘留（有機磷、氨基甲酸酯），重農(nóng)藥殘留（有機磷、氨基甲酸酯），重金屬，硝酸鹽，亞硝酸鹽金屬，硝酸鹽，亞硝酸鹽禁用高毒農(nóng)藥檢出或其他農(nóng)藥超禁用高毒農(nóng)藥檢出或其他農(nóng)藥超標，甚至達到急性中毒程度標，甚至達到急性中毒程度食物中毒，出口受阻水果農(nóng)藥殘留（有機磷、膨大劑、防腐劑），農(nóng)藥殘留（有機磷、膨大劑、防腐劑），重金屬，病原微生物重金屬，病原微生物禁用高毒農(nóng)藥

44、檢出或其他農(nóng)藥超禁用高毒農(nóng)藥檢出或其他農(nóng)藥超標標出口受阻茶葉農(nóng)藥殘留（擬除蟲菊酯、有機氯），重農(nóng)藥殘留（擬除蟲菊酯、有機氯），重金屬（鉛）金屬（鉛）重金屬超標，擬除蟲菊酯或有機重金屬超標，擬除蟲菊酯或有機氯農(nóng)藥超標氯農(nóng)藥超標出口受阻稻米農(nóng)藥殘留，重金屬，礦物油，色素農(nóng)藥殘留，重金屬，礦物油，色素農(nóng)藥殘留或添加劑超標農(nóng)藥殘留或添加劑超標影響健康林產(chǎn)品農(nóng)藥殘留（氨基甲酸酯）農(nóng)藥殘留（氨基甲酸酯）禁用高毒農(nóng)藥檢出，甚至接近急禁用高毒農(nóng)藥檢出，甚至接近急性中毒程度性中毒程度急性中毒，國內市場拒入畜禽肉飼料添加劑（鹽酸克倫特羅），獸藥殘飼料添加劑（鹽酸克倫特羅），獸藥殘留，動物疫病，重金屬留，動物疫病，

45、重金屬禁用飼料添加劑檢出或獸藥殘留禁用飼料添加劑檢出或獸藥殘留超標超標急性中毒，出口受阻，乳制品抗生素抗生素抗生素檢出抗生素檢出影響健康水產(chǎn)品獸藥殘留或抗生素，農(nóng)藥殘留，飲料或獸藥殘留或抗生素，農(nóng)藥殘留，飲料或食品添加劑，病原微生物，寄生蟲，食品添加劑，病原微生物，寄生蟲，毒素（組胺，貝類毒素）毒素（組胺，貝類毒素）獸藥殘留超標或抗生素檢出獸藥殘留超標或抗生素檢出出口受阻蜂產(chǎn)品抗生素或獸藥殘留，農(nóng)藥殘留（擬除蟲抗生素或獸藥殘留，農(nóng)藥殘留（擬除蟲菊酯、脒類），重金屬菊酯、脒類），重金屬獸藥或農(nóng)藥殘留或重金屬超標，獸藥或農(nóng)藥殘留或重金屬超標，抗生素檢出抗生素檢出出口受阻食用菌甲醛，農(nóng)藥殘留（有機磷

46、、擬除蟲菊酯）甲醛，農(nóng)藥殘留（有機磷、擬除蟲菊酯）甲醛或農(nóng)藥殘留超標甲醛或農(nóng)藥殘留超標出口受阻 1、加強立法、加強立法 農(nóng)藥管理條例農(nóng)藥管理條例 中華人民共和國農(nóng)產(chǎn)品質量安全法頒布（2006年11月1日）。 2、加強農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者的教育、加強農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者的教育 3、農(nóng)藥開發(fā)、農(nóng)藥開發(fā) 4、提高農(nóng)藥殘留檢測技術、提高農(nóng)藥殘留檢測技術國務院產(chǎn)品質量和食品安全領導小組成立（ 2007年8月13日）。 農(nóng)藥殘留檢測前處理技術采樣采樣預處理預處理提取提取凈化凈化濃縮濃縮檢測數(shù)據(jù)處理結果報告質量控制急性中毒：急性中毒：指一次或短時間接觸高劑量農(nóng)指一次或短時間接觸高劑量農(nóng)藥后引發(fā)的中毒現(xiàn)象藥后引發(fā)的中毒現(xiàn)象 中華

47、人民共和國國家標準中華人民共和國國家標準 GB 156701995 類別：類別：劇毒，高毒，中毒，低毒劇毒，高毒，中毒，低毒癥狀癥狀解毒解毒9.4 農(nóng)藥殘留的控制 9.4.1.1 根據(jù)天敵作用，適當調整防治閾值和防治指標根據(jù)天敵作用，適當調整防治閾值和防治指標 靶標生物達到經(jīng)濟危害限閾時化學防治靶標生物達到經(jīng)濟危害限閾時化學防治 允許一定量的靶標生物存在允許一定量的靶標生物存在，因為： a.保留不足造成嚴重為害的靶標生物，有利于天敵的定居、保留不足造成嚴重為害的靶標生物，有利于天敵的定居、生存和繁殖，有利于生態(tài)平衡；生存和繁殖，有利于生態(tài)平衡； b.作物在某些生長階段有一定的補償能力，輕微受害

48、往往對作物在某些生長階段有一定的補償能力，輕微受害往往對產(chǎn)量影響很小；產(chǎn)量影響很小； c.經(jīng)濟效益上防治的純收益應大于所花費的成本。經(jīng)濟效益上防治的純收益應大于所花費的成本。 第第1道防線道防線:農(nóng)業(yè)防治，主要是預防性的；農(nóng)業(yè)防治，主要是預防性的； 第第2道防線道防線:生物防治；生物防治； 第第3道防線道防線:化學防治，是在保護和利用天敵的基礎化學防治，是在保護和利用天敵的基礎上應急控制病蟲害的措施。上應急控制病蟲害的措施。 (1).選用高效安全的選擇性農(nóng)藥及劑型選用高效安全的選擇性農(nóng)藥及劑型 (2).選用準確的施藥量或濃度選用準確的施藥量或濃度 (3).選用合適的施藥方法選用合適的施藥方法

49、(4).選擇適宜的施藥時期選擇適宜的施藥時期 9.4.1.4. 培育和利用抗藥性天敵培育和利用抗藥性天敵 有的放矢使用農(nóng)藥；有的放矢使用農(nóng)藥； 掌握正確的施藥量；掌握正確的施藥量； 改進農(nóng)藥性能，提高藥效，降低用量；改進農(nóng)藥性能，提高藥效，降低用量； 合理混用；合理混用； 農(nóng)藥銷售部門，根據(jù)當?shù)夭∠x草發(fā)生實情，農(nóng)藥銷售部門，根據(jù)當?shù)夭∠x草發(fā)生實情，科學地作出農(nóng)藥的合理調配?？茖W地作出農(nóng)藥的合理調配。 9.4.3.1 制度保證制度保證 通過對作物、食品、自然環(huán)境中農(nóng)藥殘留情況的普查，通通過對作物、食品、自然環(huán)境中農(nóng)藥殘留情況的普查，通過農(nóng)藥對人、畜慢性毒性的研究，確定農(nóng)藥的允許應用范過農(nóng)藥對人、

50、畜慢性毒性的研究，確定農(nóng)藥的允許應用范圍，制訂安全用藥規(guī)章制度圍，制訂安全用藥規(guī)章制度, 制度保障安全使用農(nóng)藥。制度保障安全使用農(nóng)藥。 9.4.3.2 確定確定MRL 了解農(nóng)藥對人畜生理毒害的特點，制定各種農(nóng)藥的每日允了解農(nóng)藥對人畜生理毒害的特點，制定各種農(nóng)藥的每日允許攝入量許攝入量（Acceptable Daily Intake，簡寫為ADI），并并根據(jù)人們的取食習慣，制定出各種作物與食品中的農(nóng)藥最根據(jù)人們的取食習慣，制定出各種作物與食品中的農(nóng)藥最大殘留允許量大殘留允許量。 最大殘留允許量（最大殘留允許量（MRL）：）：指供消費食品中可允指供消費食品中可允許的最大限度的農(nóng)藥殘留濃度。許的最大

51、限度的農(nóng)藥殘留濃度。 最大殘留允許量最大殘留允許量MRL =（ADI值人體標準體值人體標準體重）重）/食品系數(shù)食品系數(shù) 人體標準體重一般可按該地區(qū)內人均體重計算，人體標準體重一般可按該地區(qū)內人均體重計算，我國目前按我國目前按55kg計算。計算。 食品系數(shù)：根據(jù)各地取食習慣，通過調查后參考食品系數(shù)：根據(jù)各地取食習慣，通過調查后參考多方面的因素而制定的。多方面的因素而制定的。 安全等待期（安全間隔期安全等待期（安全間隔期）：最后一次施藥離作：最后一次施藥離作物收割的間隔天數(shù)。物收割的間隔天數(shù)。 即收獲前禁止使用農(nóng)藥的日期即收獲前禁止使用農(nóng)藥的日期 測定時按一種農(nóng)藥實際需要的用藥方法在作物上測定時按

52、一種農(nóng)藥實際需要的用藥方法在作物上噴灑，然后間隔不同天數(shù)采樣測定，根據(jù)測出的噴灑，然后間隔不同天數(shù)采樣測定，根據(jù)測出的各個殘留量繪出此農(nóng)藥在供試作物上的消失曲線，各個殘留量繪出此農(nóng)藥在供試作物上的消失曲線，再按最大殘留極限（再按最大殘留極限（X），從曲線中找出禁用的），從曲線中找出禁用的間隔天數(shù)。間隔天數(shù)。 制定安全間隔期 9.4.4 進行受污作物（或產(chǎn)品）的去污處理，進行受污作物（或產(chǎn)品）的去污處理，或用微生物去除土、水中的殘存農(nóng)藥?；蛴梦⑸锶コ痢⑺械臍埓孓r(nóng)藥。 9.4.5 采用避毒措施，即在遭受農(nóng)藥污染的采用避毒措施，即在遭受農(nóng)藥污染的地區(qū)，在一定期限內不栽種易吸收的作物，地區(qū)，在一

53、定期限內不栽種易吸收的作物，或者改變栽培制度，減少農(nóng)藥的污染?；蛘吒淖冊耘嘀贫?，減少農(nóng)藥的污染。 9.4.6 發(fā)展高效低毒、低殘留的農(nóng)藥。發(fā)展高效低毒、低殘留的農(nóng)藥。 9.4.6.1 健康安全評價（農(nóng)藥安全性健康安全評價（農(nóng)藥安全性毒理學評價）毒理學評價）(大大鼠鼠)4個階段個階段 動物急性毒性試驗動物急性毒性試驗 蓄積毒性和突變試驗蓄積毒性和突變試驗 亞慢性毒性試驗亞慢性毒性試驗 慢性毒性（包括致癌）試驗慢性毒性（包括致癌）試驗 農(nóng)藥基本理化性質農(nóng)藥基本理化性質 有效成分的鑒定、有效成分的理化性質、工有效成分的鑒定、有效成分的理化性質、工業(yè)品的組成、生物活性等業(yè)品的組成、生物活性等 環(huán)境行為

54、特征環(huán)境行為特征 吸附、土壤降解動態(tài)、光解水解等吸附、土壤降解動態(tài)、光解水解等 對環(huán)境生物的毒性試驗對環(huán)境生物的毒性試驗 鳥類急性毒性、蜜蜂觸殺毒性、蚯蚓、魚和鳥類急性毒性、蜜蜂觸殺毒性、蚯蚓、魚和水蚤的接觸毒性、家蠶、土壤微生物等水蚤的接觸毒性、家蠶、土壤微生物等案例分析：農(nóng)產(chǎn)品中毒死蜱殘留及其管控毒死蜱chlorpyrifos是一種廣譜性殺蟲劑，1965年由美國陶氏DowElanco化學公司在美國注冊生產(chǎn)。使用最廣的有機磷農(nóng)藥品種，廣泛用于家居除蟲。在美國年用量在9000-10000 t左右，其中大約50用于非農(nóng)業(yè)。產(chǎn)品超過400種，登記用途包括多種作物、高爾夫球場、非居住區(qū)域、非結構性木

55、材防蟲、公共健康蚊子和火蟻以及為牛耳標消毒等。超過17%的美國家庭使用毒死蜱產(chǎn)品，主要用于控制建筑物內的白蟻、蟑螂和跳蚤等。我國的毒死蜱生產(chǎn)與應用 我國從1993年開始研制和開發(fā)毒死蜱。 2010年統(tǒng)計，在我國登記的毒死蜱系列品種多達1100個，毒死蜱及其復配劑登記在水稻上的使用品種超過190個，登記的劑型包括乳油、可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑、水乳劑、展膜油劑等，僅用于防治稻飛虱的品種就有11種。 2015年，全球的毒死蜱市場需求量有望突破20 萬t，與此同時，我國的產(chǎn)能和產(chǎn)量預計分別達到20萬t和17萬t，約占全世界產(chǎn)量和產(chǎn)能的85%以上。毒死蜱的殘留問題 毒死蜱可在室內殘留數(shù)年，重復施用導致

56、殘留濃度持續(xù)增加，在室內空氣和物體表面如：地毯均可監(jiān)測到毒死蜱殘留，幼兒長時間在地面爬行，農(nóng)藥攝入量比可引起中毒的最低計量高5倍，對幼兒健康構成嚴重威脅。 1994年美國食品藥品監(jiān)督管理局FDA對多種即食類食品的檢測發(fā)現(xiàn)，在檢測到的農(nóng)藥中，毒死蜱的檢出頻率排名第二。 世界第六大食品公司“通用磨坊”General Mills旗下的生產(chǎn)商在57萬多噸生燕麥上施用了違禁的毒死蜱農(nóng)藥，造成5500萬包產(chǎn)品被填埋或焚燒。 美國9個州的地下水、2個州的地表水和加利福尼亞的雨水和霧水中均發(fā)現(xiàn)毒死蜱殘留。毒死蜱的殘留毒性風險持續(xù)攝入微量毒死蜱可導致精子活力下降、肝臟和腎臟功能損傷、胎兒體重偏輕、腦部偏小、神經(jīng)

57、系統(tǒng)發(fā)育遲緩等，潛在的肺癌致病因子。1985-1992年，美國中毒控制中心接收到11000名5歲以下兒童的毒死蜱中毒案例，主要表現(xiàn)為外周神經(jīng)病變，癥狀包括手足灼燒和刺痛感、肌肉無力、運動協(xié)調困難。1995年，毒死蜱生產(chǎn)商DowElanco因未向EPA公開毒死蜱負面問題而支付87.6萬美金，用于賠償327起毒死蜱引起的健康問題，包括1984-1995年的至少215例中毒事件。2000年6月8日美國環(huán)境保護局宣布禁止在家庭和庭院內使用毒死蜱殺蟲劑，并逐漸減少毒死蜱在其他方面的使用。2008年，美國國家海洋漁業(yè)局為了保護瀕臨滅絕的鮭魚和虹鱒魚，特將這些物種的柄息地約1000英尺的范圍劃分為緩沖區(qū)，禁

58、止區(qū)域內毒死蜱農(nóng)藥的空中噴灑關于毒死蜱的貿易壁壘 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留是目前國際上農(nóng)產(chǎn)品貿易的主要技術性貿易壁壘之一。 2002年2月，浙江省臺州的蔬菜西蘭花，在日本臨時加嚴的檢驗中部分被檢出農(nóng)藥殘留超標，包括毒死蜱，使其出口受阻。 日本東京都健康局2002年6月5日發(fā)表的檢測結果說從中國進口的冷凍菠菜中含有超量的毒死蜱。 在對蔬菜殘留農(nóng)藥毒死蜱的含量問題上，日方對主要依賴進口的菠菜的限量標準是0.1 ppm，而對本國生產(chǎn)的蘿卜限量標準卻高達2 ppm。農(nóng)產(chǎn)品中毒死蜱殘留來源 沉積于植物體表的農(nóng)藥可穿透表皮蠟質層滲透進入組織內部，并隨著植物養(yǎng)分或體液傳導至植物其他部位包括農(nóng)產(chǎn)品，是造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘

59、留的主要來源。 土壤殘留農(nóng)藥通過作物根系吸收，并借助葉片蒸騰作用向上傳輸至地上部分是造成農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的另一重要來源。 大氣和水體中的農(nóng)藥殘留也通過植物表面或根系進入體內，最后在收獲部位殘留下來。毒死蜱的降解途徑農(nóng)產(chǎn)品中毒死蜱的最大殘留限量標準農(nóng)藥最大殘留限量MRL-maximum residue limit：由Codex食品法典委員會或各國政府設定的允許某一農(nóng)藥在某農(nóng)產(chǎn)品、食品或飼料中的最高法定容許殘留濃度，是指在GAPGood Agriculture Practices,良好農(nóng)業(yè)規(guī)范下使用某種農(nóng)藥可能產(chǎn)生的在食物中的最高殘留濃度，而且這一數(shù)值必須在毒理學上可以接受。國際上制定農(nóng)產(chǎn)品及食品

60、中農(nóng)藥最大殘留限量通行的程序是根據(jù)農(nóng)藥的毒理學和殘留化學實驗結果，結合本國居民膳食結構和消費量，對因膳食攝入農(nóng)藥殘留產(chǎn)生風險的可能性及程度進行量化評價。主要包括4個步驟：確定農(nóng)藥每日允許攝入量ADI或急性參考劑量ARfD確定規(guī)范殘留試驗中值STMR和最高殘留量HR進行膳食攝入評估包括長期和短期膳食攝入評估推薦農(nóng)藥最大殘留限量MRLs。農(nóng)產(chǎn)品中毒死蜱的最大殘留限量標準MRLs不是一個絕對的安全限量，即接觸殘留超標的食品并不一定肯定意味著對健康有危害，MRLs也經(jīng)常作為食品安全管理的第一道防線。MRLs是各國政府和聯(lián)合國食品法典委員會設定的，這些設定的標準一方面可以用于地區(qū)間或國家間農(nóng)產(chǎn)品貿易，但