第四章 分析過程中的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

1、 第四章第四章 分析過程中的質(zhì)量保分析過程中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制證與質(zhì)量控制第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第二節(jié)第二節(jié) 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制第三節(jié)第三節(jié) 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制第四節(jié)第四節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量保證（質(zhì)量保證（QA)QA)：為保證產(chǎn)品、生產(chǎn)過程或服務(wù)符合質(zhì)量要求而為保證產(chǎn)品、生產(chǎn)過程或服務(wù)符合質(zhì)量要求而采取的所有計劃和系統(tǒng)的、必要的措施。采取的所有計劃和系統(tǒng)的、必要的措施。質(zhì)量質(zhì)量：一種產(chǎn)品或服務(wù)可滿足所表達或所應(yīng)具備的總體特征和一種產(chǎn)品或服務(wù)可滿足所表達或所應(yīng)具備的總體特征和性質(zhì)，質(zhì)量只有在一系列的測量且符合要

2、求時，才能說達到了性質(zhì)，質(zhì)量只有在一系列的測量且符合要求時，才能說達到了質(zhì)量要求。質(zhì)量要求。質(zhì)量控制（質(zhì)量控制（QC)QC)：達到質(zhì)量要求的操作技術(shù)和工作，包括兩個部達到質(zhì)量要求的操作技術(shù)和工作，包括兩個部分：監(jiān)控生產(chǎn)過程以及為達到質(zhì)量要求而消除不合格操作的因分：監(jiān)控生產(chǎn)過程以及為達到質(zhì)量要求而消除不合格操作的因素。素。質(zhì)量系統(tǒng)：質(zhì)量系統(tǒng)：包含質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，定義為：實施質(zhì)量管理包含質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，定義為：實施質(zhì)量管理的組織機構(gòu)、職責(zé)、方法和資源。的組織機構(gòu)、職責(zé)、方法和資源。質(zhì)量管理：質(zhì)量管理：決定和實施質(zhì)量政策的總管理機構(gòu)。決定和實施質(zhì)量政策的總管理機構(gòu)。質(zhì)量政策：質(zhì)量政策：就質(zhì)量

3、而言，一個機構(gòu)由上層管理部門正式宣布的就質(zhì)量而言，一個機構(gòu)由上層管理部門正式宣布的總體質(zhì)量目標(biāo)和方向?？傮w質(zhì)量目標(biāo)和方向。第一節(jié)第一節(jié) 概概述述幾個概念幾個概念質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：不同行政部門對產(chǎn)品、技術(shù)等制定不同行政部門對產(chǎn)品、技術(shù)等制定的統(tǒng)一質(zhì)量控制參數(shù)。的統(tǒng)一質(zhì)量控制參數(shù)。如國家標(biāo)準(zhǔn)：如國家標(biāo)準(zhǔn)：由全國人大常委會頒布由全國人大常委會頒布（一）工業(yè)產(chǎn)品的品種、規(guī)格、質(zhì)量、等級或者安全、（一）工業(yè)產(chǎn)品的品種、規(guī)格、質(zhì)量、等級或者安全、衛(wèi)生要求。衛(wèi)生要求。 （二）工業(yè)產(chǎn)品的設(shè)計、生產(chǎn)、檢驗、包裝、儲存、運（二）工業(yè)產(chǎn)品的設(shè)計、生產(chǎn)、檢驗、包裝、儲存、運輸、使用的方法或者生產(chǎn)、儲存、運輸過程中的

4、安全、輸、使用的方法或者生產(chǎn)、儲存、運輸過程中的安全、衛(wèi)生要求。衛(wèi)生要求。 （三）有關(guān)環(huán)境保護的各項技術(shù)要求和檢驗方法。（三）有關(guān)環(huán)境保護的各項技術(shù)要求和檢驗方法。 （四）建設(shè)工程的設(shè)計、施工方法和安全要求。（四）建設(shè)工程的設(shè)計、施工方法和安全要求。 （五）有關(guān)工業(yè)生產(chǎn)、工程建設(shè)和環(huán)境保護的技術(shù)術(shù)語、（五）有關(guān)工業(yè)生產(chǎn)、工程建設(shè)和環(huán)境保護的技術(shù)術(shù)語、符號、代號和制圖方法。重要農(nóng)產(chǎn)品和其他需要制定標(biāo)符號、代號和制圖方法。重要農(nóng)產(chǎn)品和其他需要制定標(biāo)準(zhǔn)的項目，由國務(wù)院規(guī)定。準(zhǔn)的項目，由國務(wù)院規(guī)定。 ISO9000ISO9000認(rèn)證認(rèn)證ISOISO是是“國際標(biāo)準(zhǔn)化組織國際標(biāo)準(zhǔn)化組織”的英文簡稱。的英文

5、簡稱。ISO9000ISO9000是是ISOISO所屬所屬176176個質(zhì)量管理和質(zhì)量保證技術(shù)委員會制定的所有國際標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)稱，個質(zhì)量管理和質(zhì)量保證技術(shù)委員會制定的所有國際標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)稱，它不是一個標(biāo)準(zhǔn)，而是它不是一個標(biāo)準(zhǔn)，而是一族標(biāo)準(zhǔn)一族標(biāo)準(zhǔn)，于，于19871987年開始發(fā)布?，F(xiàn)在，年開始發(fā)布?，F(xiàn)在，這個標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)被這個標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)被150150多個國家作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并成為一種國際公多個國家作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并成為一種國際公認(rèn)的貿(mào)易認(rèn)證。目前，全世界已有三十多萬家企業(yè)或機構(gòu)獲得認(rèn)的貿(mào)易認(rèn)證。目前，全世界已有三十多萬家企業(yè)或機構(gòu)獲得了認(rèn)證證書。了認(rèn)證證書。ISO9000ISO9000本身經(jīng)歷了本身經(jīng)歷了8787版

6、、版、9494版和版和20002000版這一發(fā)展版這一發(fā)展過程。過程。ISO9000ISO9000不單純是衡量產(chǎn)品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)，而是不單純是衡量產(chǎn)品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)，而是綜合評價一個單位、綜合評價一個單位、一個部門為滿足客戶服務(wù)要求和產(chǎn)品質(zhì)量要求而建立的質(zhì)量管一個部門為滿足客戶服務(wù)要求和產(chǎn)品質(zhì)量要求而建立的質(zhì)量管理體系水平及組織保證能力理體系水平及組織保證能力。因此，它具有及其寬泛的適用性，。因此，它具有及其寬泛的適用性，任何企業(yè)、事業(yè)、機關(guān)、學(xué)校等組織都可以根據(jù)自身的服務(wù)對任何企業(yè)、事業(yè)、機關(guān)、學(xué)校等組織都可以根據(jù)自身的服務(wù)對象而建立適合自身特點的又符合國際標(biāo)準(zhǔn)的管理體系，進而獲象而建立適合自身特點

7、的又符合國際標(biāo)準(zhǔn)的管理體系，進而獲得得ISO9000ISO9000認(rèn)證證書。認(rèn)證證書。質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項實驗室質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項實驗室管理工作管理工作科學(xué)的實驗室管理制度科學(xué)的實驗室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核質(zhì)量保證工作必須貫穿質(zhì)量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選取樣、樣品處理、方法選擇、測定過程、實驗記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計擇、測定過程、實驗記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和分析結(jié)果表達分析和分析結(jié)果表達等等建立質(zhì)量保證系統(tǒng)建立質(zhì)量保證系統(tǒng)分析過程中的質(zhì)量保證分析過程中的質(zhì)量保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度分析結(jié)果的準(zhǔn)確度（1）測定

8、方法的準(zhǔn)確度）測定方法的準(zhǔn)確度（2）測定方法的精密度）測定方法的精密度（3）重復(fù)性）重復(fù)性（4）再現(xiàn)性）再現(xiàn)性（5）分析空白）分析空白（6）誤差）誤差（7）回收率）回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評價分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評價（1）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性（2）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評價）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評價（3）用標(biāo)準(zhǔn)方法評價）用標(biāo)準(zhǔn)方法評價1.1幾個基本概念幾個基本概念測定均會產(chǎn)生測量誤差測定均會產(chǎn)生測量誤差,誤差來源有：取樣和誤差來源有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤

9、差（系統(tǒng)誤差，質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機誤差，過失誤差）減至最小隨機誤差，過失誤差）減至最小。對整個分析過程（從取樣到分析結(jié)果計算）進對整個分析過程（從取樣到分析結(jié)果計算）進行質(zhì)量控制。行質(zhì)量控制。采取有效辦法，對分析結(jié)果進行質(zhì)量評價，及采取有效辦法，對分析結(jié)果進行質(zhì)量評價，及時發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。時發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個方面采質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個對整個分析過程的全面質(zhì)量管理范圍內(nèi)，是

10、一個對整個分析過程的全面質(zhì)量管理體系。體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施和措施。1.2質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證的工作內(nèi)容質(zhì)量保證的工作內(nèi)容制定分析計劃制定分析計劃考慮經(jīng)濟成本和效益，確定對分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求?？紤]經(jīng)濟成本和效益，確定對分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求。規(guī)定相適應(yīng)的分析測試系統(tǒng)，諸如規(guī)定相適應(yīng)的分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點、采樣采樣布點、采樣方法、樣品的采集和保存、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿方法、樣品的采集和保存、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用、分的選用、容器和量具的檢定、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用

11、、分析測試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)析測試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證等，都是質(zhì)量保證的具體內(nèi)容。的具體內(nèi)容。質(zhì)量保證不僅是實驗室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采質(zhì)量保證不僅是實驗室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采樣質(zhì)量控制、運輸保存質(zhì)量控制、報告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等樣質(zhì)量控制、運輸保存質(zhì)量控制、報告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等各個分析過程的質(zhì)量控制。各個分析過程的質(zhì)量控制。分析數(shù)據(jù)及其所獲得的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)及其所獲得的質(zhì)量 為了達到所需質(zhì)量要求，為了達到所需質(zhì)量要求，分析工作者必須參與從開分析工作者必須參與從開始用戶提出他們的要求到最后報告結(jié)果的整個過程始用戶提出他們的要求到最后報告結(jié)果的整個過程。在實際工

12、作中，分析工作者必須與用戶協(xié)商，選擇在實際工作中，分析工作者必須與用戶協(xié)商，選擇分析樣品和分析參數(shù)，以及結(jié)果所應(yīng)有的準(zhǔn)確度和分析樣品和分析參數(shù)，以及結(jié)果所應(yīng)有的準(zhǔn)確度和精密度的水平。分析工作者：考慮用戶的要求，在精密度的水平。分析工作者：考慮用戶的要求，在給出分析結(jié)果時，即應(yīng)達到服務(wù)的質(zhì)量要求。給出分析結(jié)果時，即應(yīng)達到服務(wù)的質(zhì)量要求。 分析方法的認(rèn)證分析方法的認(rèn)證：分析方法是分析化學(xué)家：分析方法是分析化學(xué)家用來獲得所需信息的手段，必須充分改進用來獲得所需信息的手段，必須充分改進方法以適應(yīng)特定的用途。分析工作者應(yīng)選方法以適應(yīng)特定的用途。分析工作者應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒?，并搞清楚所有可能影擇適當(dāng)?shù)姆?/p>

13、析方法，并搞清楚所有可能影響分析結(jié)果的誤差來源。這種研究稱為響分析結(jié)果的誤差來源。這種研究稱為“分析方法的認(rèn)證分析方法的認(rèn)證”。方法的選擇和定義方法的選擇和定義 所有分析方法是一個連續(xù)過程所有分析方法是一個連續(xù)過程 取樣，樣品存放和代表性物質(zhì)的保存取樣，樣品存放和代表性物質(zhì)的保存 定量校準(zhǔn)部分樣品的預(yù)處理定量校準(zhǔn)部分樣品的預(yù)處理 測定測定 計算和報告結(jié)果計算和報告結(jié)果 測量方法的選擇取決于測量方法的選擇取決于實驗室所擁有的儀器及分析工作者的實驗室所擁有的儀器及分析工作者的經(jīng)驗經(jīng)驗。測量方法的核心。測量方法的核心是把樣品轉(zhuǎn)化為可被準(zhǔn)確測定的分析是把樣品轉(zhuǎn)化為可被準(zhǔn)確測定的分析形式，以適應(yīng)最終可利

14、用的測定系統(tǒng)形式，以適應(yīng)最終可利用的測定系統(tǒng)。方法的選擇和發(fā)展包。方法的選擇和發(fā)展包括一些相互適應(yīng)的單獨步驟的選擇，以及改進方法來檢驗后括一些相互適應(yīng)的單獨步驟的選擇，以及改進方法來檢驗后面各個步驟可使得整個過程得出可靠的結(jié)果。分析數(shù)據(jù)可靠，面各個步驟可使得整個過程得出可靠的結(jié)果。分析數(shù)據(jù)可靠，意味著數(shù)據(jù)精密而準(zhǔn)確。意味著數(shù)據(jù)精密而準(zhǔn)確。隨機誤差小，則精密度高。消除了隨機誤差小，則精密度高。消除了系統(tǒng)誤差，則結(jié)果準(zhǔn)確。系統(tǒng)誤差，則結(jié)果準(zhǔn)確。外部的管理條例及用戶的特殊要求可影響分析方法的選外部的管理條例及用戶的特殊要求可影響分析方法的選擇。分析方法是按照方法的目的或管理基礎(chǔ)進行分類。擇。分析方法

15、是按照方法的目的或管理基礎(chǔ)進行分類。 官方方法官方方法：由法律或管理機構(gòu)規(guī)定，并由官方機構(gòu)頒布的方：由法律或管理機構(gòu)規(guī)定，并由官方機構(gòu)頒布的方法（法（EPAEPA、FDAFDA、歐盟執(zhí)行局等）、歐盟執(zhí)行局等） 參考或標(biāo)準(zhǔn)方法參考或標(biāo)準(zhǔn)方法：經(jīng)某些機構(gòu)（：經(jīng)某些機構(gòu)（ISOISO等）根據(jù)實驗室間研究而等）根據(jù)實驗室間研究而發(fā)展并證實可行的方法。發(fā)展方法達到已知和所規(guī)定的精密發(fā)展并證實可行的方法。發(fā)展方法達到已知和所規(guī)定的精密度和準(zhǔn)確度。度和準(zhǔn)確度。 修正方法修正方法：將參考或標(biāo)準(zhǔn)方法進行修正，以使這些方法簡化：將參考或標(biāo)準(zhǔn)方法進行修正，以使這些方法簡化或應(yīng)用于實際情況或適應(yīng)不同類型的樣品?；驊?yīng)用

16、于實際情況或適應(yīng)不同類型的樣品。 快速方法快速方法：用于快速測定大量樣品的方法。：用于快速測定大量樣品的方法。 常規(guī)方法常規(guī)方法：日常例行分析方法。可能是官方或標(biāo)準(zhǔn)方法。：日常例行分析方法?？赡苁枪俜交驑?biāo)準(zhǔn)方法。 自動化方法自動化方法：使用自動化儀器的方法。：使用自動化儀器的方法。 定義性方法定義性方法：應(yīng)用在高質(zhì)量實驗室中的具有高科學(xué)地位的方：應(yīng)用在高質(zhì)量實驗室中的具有高科學(xué)地位的方法。如測定多種痕量同位素含量的同位素稀釋質(zhì)譜法法。如測定多種痕量同位素含量的同位素稀釋質(zhì)譜法(IDMS)(IDMS)。方法種類方法種類 ISOISO指南提案指南提案3232就化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)化和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用，將

17、化就化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)化和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用，將化學(xué)方法按照校準(zhǔn)方法分為三類。校準(zhǔn)是指在一定條件下，通過測學(xué)方法按照校準(zhǔn)方法分為三類。校準(zhǔn)是指在一定條件下，通過測量儀器或測量系統(tǒng)所得的值，或通過物質(zhì)測量所得的值與相應(yīng)的量儀器或測量系統(tǒng)所得的值，或通過物質(zhì)測量所得的值與相應(yīng)的分析物的已知值之間的關(guān)系所建立的一系列操作。分析物的已知值之間的關(guān)系所建立的一系列操作。預(yù)測法（絕對方法）預(yù)測法（絕對方法）：指根據(jù)物理和化學(xué)參數(shù)定律，應(yīng)用分析中所得量，：指根據(jù)物理和化學(xué)參數(shù)定律，應(yīng)用分析中所得量，如試樣重量、滴定體積、沉淀重量、滴定產(chǎn)物體積，來推算出預(yù)期結(jié)果的如試樣重量、滴定體積、沉淀重量、滴定產(chǎn)物體積，來推算

18、出預(yù)期結(jié)果的方法。方法。相對法相對法：將待測樣品與一系列已知量的標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較，利用檢測系統(tǒng)在：將待測樣品與一系列已知量的標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較，利用檢測系統(tǒng)在一定的工作范圍內(nèi)的線性響應(yīng)關(guān)系來分析的方法（不必進行理論計算）。一定的工作范圍內(nèi)的線性響應(yīng)關(guān)系來分析的方法（不必進行理論計算）。通過樣品信號的插值法與標(biāo)準(zhǔn)樣品的工作曲線可測得樣品的量。要進行樣通過樣品信號的插值法與標(biāo)準(zhǔn)樣品的工作曲線可測得樣品的量。要進行樣品的預(yù)處理、標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的基體匹配、消除干擾等。現(xiàn)代光譜儀和色譜品的預(yù)處理、標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的基體匹配、消除干擾等。現(xiàn)代光譜儀和色譜儀利用此法工作。儀利用此法工作。比較法比較法：將待測樣品與一系列

19、標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較的方法。所應(yīng)用的測試系統(tǒng)：將待測樣品與一系列標(biāo)準(zhǔn)樣品相比較的方法。所應(yīng)用的測試系統(tǒng)不僅對元素或分子的含量，而且對不同的基體都要敏感。該法不能忽視基不僅對元素或分子的含量，而且對不同的基體都要敏感。該法不能忽視基體產(chǎn)生的影響，校準(zhǔn)需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有的已知基體組成與樣品基體產(chǎn)生的影響，校準(zhǔn)需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有的已知基體組成與樣品基體相近。此類方法快速，應(yīng)用于監(jiān)測生產(chǎn)過程體相近。此類方法快速，應(yīng)用于監(jiān)測生產(chǎn)過程( (如在金屬、合金和粉末狀如在金屬、合金和粉末狀氧化物生產(chǎn)中的氧化物生產(chǎn)中的WDXRFWDXRF或用來測定基本參數(shù)（粘度、顆粒大小分布等）或用來測定基本參數(shù)（粘度、顆

20、粒大小分布等）結(jié)結(jié) 論論 分析方法的質(zhì)量分析方法的質(zhì)量 基本特性：精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度基本特性：精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度 次要特性：專一性、線性響應(yīng)范圍、耐久性和耐次要特性：專一性、線性響應(yīng)范圍、耐久性和耐變性（指方法的性能對于步驟、試劑質(zhì)量或環(huán)境變性（指方法的性能對于步驟、試劑質(zhì)量或環(huán)境的微小改變的不敏感性）的微小改變的不敏感性） 痕量分析中，靈敏度是主要限制因素。考慮痕量分析中，靈敏度是主要限制因素?？紤]如下選擇：如下選擇： 改變檢測方法（當(dāng)然實驗室應(yīng)具備這樣的條件）改變檢測方法（當(dāng)然實驗室應(yīng)具備這樣的條件） 增加樣品用量及改進預(yù)處理步驟增加樣品用量及改進預(yù)處理步驟 在分析過程中的某個階段

21、濃縮待測物在分析過程中的某個階段濃縮待測物環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證的實施質(zhì)量保證的實施 u 建立質(zhì)量保證管理體系建立質(zhì)量保證管理體系包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施和技術(shù)要求數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施和技術(shù)要求。u 提高人員素質(zhì)，實行考核持證上崗提高人員素質(zhì)，實行考核持證上崗合格證考核內(nèi)容有合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作基本理論、基本操作和和實實際樣品分析際樣品分析三部分。三部分?；纠碚摶纠碚摪ǚ治龌瘜W(xué)理論基礎(chǔ)、實驗室

22、基礎(chǔ)包括分析化學(xué)理論基礎(chǔ)、實驗室基礎(chǔ)知識、數(shù)理統(tǒng)計基礎(chǔ)知識、質(zhì)量保證和質(zhì)量控知識、數(shù)理統(tǒng)計基礎(chǔ)知識、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識、有關(guān)的分析方法原理及注意事項。制基礎(chǔ)知識、有關(guān)的分析方法原理及注意事項?；静僮骰静僮靼ìF(xiàn)場采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使包括現(xiàn)場采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使用、分析儀器操作規(guī)范性等。用、分析儀器操作規(guī)范性等。實際樣品分析實際樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰邮前凑找?guī)定的操作程序?qū)己藰悠愤M行測試，考查測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。品進行測試，考查測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗、標(biāo)準(zhǔn)）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和

23、標(biāo)定、空白試驗、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗。的校驗。（2）現(xiàn)場和實驗室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度）現(xiàn)場和實驗室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。符合要求。（3）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。正確的分析方法?？瞻子绊懣瞻子绊懙诙?jié)第二節(jié)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實際情況。使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、代表性、準(zhǔn)確性、精密

24、性、可比性和完整性?？杀刃院屯暾浴＿@些反映了分析結(jié)果的這些反映了分析結(jié)果的可靠性可靠性。2.1分析結(jié)果的可靠性分析結(jié)果的可靠性 代表性：代表性：要使分析試樣具有代表性。要使分析試樣具有代表性。指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映實際情況，分所采集的樣品必須能反映實際情況，分析結(jié)果才有效。析結(jié)果才有效。準(zhǔn)確性：準(zhǔn)確性：指測量值與真實值的符合程度。指測量值與真實值的符合程度。受到從試樣的采集、保存、運輸、實驗受到從試樣的采集、保存、運輸、實驗室分析等環(huán)節(jié)的影響。室分析等環(huán)節(jié)的影響。反映分析方

25、法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可靠性?？啃?。用絕對誤差或相對誤差表示。用絕對誤差或相對誤差表示。準(zhǔn)確性的評價方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回準(zhǔn)確性的評價方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回收率測定、不同方法的比較。收率測定、不同方法的比較。精密性：精密性：表示測定值有無良好的平行性表示測定值有無良好的平行性反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小。精密性通常用極差、機誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

26、表示。平行性：平行性：(replicability)同一實驗室，分析人員、同一實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同，用同一分析設(shè)備和分析時間都相同，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程度。度。重復(fù)性：重復(fù)性：(repeatability)同一實驗室，分析人員、同一實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間中的任一項不相分析設(shè)備和分析時間中的任一項不相同，用同一分析方法對同一樣品進行同，用同一分析方法對同一樣品進行兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的符合程度。符合程度。再

27、現(xiàn)性：再現(xiàn)性：(reproducibility)用相同的分析方法，用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實驗室、分對同一樣品在不同條件（實驗室、分析人員、設(shè)備，時間）下獲得的單個析人員、設(shè)備，時間）下獲得的單個結(jié)果之間的接近程度。結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精密度室內(nèi)精密度用絕對偏差用絕對偏差和相對偏差和相對偏差表示表示室間精密度室間精密度用相對平均用相對平均偏差表示偏差表示平行性，精密度平行性，精密度準(zhǔn)確度，與標(biāo)準(zhǔn)方法對照準(zhǔn)確度，與標(biāo)準(zhǔn)方法對照精密度，重復(fù)性精密度，重復(fù)性關(guān)于分析方法精密度的幾個應(yīng)注意問題關(guān)于分析方法精密度的幾個應(yīng)注意問題（1）分析結(jié)果的精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)分析結(jié)果的

28、精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取，應(yīng)取兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進行分析方法精兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進行分析方法精密度的檢查。密度的檢查。（2）精密度會因測定實驗條件的改變而變動，最好將組成）精密度會因測定實驗條件的改變而變動，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時期內(nèi)進行分固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時期內(nèi)進行分析析，檢查精密度。，檢查精密度。（3）要有足夠的測定次數(shù)。）要有足夠的測定次數(shù)。（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，與分析實際）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，與分析實際樣品的精密度存在一定的差異。樣品的精密度存在一定的差異。（5）準(zhǔn)確度高的數(shù)

29、據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。可比性：可比性：用不同分析方法測定同一樣品時，所得出用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結(jié)果的吻合程度。結(jié)果的吻合程度。使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。應(yīng)具有良好的可比性。要求各實驗室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互要求各實驗室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比?？杀?。要求每個實驗室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達到相要求每個實驗室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達到相關(guān)項目之間的數(shù)據(jù)可比。關(guān)項目之間的數(shù)據(jù)可比。相同項目在沒有

30、特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。是可比的。在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)的可比。的可比。完整性：完整性：強調(diào)工作總體規(guī)劃的切實完成。即保證按強調(diào)工作總體規(guī)劃的切實完成。即保證按預(yù)期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無預(yù)期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。息。分

31、析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實驗室內(nèi)分析測試。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實驗室內(nèi)分析測試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、設(shè)計分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、設(shè)計布點和采樣保存等過程。布點和采樣保存等過程?？杀刃詣t是全過程的綜合反映。可比性則是全過程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性，才正確可靠，也才能在使用中具有權(quán)威性和完整性，才正確可靠，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性。性和法律性?！板e誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導(dǎo)致一錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導(dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論。系列錯誤的結(jié)論。”

32、2.2分析方法的可靠性分析方法的可靠性靈敏度靈敏度:單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度響應(yīng)量的變化程度（響應(yīng)大小）。（響應(yīng)大小）。 A=kc+檢出限檢出限:在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量物質(zhì)的最小濃度或最小量，高于空白值。，高于空白值。儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器信噪比大儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器信噪比大3倍待測倍待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度置信

33、度內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物質(zhì)的濃度。內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物質(zhì)的濃度。測定限測定限:測定限為定量范圍的兩端，分別為測測定限為定量范圍的兩端，分別為測定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。測定下限：在測定誤差達到要求的前提下，能測定下限：在測定誤差達到要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。為該方法的測定下限。測定上限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提測定上限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量

34、待測物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。最佳測定范圍最佳測定范圍校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線: : 校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。 標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線: : 用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測量，沒有用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對于基體復(fù)雜的樣經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。品往往造成較大誤差。 工作曲線工作曲線: : 所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品

35、所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。相同的消解、凈化、測量等全過程。 繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測定范圍。法的測定范圍。 空白值空白值:就是除了不加樣品外，按照樣品分析就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平。全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時，當(dāng)樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時

36、，空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質(zhì)分空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，大小與波動無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動的關(guān)系密切。其大小與波動的關(guān)系密切。圖圖1 1 表阿霉素的表阿霉素的HILICHILIC色譜圖色譜圖1.1.內(nèi)標(biāo)；內(nèi)標(biāo)； 2.2.表阿霉素表阿霉素空白血漿空白血漿空白血漿加表阿霉素對照品及內(nèi)標(biāo)空白血漿加表阿霉素對照品及內(nèi)標(biāo)表阿霉素對照品及內(nèi)標(biāo)表阿霉素對照品及內(nèi)標(biāo)

37、加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率:(l)加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同。加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同。(2)加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：加標(biāo)量應(yīng)與待測物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；加標(biāo)量應(yīng)與待測物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；當(dāng)待測物含量接近方法檢出限時當(dāng)待測物含量接近方法檢出限時,加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍；加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍；在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測物含量的在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測物含量的3倍；倍；加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上

38、限的加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的90；(3)由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差計算回收率時，常不能準(zhǔn)確反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。計算回收率時，常不能準(zhǔn)確反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。干擾試驗干擾試驗（1）針對實際樣品中可能存在的共存物，檢）針對實際樣品中可能存在的共存物，檢驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。允許濃度。（2）干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待）干擾

39、可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。測物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。（3）干擾試驗應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物）干擾試驗應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進行試濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進行試驗測定。驗測定。3.1分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣的質(zhì)量保證采樣的質(zhì)量保證包括包括:采樣、樣品處理、樣品運采樣、樣品處理、樣品運輸和樣品儲存的質(zhì)量控制。輸和樣品儲存的質(zhì)量控制。要確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和要確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和代表性，符合真實情況。代表性，符合真實情況。采樣過程質(zhì)量保證最根本

40、的是保證樣品真實性，采樣過程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實性，既滿足時空要求既滿足時空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化物理化學(xué)性質(zhì)的變化。第三節(jié)第三節(jié) 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制制采樣過程質(zhì)量保證的基本要求采樣過程質(zhì)量保證的基本要求 應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的統(tǒng)計技術(shù)。統(tǒng)計技術(shù)。 要切實加強采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集要切實加強采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。 應(yīng)建立并保證切實貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管應(yīng)建立并保證切實貫徹執(zhí)

41、行的有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度。理的規(guī)章制度。 采樣人員切實掌握和熟練運用采樣技術(shù)、樣品采樣人員切實掌握和熟練運用采樣技術(shù)、樣品保存、處理和貯運等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。保存、處理和貯運等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。 建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實、可靠、不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實、可靠、準(zhǔn)確和有代表性。準(zhǔn)確和有代表性。采樣過程質(zhì)量保證的控制措施采樣過程質(zhì)量保證的控制措施 質(zhì)量保證一般采用現(xiàn)場空白、運輸空白、現(xiàn)場質(zhì)量保證一般采用現(xiàn)場空白、運輸空白、現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、材料空平行樣和現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控

42、樣及設(shè)備、材料空白等方法對采樣進行跟蹤控制。白等方法對采樣進行跟蹤控制。 現(xiàn)場采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它現(xiàn)場采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它與實驗室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一起，共同與實驗室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一起，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的總量的10左右，但每批樣品不少于左右，但每批樣品不少于2個。個。 設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為樣品，這些空白用來檢驗采樣設(shè)備、材料作為樣品，這些空白用來檢驗采樣

43、設(shè)備、材料的沾污狀況。料的沾污狀況。 采取防污染措施。采取防污染措施。采樣情況比較采樣情況比較采取防污染措施采取防污染措施4.2分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量控制包括：樣品的前處理、分析分析中的質(zhì)量控制包括：樣品的前處理、分析過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報告等。過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報告等。實驗室質(zhì)量保證實驗室質(zhì)量保證1.人員的技術(shù)能力人員的技術(shù)能力2.儀器設(shè)備管理與定期檢查儀器設(shè)備管理與定期檢查3.實驗室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件實驗室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件（1）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度（2）技術(shù)資料）技術(shù)資料（3）實驗室環(huán)境）實驗室環(huán)境（4）水）水

44、（5）器皿）器皿（6）化學(xué)試劑）化學(xué)試劑（7）溶液配制和標(biāo)液）溶液配制和標(biāo)液名稱化學(xué)計量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國 NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同位素基準(zhǔn)美國 NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國 NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國 NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國 NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國 NIMEDTA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國 NIM標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)試劑A.金屬蒸餾器二金屬蒸餾器二次蒸餾次蒸餾B.全玻璃蒸餾器全玻璃蒸餾器蒸餾蒸餾C.自

45、來水通過活自來水通過活性炭、混合樹性炭、混合樹脂及醋酸纖維脂及醋酸纖維膜膜D.去離子水通過去離子水通過特氟隆膜再石特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸去離子水亞沸蒸餾蒸餾F.自來水經(jīng)過濾自來水經(jīng)過濾膜、交換、蒸膜、交換、蒸餾、亞沸蒸餾餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-

46、0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜質(zhì)含量各種純水中的雜質(zhì)含量, ng/g包括實驗室內(nèi)自控和他控包括實驗室內(nèi)自控和他控，保證分析結(jié)果的精，保證分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達到規(guī)定的密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達到規(guī)定的質(zhì)量要求。質(zhì)量要求。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制實驗室內(nèi)質(zhì)量控制分析方法選定分析方法選定質(zhì)控基礎(chǔ)實驗質(zhì)控基礎(chǔ)實驗實驗分析質(zhì)控程序?qū)嶒灧治鲑|(zhì)控程序常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技

47、術(shù)質(zhì)控圖質(zhì)控圖各類質(zhì)控技術(shù)比較各類質(zhì)控技術(shù)比較分析方法選定分析方法選定權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，ISO；靈敏性：檢測限至少低于標(biāo)準(zhǔn)值靈敏性：檢測限至少低于標(biāo)準(zhǔn)值1/3，力求，力求1/10；穩(wěn)定性穩(wěn)定性選擇性選擇性實用性實用性質(zhì)控基礎(chǔ)實驗質(zhì)控基礎(chǔ)實驗全程序空白值測定全程序空白值測定分析方法的檢出限測定分析方法的檢出限測定校準(zhǔn)曲線的繪制校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精密度和準(zhǔn)確度及干擾因素等實驗方法的精密度和準(zhǔn)確度及干擾因素等實驗以了解和掌握分析方法的原理和條件，達到方法以了解和掌握分析方法的原理和條件，達到方法的各項特性要求；接受質(zhì)控人員安排的的各項特性要求；接受質(zhì)控人員安排的質(zhì)控樣和質(zhì)控樣和實驗樣品測

48、定實驗樣品測定，經(jīng)評價測試結(jié)果合格后，才能發(fā)，經(jīng)評價測試結(jié)果合格后，才能發(fā)給測報該項目的合格證書。給測報該項目的合格證書。實驗分析質(zhì)控程序?qū)嶒灧治鲑|(zhì)控程序 核對采樣單、容器編號、包裝情況、保存條件核對采樣單、容器編號、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析 實驗室空白：消除空白值偏高的因素實驗室空白：消除空白值偏高的因素 樣品分析，同時進行校準(zhǔn)曲線制作樣品分析，同時進行校準(zhǔn)曲線制作 精密度控制：平行雙樣（精密度控制：平行雙樣（10） 準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度控制：采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果

49、應(yīng)控制在制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在90110范圍，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在范圍，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在95105范圍，對痕量物質(zhì)應(yīng)控制在范圍，對痕量物質(zhì)應(yīng)控制在60140范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品應(yīng)加標(biāo)回收應(yīng)加標(biāo)回收各種陰離子對汞各種陰離子對汞(0.1m mg)在還原階段回收率的影響在還原階段回收率的影響 常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) 平行樣分析平行樣分析 加標(biāo)回收分析加標(biāo)回收分析 密碼加標(biāo)樣分析密碼加標(biāo)樣分析 標(biāo)準(zhǔn)物比對分析標(biāo)準(zhǔn)物比對分析 方法對照分析方法對照分析 室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖（1 1）平行樣品的測定平行樣品的測定。測定過程無法避免隨機誤差

50、。測定過程無法避免隨機誤差, , 要減少測定中的隨機誤差要減少測定中的隨機誤差, , 增加同一樣品的測定次數(shù)。一般分析通常要求對樣品進行平行雙樣測定。每批增加同一樣品的測定次數(shù)。一般分析通常要求對樣品進行平行雙樣測定。每批抽取樣品數(shù)的抽取樣品數(shù)的10%10%20%, 20%, 其結(jié)果應(yīng)符合要求。其結(jié)果應(yīng)符合要求。（2 2）空白樣品的測定空白樣品的測定?？瞻讟悠返臏y定可估計純水、試劑及每個分析步驟可能?？瞻讟悠返臏y定可估計純水、試劑及每個分析步驟可能帶來的問題等?？瞻诪槿軇┛瞻住⒃噭┛瞻缀蜆悠房瞻?。試劑空白是指用純水帶來的問題等?？瞻诪槿軇┛瞻住⒃噭┛瞻缀蜆悠房瞻?。試劑空白是指用純水代替樣品外代

51、替樣品外, , 其所加試劑和操作步驟與樣品測定的操作步驟完全相同。但試劑其所加試劑和操作步驟與樣品測定的操作步驟完全相同。但試劑空白不能消除樣品中可能存在干擾物質(zhì)的干擾空白不能消除樣品中可能存在干擾物質(zhì)的干擾, , 所以有時還要制備樣品的空白。所以有時還要制備樣品的空白。（3 3）回收率試驗回收率試驗。回收率試驗是指向樣品中加入一定濃度待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液?；厥章试囼炇侵赶驑悠分屑尤胍欢舛却郎y物的標(biāo)準(zhǔn)溶液, , 然后將加標(biāo)樣與原樣同時測定然后將加標(biāo)樣與原樣同時測定, , 以檢驗加入的待測物是否能定量的回收。分析以檢驗加入的待測物是否能定量的回收。分析工作中已把回收率的試驗作為常規(guī)分析的一部分工作

52、中已把回收率的試驗作為常規(guī)分析的一部分, , 用以了解測定中是否存在干用以了解測定中是否存在干擾擾, , 判斷所選用的分析方法能否用于該樣品的測定判斷所選用的分析方法能否用于該樣品的測定, ,一般常規(guī)的水質(zhì)監(jiān)測和水質(zhì)一般常規(guī)的水質(zhì)監(jiān)測和水質(zhì)調(diào)查加標(biāo)樣為樣品數(shù)的調(diào)查加標(biāo)樣為樣品數(shù)的10%10%以上以上, , 加標(biāo)量不大于待測樣品含量的加標(biāo)量不大于待測樣品含量的3 3倍。倍。（4 4）密碼樣分析密碼樣分析。密碼平行樣或密碼加標(biāo)樣分析密碼平行樣或密碼加標(biāo)樣分析, , 由專職質(zhì)控人員由專職質(zhì)控人員, , 在所需分在所需分析的樣品中析的樣品中, , 隨機抽取隨機抽取10%10%20%20%的樣品的樣品,

53、 , 編為密碼平行樣或加標(biāo)樣編為密碼平行樣或加標(biāo)樣, , 這些樣品這些樣品對分析者本人均是未知樣品。對分析者本人均是未知樣品。（5 5）質(zhì)控樣品比較分析質(zhì)控樣品比較分析。用于實驗室工作基準(zhǔn)的確定。用于實驗室工作基準(zhǔn)的確定, ,要求測定值在真值的不要求測定值在真值的不確定度范圍內(nèi)確定度范圍內(nèi), , 否則應(yīng)查找原因進行校正。插入每批樣品中同步分析否則應(yīng)查找原因進行校正。插入每批樣品中同步分析, , 每批中每批中明碼或密碼測定率明碼或密碼測定率10%10%20%20%。按標(biāo)樣保證值的不確定度檢查其質(zhì)量。按標(biāo)樣保證值的不確定度檢查其質(zhì)量。質(zhì)控圖質(zhì)控圖 建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖建立質(zhì)控圖

54、首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處理，求得各項統(tǒng)的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處理，求得各項統(tǒng)計量，繪制出質(zhì)控圖計量，繪制出質(zhì)控圖 在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進行分析。（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進行分析。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測定結(jié)果落在上、如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測定下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測定結(jié)果可信結(jié)果可信一組連續(xù)測試結(jié)果，從概率意義上來說，有一組連續(xù)測試結(jié)果，從概率意義上來說，有99.7的幾率落在的幾率落在3s（即上、

55、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）內(nèi)）內(nèi)95.4應(yīng)在應(yīng)在2s（即上、下警告限（即上、下警告限UWL、LWL）內(nèi)；）內(nèi)；68.3應(yīng)在應(yīng)在s（即上、下輔助線（即上、下輔助線UAL、LAL）內(nèi)。）內(nèi)。以測定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測定順序為橫坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土以測定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測定順序為橫坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土3s為控制限，表示測定結(jié)果的可接受范圍；為控制限，表示測定結(jié)果的可接受范圍；2s為警告限，表示測為警告限，表示測定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過此范圍給予警告，應(yīng)引起注意；士定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過此范圍給予警告，應(yīng)引起注意；士s則為則為檢查測定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間檢查測定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所

56、在區(qū)間質(zhì)控圖原理質(zhì)控圖原理質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實例質(zhì)量控制圖的應(yīng)用實例10個實驗室測定了橡膠中個實驗室測定了橡膠中ZnO含量，試比較實驗室間數(shù)含量，試比較實驗室間數(shù)據(jù)的一致性？各實驗室測定結(jié)果見下表據(jù)的一致性？各實驗室測定結(jié)果見下表標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖(1) (1) 做標(biāo)準(zhǔn)偏差圖用于比較各實驗室之間做標(biāo)準(zhǔn)偏差圖用于比較各實驗室之間觀測值變動性的一致性觀測值變動性的一致性 從平均值控制圖看出實驗室從平均值控制圖看出實驗室3，5，8，10的結(jié)果在控制限以外；的結(jié)果在控制限以外；6，9實實驗室結(jié)果接近上控制限；只有四個實驗室的結(jié)果在控制限之內(nèi)驗室結(jié)果接近上控制限；只有四個實驗室的結(jié)果在控制限之內(nèi)

57、在標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖上，僅有一個實驗室的標(biāo)準(zhǔn)偏差不在控制限內(nèi)，表在標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖上，僅有一個實驗室的標(biāo)準(zhǔn)偏差不在控制限內(nèi)，表明不同實驗室測定結(jié)果間變動性大于同一實驗室內(nèi)重復(fù)測定結(jié)果的變明不同實驗室測定結(jié)果間變動性大于同一實驗室內(nèi)重復(fù)測定結(jié)果的變動性動性不同實驗室的測定結(jié)果間可能不同實驗室的測定結(jié)果間可能存在系統(tǒng)誤差存在系統(tǒng)誤差（2 2）作平均值控制圖，用以比較各實驗室）作平均值控制圖，用以比較各實驗室觀測結(jié)果的一致性觀測結(jié)果的一致性平均值控制圖平均值控制圖分析檢測中質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序分析檢測中質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較 實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控

58、制 也叫也叫外部質(zhì)量控制外部質(zhì)量控制,由外部有工作經(jīng)驗和技術(shù)由外部有工作經(jīng)驗和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對各實驗室及其分水平的第三方或技術(shù)組織，對各實驗室及其分析工作者進行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的析工作者進行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過程。過程。 發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)樣品在實驗室間進行比對分析。發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)樣品在實驗室間進行比對分析。 以質(zhì)控樣隨機進行實際樣品的考核以質(zhì)控樣隨機進行實際樣品的考核。 實驗室間質(zhì)量控制必須在切實施行實驗室內(nèi)質(zhì)實驗室間質(zhì)量控制必須在切實施行實驗室內(nèi)質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進行。量控制的基礎(chǔ)上進行。實驗室間質(zhì)量控制內(nèi)容實驗室間質(zhì)量控制內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核：檢查實驗室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)

59、溶液的校核：檢查實驗室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)誤差誤差統(tǒng)一分析方法統(tǒng)一分析方法：從國家或部門所規(guī)定的從國家或部門所規(guī)定的“標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)方法方法”中選定統(tǒng)一的分析方法中選定統(tǒng)一的分析方法發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)一樣品發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)一樣品上報分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)一樣品測定值，加標(biāo)上報分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)一樣品測定值，加標(biāo)回收實驗值回收實驗值結(jié)果整理和評價：主持單位對其進行登記、建表，結(jié)果整理和評價：主持單位對其進行登記、建表，并對結(jié)果進行統(tǒng)計檢驗分析判并對結(jié)果進行統(tǒng)計檢驗分析判斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量實驗室質(zhì)量審核實驗室質(zhì)量審核 質(zhì)量保證計劃中最基本的部分質(zhì)量保證計劃中最

60、基本的部分 審核兩個部分：審核兩個部分：1.對質(zhì)量計劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進行定對質(zhì)量計劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進行定性評價的審核；性評價的審核；2.對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價的審核對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價的審核 質(zhì)量審核按審核人員來源及其審核活動可分為實驗室內(nèi)審質(zhì)量審核按審核人員來源及其審核活動可分為實驗室內(nèi)審核和實驗室間審核核和實驗室間審核 實驗室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進行，評價全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，實驗室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進行，評價全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，規(guī)定在一定期間測定質(zhì)控樣和標(biāo)準(zhǔn)物。有條件的實驗室可規(guī)定在一定期間測定質(zhì)控樣和標(biāo)準(zhǔn)物。有條件的實驗室可通過制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實驗室測定結(jié)果。通過制