生物食品學院08級《有機化學》測驗試卷(附參考答案)

1、生物食品學院08級有機化學測驗試卷（2010-1-15周五8001100翠一教202）一、完成下列各題（每小題3分，共45分）1. 2002年10月26日，俄羅斯特種部隊在解救莫斯科軸承廠文化宮劇院內(nèi)被車臣非法武裝分子劫持的人質(zhì)時，除使用了非致命武器芬太奴外，還使用了一種麻醉作用比嗎啡強100倍的氟烷（fluothane）。已知該氟烷的分子式為C2HClBrF3，試問它有幾種沸點不同的同分異構(gòu)體？【答案】沸點不同的同分異構(gòu)體意味著不考慮對映異構(gòu)體，共4種。1, 1, 1-三氟-2-氯-2-溴乙烷 1, 1, 2-三氟-1-氯-2-溴乙烷 1, 1, 2-三氟-2-氯-1-溴乙烷 1, 1, 2

2、-三氟-2-氯-2-溴乙烷【注】如果考慮對映異構(gòu)，上述4種異構(gòu)體都存在對映異構(gòu)體，則C2HClBrF3存在8個同分異構(gòu)體。2. 山梨酸（C）是一個食品防腐劑，能抑制真菌及霉菌的繁殖。我們可用乙醛為原料通過以下一系列反應(yīng)，合成山梨酸：試寫出中間體A、B及山梨酸（C）的結(jié)構(gòu)式?！敬鸢浮苛u醛縮合；選擇性氧化3. 下列碳正離子中最穩(wěn)定的是哪一個？ 【答案】【注】碳正離子穩(wěn)定性：烯丙型碳正離子，芐基碳正離子3º碳正離子2º碳正離子1º碳正離子甲基碳正離子4. 三亞甲基環(huán)丙烷是苯的同分異構(gòu)體。為研究它的性質(zhì)曾通過下列路線合成了這一典型化合物：（三亞甲基環(huán)丙烷）試寫出中間體A

3、E的結(jié)構(gòu)式。【答案】5. 試比較下列分子中a e位置H原子發(fā)生鹵代反應(yīng)的活性大?。骸敬鸢浮縝 a d c e【注】H原子鹵代活性：烯丙位H（烯烴a-H），芐基位H（烷基苯a-H） 3ºH 2ºH 1ºH 甲烷H6. 試寫出4-氯-2-戊烯所有可能的立體異構(gòu)體，并指出它們之間的關(guān)系?！敬鸢浮糠肿又写嬖?個雙鍵和1個手性碳。雙鍵存在順反異構(gòu)體，手性碳存在對映異構(gòu)體，二者組合，整個分子存在4個立體異構(gòu)體：對映異構(gòu)體：（1）和（2）；（3）和（4）。順反異構(gòu)體：（1）和（3）；（2）和（4）。非對映異構(gòu)體：（1）和（3）；（1）和（4）；（2）和（3）；（2）和（4）?！?/p>

4、注】立體異構(gòu)體也可寫成Fischer投影式，如：7. 醇在硫酸催化下脫水常發(fā)生重排現(xiàn)象。試解釋下列結(jié)果：【答案】8. Ladenberg曾提出苯的結(jié)構(gòu)式如下，現(xiàn)在稱之為棱烷。試寫出二取代棱烷的所有立體異構(gòu)體并指出每個立體異構(gòu)體是否具有旋光性： 兩個取代基均為 Br； 兩個取代基分別為 Br 和 Cl。棱烷（Prismane）【答案】 兩個取代基均為 Br：4個立體異構(gòu)體（2個內(nèi)消旋體和1對對映異構(gòu)體） 兩個取代基分別為 Br 和 Cl：5個立體異構(gòu)體（1個內(nèi)消旋體和2對對映異構(gòu)體）：9. 下面是合成香精茉莉酮（cis-Jasmone）的最后一步反應(yīng)式： (cis-Jasmone)你認為應(yīng)該選用

5、什么反應(yīng)條件？ H2/Ni Na/液NH3 H2 /Lindlar cat. LiAlH4【答案】10. 標出下列各雜環(huán)化合物中一次硝化的位置： 【答案】SEAr的定位規(guī)則11.下列己醛糖中，哪些屬于差向異構(gòu)體？哪些與過量的苯肼作用，生成相同的脎？ 【答案】差向異構(gòu)體：和；和；和；生成相同的脎：和【注】標出每個手性碳的構(gòu)型，可以驗證結(jié)論。12.試解釋下列Cannizzaro反應(yīng)的結(jié)果：【答案】13. L-(-)-多巴（Dopa）近年來已用于治療帕金森氏?。≒arkinson's disease），而它的對映體D-()-多巴則沒有療效。 L-(-)-多巴 D-()-多巴請問 L-(-)-

6、多巴是否屬于-氨基酸？是否屬于蛋白質(zhì)氨基酸？其水溶液呈酸性、堿性還是中性？【答案】屬于-氨基酸；不屬于蛋白質(zhì)氨基酸；水溶液呈酸性14. 下面是由-甲基吡啶合成-氨基吡啶的最后一步反應(yīng)。該步反應(yīng)屬于一種重排反應(yīng)，它的名稱是什么？ Pinacol 重排 Fries 重排 Claisen 重排 Hofmann 重排【答案】15.下列化合物中，哪些不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)？哪些不能發(fā)生碘仿反應(yīng)？哪些不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)？哪些不能發(fā)生自身的羥醛縮合反應(yīng)？ PhCHO CH3CHO (CH3)2CHOH CH3COCH3【答案】不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)： 不能發(fā)生碘仿反應(yīng)： 不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)： 不能發(fā)

7、生自身的羥醛縮合反應(yīng)： 二、完成下列反應(yīng)（每小題3分，共30分）【答案】烯烴加鹵化氫；Grignard試劑的制備及反應(yīng)?！敬鸢浮康夥路磻?yīng)；酰氯的生成；Rosenmund還原。【答案】烯烴a-H氯代；烯烴加鹵素；鹵代烴水解；硝酸酯的生成?！敬鸢浮旷Ｂ鹊纳?；酰氯的氨解；Hofmann 降解?！敬鸢浮縋inacol制備；Pinacol重排；Wittig反應(yīng)?！敬鸢浮拷诲e羥醛縮合；選擇性氧化?！敬鸢浮糠紵N硝化、鹵代；芳硝基化合物還原；芳伯胺重氮化；Sandmeyer反應(yīng)?！咀ⅰ康谌龁柎鸢溉菀渍`寫成?！敬鸢浮勘岫阴ピ谟袡C合成種的應(yīng)用?！咀?】注意反應(yīng)物系數(shù)2，參見教材P474內(nèi)容?！咀?】第二問

8、詳細過程如下：【注3】可參考（P461）習題（五）（2）的解答【答案】羰基加HCN；腈的還原；脂族伯胺重氮鹽的擴環(huán)重排?！咀ⅰ繀⒁娊滩腜529習題（十五）?！敬鸢浮考句@鹽與季銨鹽堿的生成；季銨鹽堿的熱解（Hofmann消除）三、完成下列合成題（必要的無機試劑任選）（每小題7分，共35分）【答案】順式（或反式）烯烴可以通過炔烴部分加氫制備?！敬鸢浮恐氐}在有機合成中的應(yīng)用（經(jīng)典題） 【答案】芳烴SEAr的定位規(guī)則【注意】下列路線錯誤。NO2是強吸電基，硝基苯不會發(fā)生Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)（教材P159）：【答案】Grignard試劑的應(yīng)用【答案】丙二酸二乙酯在有機合成中的應(yīng)用（經(jīng)

9、典題）四、寫出下列兩組反應(yīng)中AJ的結(jié)構(gòu)式（每小題10分，共20分）【答案】【答案】五、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（每小題10分，共20分）1.化合物（A）（C8H12）具有旋光性。（A）在Pt存在下催化加氫生成（B）（C8H18），（B）沒有旋光性。（A）在Lindlar催化劑存在下小心加氫生成（C）（C8H14），（C）也沒有旋光性。（A）在液NH3中與金屬Na作用生成（D）（C8H14），（D）為（C）的同分異構(gòu)體，但（D）有旋光性。試寫出（A）、（B）、（C）、（D）的構(gòu)造式?！敬鸢浮俊咀?】本題由教材P231立體化學習題（十九）改編而來?！咀?】最容易出現(xiàn)的錯誤是沒有明確畫出A分子中雙鍵的順式構(gòu)型：2. Granatine（C9H17N）是從石榴皮中分離出來的一種生物堿。它與過量的CH3I作用后，再用AgOH加熱處理生成（A）（C10H1