微波消解氫化物發(fā)生原子熒光法測木耳中砷和汞

1、 PAGE24 / NUMPAGES29 某東方學(xué)院本 科 生 畢 業(yè) 論 文（設(shè) 計）微波消解氫化物發(fā)生原子熒光法測木耳中砷和汞學(xué)生某 呂梁學(xué)號 054131141 專業(yè)食品科學(xué)與工程班級2005-B指導(dǎo)教師 金惠玉 學(xué)部食品與環(huán)境工程答辯日期 2009.5.23 微波消解氫化物發(fā)生原子熒光法測木耳中砷和汞摘 要采用微波消解樣品預(yù)處理技術(shù)和原子熒光光譜法，測定了木耳中的砷和汞的含量。建立了最佳的微波消解程序，最終確定了砷、汞兩種元素同時測定的最佳條件。樣品為市售的散裝與包裝樣品，使用H2O2-HNO3消解樣品，消解效果較好。在酸性條件下，砷和汞能同時生成氫化物，并可同時進行測定。加標(biāo)回收率為

2、90%-103%。該方法靈敏度高，操作簡便快捷，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，測定市售木耳中的砷和汞。檢測結(jié)果均符合國家標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)鍵詞：汞；砷；黑木耳；原子熒光法；微波消解。Microwave digestion - hydride generation atomic fluorescence determination of arsenic and mercury fungusAbstractSample preparation using microwave digestion and atomic fluorescence spectrometry techniques to determine the

3、fungus in the content of arsenic and mercury.To establish the best procedures for microwave digestion, and ultimately to determine the arsenic and mercury in the two elements in the best conditions for simultaneous determination.Bulk samples for mercial and packaging samples,the use of H2O2-HNO3 dig

4、estion samples, better digestion.In acidic conditions, arsenic and mercury hydride generated at the same time, and measured at the same time. Recovery of standard addition is 90% -103%.The method is sensitive, easy to operate fast, accurate and reliable determination of the market Auricularia arseni

5、c and mercury. Test results are in line with national standards.Key words:mercury; arsenic; fungus; AFS; microwave digestion.目錄TOC o 1-3 u摘要Abstract1緒論11.1 AFS-3100雙道原子熒光光度儀器及方法介紹11.1.1 氫化物發(fā)生原子熒光法技術(shù)的研究進展11.1.2 AFS-3100雙道原子熒光光度計性能簡介 PAGEREF _Toc515005348 h 21.1.3 儀器工作原理 PAGEREF _Toc515005349 h 21.1.4

6、 儀器原理31.1.5 儀器結(jié)構(gòu)31.2 MSD-6型微波消解儀器及方法介紹41.2.1 MSD-6型微波消解技術(shù)的研究進展41.2.2 MSD-6型微波消解技術(shù)的方法介紹41.2.3 MSD-6型微波消解技術(shù)的性能簡介51.2.4 儀器工作原理51.3 研究意義、整體思路、內(nèi)容及目標(biāo)51.3.1 研究意義51.3.2 整體思路61.3.3 研究內(nèi)容71.3.4 研究目標(biāo)72 材料與方法82.1 儀器及工作條件82.1.1 儀器82.1.2 儀器的技術(shù)參數(shù)82.1.3 工作條件92.1.4 MDS-6型號溫壓雙控微波消解儀器條件的選擇92.2 樣品檢測，試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備102.3 樣品的預(yù)

7、處理112.4 樣品的測定 PAGEREF _Toc515005371 h 122.4.1 樣品溶液的配置 PAGEREF _Toc515005372 h 122.4.2結(jié)果計算 PAGEREF _Toc515005374 h 123 結(jié)果與討論133.1 消解條件選擇實驗結(jié)果133.2 木耳中元素As，Hg測定結(jié)果133.3 樣品砷汞測定的結(jié)果163.4 檢出限試驗173.5 精密度試驗183.6 工作曲線193.7加標(biāo)回收率試驗213.8微波消解方法的特點 PAGEREF _Toc515005384 h 213.9采用原子熒光法測定砷汞應(yīng)注意的問題 PAGEREF _Toc51500538

8、5 h 21結(jié)論 PAGEREF _Toc515005386 h 23參考文獻 PAGEREF _Toc515005387 h 24致謝 PAGEREF _Toc515005388 h 25微波消解氫化物發(fā)生原子熒光法測木耳中砷和汞1 緒論木耳是人們喜愛的食用菌,其營養(yǎng)豐富,含有較高的碳水化合物、蛋白質(zhì)、脂肪和纖維素,以及多種維生素和少量的鐵、鈣、磷等元素。木耳經(jīng)食用后有益氣、活血、潤腸、清肺等功效,是一種理想的保健食品。由于木耳的產(chǎn)地和處理方法不同,導(dǎo)致木耳中各成分的含量有所不同,部分對身體有益的成分的測定已有報道1。砷和汞是具有蓄積作用的有害元素，因此在常規(guī)食品衛(wèi)生監(jiān)督中，其常常被例為重點

9、檢測項目。砷、汞及砷、汞化合物毒性較大，已被國際癌癥組織確認(rèn)為致癌物2。它在地質(zhì)中的分布和農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用，使得痕量砷和汞廣泛分布在環(huán)境中，木耳中的砷和汞主要來源與原料和環(huán)境污染。國際上對食品中砷衛(wèi)生學(xué)評價均以無機砷形式制定3。而現(xiàn)行衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法中的砷斑法是半定量法，已安基二硫化甲酸銀法雖準(zhǔn)確可靠，但操作繁瑣，此外，原子吸收分光光度法測定砷靈敏度低，干擾大4。氫化物發(fā)生原子吸收分光光度法，測定X圍窄5。而氫化物發(fā)生原子熒光光譜法避免了上述缺點，經(jīng)試驗及在實際工作中應(yīng)用，證明該方法具有精密度好，回收率及靈敏度高，線性X圍寬等優(yōu)點6.7。今年來在環(huán)境、衛(wèi)生領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。1.1AFS-310

10、0雙道原子熒光光度儀器及方法介紹1.1.1氫化物發(fā)生原子熒光法技術(shù)的研究進展早在八十年代初期，氫化物發(fā)生原子熒光法就引起了人們的普遍注意。在國內(nèi)，成功研制了的無極放電燈氫化物發(fā)生原子熒光光度計滿足了中國地質(zhì)普查的需要。砷、汞元素的含量是環(huán)境保護、衛(wèi)生防疫、城市給排水、地質(zhì)普查等部門的必測項目，當(dāng)前，實際測量方法還大都停留在化學(xué)分析或光度分析的階段，存在著操作繁瑣、費時費力等不足，即使是使用較為先進的原子吸收法進行測量，由于一般光度計波長X圍的限制，對這些吸收波長處于紫外區(qū)的元素，不論是靈敏度、檢出限、重現(xiàn)性等等都無法滿足越來越高的質(zhì)量控制要求。原子熒光光譜分析是20世紀(jì)60年代中期提出并發(fā)展起

11、來的新型光譜分析技術(shù)，它具有原子和原子發(fā)射光譜兩種技術(shù)的優(yōu)勢并克服了其某些方面的缺點，干擾少、線性X圍寬、可多元素同時分析等特點，是一種優(yōu)良的痕量分析技術(shù)8。正成為國內(nèi)外研究課題的熱點9.10。1.1.2AFS-3100雙道原子熒光光度計性能簡介AFS-3100型雙道原子熒光光度計，它延用了斷續(xù)流動進樣氫化物發(fā)生裝置，改變了儀器的外觀結(jié)構(gòu)，改進了電路的結(jié)構(gòu)和性能，采用了屏蔽式石英爐原子化器，利用氬氣通過雙層爐芯的外部，有效提高了原子化效率、儀器的靈敏度和穩(wěn)定性，目前氫化物發(fā)生原子熒光技術(shù)已成為食品衛(wèi)生、飲用水、礦泉水中重金屬檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)方法，是環(huán)境監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)推薦方法，并已成為國內(nèi)眾多分析測試

12、實驗室的常規(guī)測試儀器11。1.1.3儀器工作原理每種元素都具有特征曲線，即各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子的排布不同，由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)時，躍遷吸收的能量不同而具有特征曲線，當(dāng)外層電子吸收能量從基態(tài)到激發(fā)態(tài)時，可產(chǎn)生的吸收譜線簡稱為吸收線；當(dāng)電子從激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài)時，則放出同種頻率的光輻射，簡稱為共振線。元素從激發(fā)態(tài)到第一激發(fā)態(tài)最易發(fā)生，吸收最強，靈敏度最大。當(dāng)入社輻射的頻率等于原子由基態(tài)到激發(fā)態(tài)所需的能量品頻率時，就出現(xiàn)共振吸收。原子吸收光譜，就是根據(jù)物質(zhì)產(chǎn)生的原子蒸汽對特定波長的吸收強度來定量分析的。1.1.4儀器原理氫化物發(fā)生原子熒光光度計的原理如下圖：圖1-1-4 氫化物發(fā)生原子熒光光度

13、計原理圖1. 氣路系統(tǒng)2. 自動進樣器 3. 氫化物發(fā)生系統(tǒng)4. 原子化器5. 激發(fā)光源6. 光電倍增管7. 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 8. 打印機 A. 光學(xué)系統(tǒng)首先，酸化過的樣品溶液中的砷、鉛、銻、汞等元素與還原劑(一般為硼氫化鉀或硼氫化鈉)反應(yīng)在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中生成氫化物：NaBH4+3H2O+H+H3BO3+Na+8H*+E+EHn+H2(氣體）式中E+代表待測元素，EHn為氣態(tài)氫化物（m可以等于或不等于n）。使用適當(dāng)催化劑，在上述反應(yīng)中還可以得到了鎘和鋅的氣態(tài)組分。過量氫氣和氣態(tài)氫化物與載氣混合，進入原子化器，在特制點火裝置的作用下形成火焰，使待測元素原子化。待測元素的激發(fā)光源(一般為空芯陰極燈

14、)發(fā)射的特征譜線通過聚焦，激發(fā)氬氫焰中待測物原子，得到的熒光信號被日盲光電倍增管接收，然后經(jīng)電路放大、解調(diào)，計算機數(shù)據(jù)處理得到測量結(jié)果12。1.1.5儀器結(jié)構(gòu)AFS-3100型雙道原子熒光光度計主要由熒光光度計主機、130位自動進樣器、斷續(xù)流動氫化物發(fā)生及氣液分離系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成。圖1-1-5 AFS-3100型雙道原子熒光光度計1. 自動進樣器 2. 斷續(xù)流動系統(tǒng)3. 熒光主機 4. 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.2MSD-6型微波消解儀器及方法介紹1.2.1MSD-6型微波消解技術(shù)的研究進展在分析化學(xué)領(lǐng)域里，樣品的前處理直接影響分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度和速度。在先進的測試儀器被廣泛應(yīng)用時，再

15、用陳舊、落后的傳統(tǒng)的加熱方法來處理樣品，就會嚴(yán)重地制約了現(xiàn)代分析儀器的先進性。密閉微波制樣是近年來產(chǎn)生的一種新興而高效的樣品預(yù)處理技術(shù)，它結(jié)合高壓消解和微波快速加熱兩方面的性能，具有傳統(tǒng)方法無可比擬的優(yōu)越性，如：樣品消解速度是傳統(tǒng)方法的10-100倍，消解完全徹底，回收率高，易揮發(fā)元素損失少，環(huán)境污染小，勞動強度低等突出優(yōu)點。1.2.2MSD-6型微波消解技術(shù)的方法介紹MDS-6型采用功率隨壓力自動變頻控制技術(shù)，微波功率在消解過程中隨反應(yīng)罐內(nèi)的壓力變化而自動調(diào)節(jié)。功率最大變化X圍：0-1000W，根據(jù)不同物質(zhì)的反應(yīng)劇烈程度不同，功率自動變化X圍可供選擇0-400W，0-600W，0-800W,

16、和0-1000W四個X圍。該儀器有壓力主控，溫度主控和微波萃取三種主要控制模式，每種控制模式下又有單罐反應(yīng)和多罐反應(yīng)兩種情況，所以共有六種具體反應(yīng)模式。在操作之前用戶必須根據(jù)本次反應(yīng)的情況選擇決定具體反應(yīng)模式。溫度主控和壓力主控式下都有六個工步和四個功率變化X圍供選擇。1.2.3MSD-6型微波消解技術(shù)的性能簡介MDS-6是目前國內(nèi)最先進的樣品預(yù)處理設(shè)備。它采用溫度和壓力兩個參數(shù)控制，并通過微波功率隨溫度或壓力的自動反饋來實現(xiàn)這兩個參數(shù)的精確度控制。該儀器有壓力主控，溫度主控和微波萃取三種主要控制模式，每種控制模式下又有單罐反應(yīng)和多罐反應(yīng)，具有自動控壓和控溫的密閉微波溶樣是目前世界上樣品前處理

17、最先進和最理想的方法之一，已逐漸被分析化學(xué)界認(rèn)可和廣泛應(yīng)用。1.2.4儀器工作原理含水或酸的物質(zhì)分子都是有極性的，這些極性分子在微波電場作用下。以每秒24.5億次的速率不斷改變其正負方向，使分子產(chǎn)生高速的碰撞和摩擦，而產(chǎn)生高熱；同時一些無機酸類物質(zhì)溶于水后，分子電離成離子，在微波電場作用下，離子定向流動，形成離子電流，離子在流動過程中與周圍分子和離子發(fā)生摩擦和碰撞，使微波能轉(zhuǎn)化成熱能。微波加熱就是通過分子極化和離子導(dǎo)電兩個效應(yīng)對物質(zhì)直接加熱。密閉增壓是樣品在密閉容器里通過微波的快速加熱，使樣品在高溫高壓下，表面層攪動、破裂、不斷產(chǎn)生新的樣品表面與溶劑接觸，直至樣品消解完畢。1.3研究意義、整體

18、思路、內(nèi)容及目標(biāo)1.3.1研究意義政以民為本，民以食為天，食以安為先，食品安全關(guān)系到人民群眾的身體健康和生命安全，關(guān)系到經(jīng)濟發(fā)展和社會穩(wěn)定，隨著生活水平的不斷提高,公眾環(huán)境保護、農(nóng)產(chǎn)品食用安全意識的增強,人們對食品質(zhì)量的要求也越來越高,但工業(yè)三廢的排放,農(nóng)藥、化肥的不合理使用等因素的影響,使食品受到不同程度的重金屬污染。因此，研究出一種高效準(zhǔn)確的測量重金屬的方法已成為一個需要迫切解決的問題對于保護人類健康具有重要的意義。1.3.2整體思路本研究根據(jù)實際經(jīng)驗采用一次微波消解原子熒光法測定市售七種黑木耳中的砷和汞，通過查閱有關(guān)資料，并根據(jù)實際操作中出現(xiàn)的問題加以改正，最終確定最佳的儀器工作條件，測

19、出的重金屬含量與國家規(guī)定食用菌衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中砷和汞的含量相比，確定樣品木耳中重金屬含量是否符合國家規(guī)定。本研究的整體思路如圖1-3-2所示查閱文獻資料確定研究測定的六種木耳樣品測定砷、汞含量確定測定方法為一次微波消解原子熒光法市售無牌黑木耳市售無牌片木耳市售無牌菊花耳嘉豐袋裝黑木耳維多寶袋裝木耳嘉峰散裝秋木耳北珍袋裝山木耳與國標(biāo)比較確定樣品重金屬含量是否合格測定所含重金屬含量1.3.3研究內(nèi)容采用一次微波消解原子熒光法，以HNO3與H2O2混合酸為樣品消解酸，以鹽酸水溶液為載液，硫脲與抗壞血酸溶液為還原劑與屏蔽劑（測AS），硼氫化鉀為還原劑，對七種樣品木耳中所含的砷、汞含量進行測定，通過參考前人測

20、定的試驗條件，測出儀器的檢出限與精密度，根據(jù)樣品的組成成分等條件進行實驗部分條件的改進，獲得實驗數(shù)據(jù)，對數(shù)據(jù)進行處理，計算回收率，從而確定樣品中重金屬的含量。1.3.4研究目標(biāo)通過大量試驗，獲得大量數(shù)據(jù)，通過對數(shù)據(jù)的分析及計算，得出最有代表性的幾組數(shù)據(jù)進行分析，計算出回收率，從而測定其重金屬含量是否符合國家標(biāo)準(zhǔn)，通過試驗中對試驗所需要的條件進行總結(jié)，為測量食品中的砷和汞的提供試驗參數(shù)。2材料與方法2.1 儀器及工作條件2.1.1儀器AFS-2201型雙道原子熒光光度計（科創(chuàng)海光儀器某），編碼砷空心陰極燈（海光儀器公司）。編碼汞空心陰極燈（海光儀器公司）。載氣為氬氣（Ar）MDS-6型號溫壓雙控

21、微波消解儀（某新儀微波化學(xué)科技某）高壓消解罐電子控溫板烘箱超聲波震蕩清洗儀物體粉碎器電子天平移液管若干：1、2、5、10ml容量瓶若干：50、100、500、1000ml燒杯若干：50、100、500ml刻度試管：10ml2.1.2儀器的技術(shù)參數(shù)1 光源：采用特制空心陰極燈作光源、電調(diào)制, 兩燈交替短脈沖供電。2 光學(xué)系統(tǒng)：短焦距透鏡聚光，無色散系統(tǒng)。3 氫化物發(fā)生裝置：1. 進樣方式：130位自動進樣器2. 雙泵斷續(xù)流動氫化物發(fā)生以及氣液分離系統(tǒng)4 屏蔽式石英爐原子化器：配有氬氫火焰屏蔽式石英爐原子化器。5 氣路：全新閥陣列式自動流量控制氣路系統(tǒng)。使用氣源為氬氣，工作時氣瓶次級壓力0.2MP

22、a0.3Map，儀器穩(wěn)壓到0.2MPa。6 微機數(shù)據(jù)處理AFS-3100儀器根據(jù)設(shè)置將自動完成標(biāo)準(zhǔn)曲線法測量、標(biāo)準(zhǔn)加入法測量、樣品測量、精密度測量、檢出限測量、標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率校正、打印報告結(jié)果等等。2.1.3工作條件表2-1-3AFS-3100型雙道原子熒光光度計工作條件儀器參數(shù)參數(shù)值光電倍增管負高壓300vAs 燈電流60mvAs道輔助燈電流30mvHg 燈電流30mvHg 道輔助燈電流0mv載氣流量400ml/min屏蔽器流量900ml/min原子化器高度8mm原子化溫度300t/CO進樣體積0.8V/ml讀出方式峰面積測定方式標(biāo)準(zhǔn)曲線法2.1.4MDS-6型號溫壓雙控微波消解儀器條件的選擇

23、微波消解一般選用硝酸和過氧化氫作為消解氧化劑。據(jù)報道13，硝酸-過氧化氫混合酸具有較強的氧化性。消解后易于將剩余的酸蒸發(fā)除去，以減少對原子吸收的測定干擾。本研究采用了硝酸和過氧化氫混合酸為消解液，每次取0.5g木耳樣品進行微波消解，然后定溶到50mL容量瓶中。取10ml刻度試管，加入濃度為0.01g/ml的樣品溶液5ml,1:1鹽酸1ml混合溶液4ml，靜止30分鐘后待測。隨即測定As Hg 的含量，確定最佳消解條件。2.2 樣品檢測，試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備（1）檢測樣品：表2-2-(1)檢測樣品木耳種類木耳產(chǎn)地木耳價格山木耳超市1號袋裝 79元/kg秋木耳超市2號散裝 130元/kg黑木耳超市

24、3號袋裝 110元/kg黑木耳超市4號袋裝145元/kg菊花耳菜市場1號散裝 50元/kg片 耳菜市場2號散裝 50元/kg黑木耳菜市場3號散裝 60元/kg（2）試劑及試劑制備鹽酸：優(yōu)級純 硝酸：優(yōu)級純 硫酸：優(yōu)級純混合溶液:5%硫脲+5%抗壞血酸，稱5.0g硫脲溶解于100ml去離子水中，微加熱，待溶液完全溶解后，再稱取5.0g抗壞血酸溶解在此溶液中，現(xiàn)用現(xiàn)配。載流溶液：5%鹽酸水溶液還原劑溶液的配置：KBH42%(w/v)在0.5%（w/v）NaOH溶液介質(zhì)中。秤取2gNaOH溶于去離子水，溶解后加入8gKBH4,加去離子水稀釋至400ml.As標(biāo)準(zhǔn)儲備液的制備 使用As單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（

25、國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）1000ug/ml標(biāo)準(zhǔn)系列的配置。先將As標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋成濃度為1ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用此溶液按下表配置成標(biāo)準(zhǔn)系列:表2-2-(2)溶液序號加入1g/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）加入1：1鹽酸體積（ml）加入混合液體積（ml）最終體積（ml）最終As的濃度(ng/ml)10.0010401000.0020.1010401001.0030.2010401002.0040.3010401003.0050.4010401004.0060.5010401005.00Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備使用Hg單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）1000g/ml。先將Hg標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋成濃度為0.1g/ml

26、的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用次溶液按下表配置成標(biāo)準(zhǔn)系列：表2-2-(3)溶液序號加入0.1g/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）加入1：1鹽酸體積（ml）最終體積（ml）最終的Hg的濃度(ng/ml)10.00101000.0020.10101000.1030.20101000.2040.30101000.3050.40101000.4060.50101000.502.3 樣品的預(yù)處理木耳樣品洗凈烘干后，用粉碎機粉碎成粉末裝，準(zhǔn)確稱取0.500g試樣放入微波消解系統(tǒng)配置的聚四氟乙烯消解罐中，加入8ml硝酸，在電子控溫加熱板上加熱40 min (溫度為423 K) 使反應(yīng)趨于緩和. 將消解罐取下,稍冷卻,擦干外表水分,

27、放入2ml過氧化氫,蓋好蓋子,將消化罐置于微波消解爐內(nèi)的托盤上.按照MDS系列密閉微波制樣系統(tǒng)操作手冊進行操作，樣品待消解后冷卻后，移入50ml容量瓶中，去離子水定溶后待測。同時做空白試驗。表2-3 消解條件工步（N）預(yù)置壓力（P）時間（t）功率（w）第一步0.3MPa0.3min200w第二步0.7MPa0.3min200w第三步1.0MPa0.2min200w第四步1.3MPa0.2min300w第五部1.5MPa0.2min300w2.4樣品的測定2.4.1樣品溶液的配置取10ml刻度試管，加入濃度為0.01g/ml的樣品溶液5ml,1:1鹽酸1ml，混合溶液4ml，靜止30分鐘后待測。

28、2.4.2結(jié)果計算X=m0/mX試樣中砷（汞）的含量，單位毫克每千克（mg/kg）；mo測出試樣消化液中含砷（汞）的質(zhì)量單位為毫克（mg）； QUOTE =C-COV1000m10001000m試樣質(zhì)量單位為千克（kg）；3 結(jié)果與討論3.1消解條件選擇實驗結(jié)果不同體積中硝酸-過氧化氫條件下的消解效果。硝酸與過氧化氫的比例現(xiàn)象12：1空白與樣品呈淡黃色，有白色結(jié)晶體生成。12：2空白樣品為淡黃色，其余為黃綠色。10：1空白樣品為淡黃色，其余為黃綠色，有少量結(jié)晶生成。10：2空白與樣品呈淡黃色，有少量結(jié)晶生成。8：2空白與樣品為無色透明，有少量結(jié)晶。由上表可見加入8ml硝酸和2ml過氧化氫的樣品

29、消解的比較完全，考慮到因為過氧化氫在高壓消解過程中會釋放大量氧氣使罐內(nèi)壓力上升過快，為安全起見過氧化氫用量最好不要超過2ml，綜合以上結(jié)果，本實驗最終選擇8ml硝酸、2ml過氧化氫為佳。樣品待消解后冷卻后，移入50ml容量瓶中，去離子水定溶后待測。消解樣品的同時做空白消解。3.2木耳中元素As，Hg測定結(jié)果儀器自動計算結(jié)果方式測量：設(shè)定好儀器最佳條件，在樣品參數(shù)畫面輸入以下參數(shù)：樣品質(zhì)量（g或ml），稀釋體積（ml），并選擇結(jié)果的濃度單位，逐步將爐溫升至所需溫度，穩(wěn)定后測量。連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列的零管進樣，待數(shù)據(jù)穩(wěn)定后轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在轉(zhuǎn)入樣品測定之前，再進入空白值測量狀態(tài)，用樣品空

30、白消化液進樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值。隨后即可依次測定樣品。測定完畢后，選擇“打印報告”即可將測定結(jié)果自動打印。第一批樣品標(biāo)識空白強度濃度單位形態(tài)超市1號653.108513.5640.8750 g/L液態(tài)超市2號653.108257.0830.5456g/L液態(tài)超市3號653.108120.3630.3432g/L液態(tài)超市4號653.108263.4550.5538g/L液態(tài)菜市場1號653.1081991.6232.7732g/L液態(tài)菜市場2號653.108698.5931.1127g/L液態(tài)菜市場3號653.108890.0731.3586g/L液態(tài)第二批超市1號653.1084

31、86.9580.8409g/L液態(tài)超市2號653.108263.4550.5538g/L液態(tài)超市3號653.108109.8770.3133g/L液態(tài)超市4號653.108266.0280.5571g/L液態(tài)菜市場1號653.1081968.1572.7431g/L液態(tài)菜市場2號653.108640.7651.0206g/L液態(tài)菜市場3號653.108880.0491.3462 g/L液態(tài)第三批超市1號653.108484.4630.8377g/L液態(tài)超市2號653.108266.0280.5571g/L液態(tài)超市3號653.108137.4780.3920g/L液態(tài)超市4號653.108264

32、.340 0.5546g/L液態(tài)菜市場1號653.1081924.8932.6875g/L液態(tài)菜市場2號653.108692.600 1.1050 g/L液態(tài)菜市場3號653.108881.950 1.3462g/L液態(tài)第四批超市1號653.108448.580 0.7916g/L液態(tài)超市2號653.108264.0350.5546g/L液態(tài)超市3號653.108113.0680.3224g/L液態(tài)超市4號653.108258.3410.5743g/L液態(tài)菜市場1號653.1081861.1472.6075g/L液態(tài)菜市場2號653.108630.7451.0255g/L液態(tài)菜市場3號653.

33、108884.9231.3508g/L液態(tài)第一批樣品標(biāo)識空白強度濃度單位形態(tài)超市1號6509.7971721.3450.1023 g/L液態(tài)超市2號6509.7973862.0200.2621g/L液態(tài)超市3號6509.7971168.0980.0611g/L液態(tài)超市4號6509.7973158.2200.2096g/L液態(tài)菜市場1號6509.7972364.0050.1503g/L液態(tài)菜市場2號6509.7975350.3470.3722g/L液態(tài)菜市場3號6509.7973482.5830.2338g/L液態(tài)第二批超市1號6509.7971707.7970.1013g/L液態(tài)超市2號650

34、9.7974026.6000.2776g/L液態(tài)超市3號6509.7971413.0420.0793g/L液態(tài)超市4號6509.7973107.7430.2058g/L液態(tài)菜市場1號6509.7972438.8280.1559g/L液態(tài)菜市場2號6509.7975341.9450.3725g/L液態(tài)菜市場3號6509.7973809.2200.2851 g/L液態(tài)第三批超市1號6509.7971874.7880.1138g/L液態(tài)超市2號6509.7974097.8450.2797g/L液態(tài)超市3號6509.7971454.1380.0824g/L液態(tài)超市4號6509.7973121.334

35、0.2067g/L液態(tài)菜市場1號6509.7972426.9190.1543g/L液態(tài)菜市場2號6509.7975351.6180.3732g/L液態(tài)菜市場3號6509.7973429.675 0.2298g/L液態(tài)第四批超市1號6509.7971898.772 0.1156g/L液態(tài)超市2號6509.7973963.3400.2732g/L液態(tài)超市3號6509.7971665.8150.0982g/L液態(tài)超市4號6509.7973131.0980.2078g/L液態(tài)菜市場1號6509.7972395.4620.1523g/L液態(tài)菜市場2號6509.7975354.0630.3734g/L液態(tài)

36、菜市場3號6509.7973462.3910.2346g/L液態(tài)3.3樣品砷汞測定的結(jié)果表4-1砷汞的測定結(jié)果代號砷(mg/kg)汞(mg/kg)超市1號0.1670.022超市2號0.1110.055超市3號0.0690.016超市4號0.1100.042菜市場1號0.5410.031菜市場2號0.2130.075菜市場3號0.2700.050測定結(jié)果與食用菌衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)對比，總砷小于等于10mg/kg,總汞小于等于0.2mg/kg。計算數(shù)據(jù)表明所有檢測樣品均符合國家標(biāo)準(zhǔn)14。3.4檢出限試驗先測定標(biāo)準(zhǔn)空白溶液的熒光值，開始連續(xù)11次測定空白溶液，取11次測量數(shù)據(jù)計算標(biāo)準(zhǔn)偏差，第一個數(shù)據(jù)要經(jīng)過四

37、次測量。做完空白溶液的測量后，自動進入標(biāo)準(zhǔn)溶液的測量。表3-3檢出限測試報告A道 B道元素：As 元素：Hg檢出限：0.0007g/L 檢出限：0.0006g/L樣品標(biāo)識熒光強度標(biāo)樣濃度熒光強度標(biāo)樣濃度blank1-1.114-6.387blank2-0.952-6.571blank3-0.918-7.045blank4-0.906-7.353blank5-0.825-7.745blank6-0.903-7.225blank7-0.866-7.059blank8-0.873-6.788blank9-0.881-7.458blank10-0.861-8.075blank11-0.844-7.67

38、7STD.1934.2191.0000 1394.9650.1000STD.21207.8142.0000 2789.9750.2000STD.31837.3194.0000 3145.9750.4000STD.43122.4048.0000 4157.1920.8000STD.54083.47710.0000 5196.4901.00003.5精密度試驗標(biāo)準(zhǔn)溶液進行連續(xù)測定10次時，每再測一次，計算一次精密度。根據(jù)測量情況，判斷所設(shè)置的工作條件是否符合，以找出最佳工作條件。表3-4精密度測試報告A道 B道元素：As 元素：Hg標(biāo)樣濃度：10.000g/L 標(biāo)樣濃度：2.000g/L精密度（%

39、）1.0 精密度（%）0.9樣品標(biāo)識空白熒光強度空白熒光強度RSD.1386.5534237.730148.8162987.421RSD.2386.5534298.353148.8163009.449RSD.3386.5534212.343148.8162961.426RSD.4386.5534259.005148.8162942.964RSD.5386.5534252.317148.8162963.881RSD.6386.5534195.965148.8162919.434RSD.7386.5534235.335148.8162993.399RSD.8386.5534261.963148.8

40、162947.591RSD.9386.5534278.258148.8162994.754RSD.10386.5534328.795148.8162966.959RSD.11386.5534337.007148.8162957.0593.6工作曲線表3-5雙道原子熒光標(biāo)準(zhǔn)曲線法工作曲線A道:As相關(guān)系數(shù)：0.9985序號濃度值工作曲線：一次曲線線性方程：If=778.663*C+-167.883熒光強度值If參與S11.000579.9340YESS22.000 1375.961YESS33.000 2202.994YESS44.000 3041.310YESS55.000 3801.637Y

41、ESB道:Hg相關(guān)系數(shù)：0.9991序號濃度值工作曲線：一次曲線線性方程：If=13400.590*C+349.224熒光強度值If參與S10.100 1790.020YESS20.200 2894.138YESS30.300 4370.730YESS40.400 5798.630NOS50.500 7082.653YES3.7加標(biāo)回收率試驗表3-6 加標(biāo)回收率砷超市4號汞本底值mg/kg0.0270.0270.0150.015加入量mg/kg0.0500.0500.0500.050測定值mg/kg0.0740.0700.0670.063回收率(%)969010397回收試驗在木耳試樣中分別加

42、入汞砷標(biāo)準(zhǔn)溶液使汞含量達到0.077和1.165，應(yīng)用本方法測定，回收率在90%-103%。3.8微波消解方法的特點本試驗采用微波一次性消化樣品，由于在高壓密封罐中進行，所需試劑少，砷汞元素損失少，消化時間短。在用原子熒光光譜法測定，操作簡便快捷，結(jié)果準(zhǔn)確可靠、靈敏度高，可同時測定木耳中的砷汞，技術(shù)條件便于掌握，節(jié)省試劑，對環(huán)境污染少，結(jié)果重復(fù)性好等優(yōu)點。3.9采用原子熒光法測定砷汞應(yīng)注意的問題1.一般分析純鹽酸、硝酸中存有較高含量汞，特別是鹽酸中。建議采用優(yōu)級純，但仍需在使用前注意檢查空白。2.注意容器的污染問題，使用前所有的容器、器皿應(yīng)認(rèn)真用10%硝酸浸泡24小時以上，并用去離子水沖洗，因為測試中汞很容易污染。3.文獻15使用的硼氫化鉀濃度過高，會使熒光強度不穩(wěn)定，硼氫化鉀濃度過低，熒光強度降低，故本實驗采用20g/L的KBH4溶液?？梢蕴岣哽`敏度和穩(wěn)定性，且各種干擾可大大降低。4.硼氫化鉀溶液最好現(xiàn)用現(xiàn)配，如果放置時間過長，會使還原能力下降，從而導(dǎo)致靈敏度下降。5.測試時若室溫低與15時，加入硫脲-抗壞血酸（5%），搖勻后需放置至少30分鐘，因為還原砷五價到三價的速度受溫度的影響很大。6.測定前需用標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)整儀器的靈敏度，待讀數(shù)穩(wěn)定后在開始測定。大批分析中每測定10個試樣做一次標(biāo)準(zhǔn)比較，以保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。7.AFS系列儀器測定的元素含量均為痕量級，測