為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢_第1頁
為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢_第2頁
為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢_第3頁
為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢_第4頁
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1、為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢？這不難由熒光發(fā)射光譜和吸收光譜的成因來解釋。吸收光譜中的第一吸收帶（波長(zhǎng)較長(zhǎng)的吸收帶）是由于基態(tài)分子吸收光能量被激發(fā)到第一電子激發(fā)態(tài)的各不同振動(dòng)能級(jí)，所以，其形狀取決于第一電子激發(fā)態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的分布情況（即能量間隔情況），而熒光光譜是激發(fā)態(tài)分子從第一電子激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍回基態(tài)中的各不同振動(dòng)能級(jí)所致，所以熒光光譜的形狀取決于基態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的分布情況。一般情況下，基態(tài)和第一電了激發(fā)單重態(tài)中振動(dòng)能級(jí)的分布情況是相同的，所以熒光發(fā)射光譜與吸收光譜的形狀是類似的。另一方面，吸收時(shí)由基態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)，振動(dòng)能級(jí)越高，所吸收的能量

2、越大，即吸收峰的波長(zhǎng)越短；而相反，熒光發(fā)射是由第一電子激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷回基態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)，振動(dòng)能級(jí)越大，所釋放的能量越小，即發(fā)射的熒光峰波長(zhǎng)越長(zhǎng)。另外，由于電子躍遷的速率非常之快，以致于躍遷過程中分子中原子核的相對(duì)位置沒有明顯發(fā)生變化，其結(jié)果是，假如吸收時(shí)由SO的V=0與第一激發(fā)態(tài)S1的V=2之間的躍遷幾率最大（即強(qiáng)度最大），那么在熒光發(fā)射時(shí)，由S1的V=0躍回SO的V=2的幾率也應(yīng)該最大?；谏鲜鲈?，熒光發(fā)射光譜與吸收光譜之間顯現(xiàn)鏡像對(duì)稱關(guān)系。if100008000600040002000320002400016000800000.02803203604004404805200864l.aaa2-642ooo195001550035500315002750023500波數(shù)（C）圖144

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