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1、PAGE PAGE 85化學(xué)(huxu)工藝學(xué)總復(fù)習(xí)題1、化工生產(chǎn)過(guò)程(guchng)一般可概括哪三大步驟?P24 化工生產(chǎn)(shngchn)過(guò)程一般可概括為原料預(yù)處理、化學(xué)反應(yīng)和產(chǎn)品分離及精制三大步驟。2、化學(xué)工藝學(xué)的目的是什么? P1 創(chuàng)立技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)合理、生產(chǎn)安全、環(huán)境無(wú)害的生產(chǎn)過(guò)程。3、烴類(lèi)裂解發(fā)生的基元反應(yīng)大部分為自由基反應(yīng)哪三個(gè)階段?P61鏈引發(fā)反應(yīng)、鏈增長(zhǎng)反應(yīng)、鏈終止反應(yīng)三個(gè)階段。鏈引發(fā)反應(yīng)是自由基的產(chǎn)生過(guò)程;鏈增長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)自由基的轉(zhuǎn)變過(guò)程,在這個(gè)過(guò)程中一種自由基的消失伴隨著另一種自由基的產(chǎn)生,反應(yīng)前后均保持著自由基的存在;鏈終止是自由基消亡生產(chǎn)分子的過(guò)程。4、各族烴類(lèi)的裂解反應(yīng)
2、難易順序?yàn)??P61正烷烴異烷烴環(huán)烷烴(六碳環(huán)五碳環(huán))芳烴5、三大合成材料是哪些?合成塑料、合成橡膠、合成纖維。6、氨合成采用什么催化劑?各組分各有什么作用?P197氨合成催化劑以熔鐵為主,還原前主要成分是四氧化(ynghu)三鐵,有磁性,另外添加Al2O3、K2O等助催化劑。為了降低溫度(wnd)和壓力,在催化劑中加入鈷和稀土元素。 活性組分Fe3O4經(jīng)還原(hun yun)后生成-Fe,活性中心的功能是化學(xué)吸附氮分子,使氮氮之間的三鍵削弱,以利于加氫形成氨。 Al2O3是結(jié)構(gòu)型助催化劑,它均勻地分散在-Fe晶格內(nèi)和晶格間,能增加催化劑的比表面,并防止還原后的鐵微晶長(zhǎng)大,從而提高催化劑的活性和
3、穩(wěn)定性。 K2O是電子型助催化劑,能促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移過(guò)程,有利于氮分子的吸附和活化,也促進(jìn)生成物氨的脫附。 SiO2的加入雖然有削弱催化劑堿性作用,但起到穩(wěn)定鐵晶粒作用,增加催化劑的抗毒性和耐熱性等。 加入MgO能提高耐熱性能和耐硫性,加入CaO能起助熔作用,使催化劑各組分易于熔融而形成均勻分布的高活性狀態(tài) 7、影響化學(xué)平衡的因素有哪些?P30 反應(yīng)溫度、壓力、濃度、反應(yīng)時(shí)間、原料的純度和配比等。8、烯烴裂解(li ji)反應(yīng)主要發(fā)生反應(yīng)有哪些?P56 1.斷鏈反應(yīng) 2.脫氫(tu qn)反應(yīng) 3.歧化反應(yīng) 4.雙烯合成反應(yīng) 5.芳構(gòu)化反應(yīng) 9、影響化學(xué)反應(yīng)速度(sd)的因素有哪些?P30 反應(yīng)溫
4、度、壓力、濃度、反應(yīng)時(shí)間、原料的純度和配比等。 惰性氣體的存在,可降低反應(yīng)物的分壓,對(duì)反應(yīng)速率不利,但有利于分子數(shù)增加的反應(yīng)的平衡產(chǎn)率。10、乙烯直接氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷,工藝流程包括哪兩大部分? P247 反應(yīng)部分和環(huán)氧乙烷回收、精制兩大部分。11、固定床和流動(dòng)床反應(yīng)器各有什么特點(diǎn)?固定床 優(yōu)點(diǎn):返混較??;抑制串聯(lián)副反應(yīng),提高選擇性;對(duì)催化劑的強(qiáng)度、耐磨性要求較低 流化床 優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,催化劑裝卸容易,空速大;良好的傳熱效率,反應(yīng)器內(nèi)溫度均一且易控制;存在返混,以提高反應(yīng)物濃度和生產(chǎn)能力。固定床使用于有串聯(lián)式深度氧化副反應(yīng)的反應(yīng)過(guò)程流化床使用與深度氧化物主要來(lái)自于平行副反應(yīng),且主副反應(yīng)活化能
5、相差甚大的反應(yīng)。固定床反應(yīng)器的缺點(diǎn)(qudin)是:傳熱差,反應(yīng)放熱量(rling)很大時(shí),即使是列管式反應(yīng)器也可能出現(xiàn)飛溫(反應(yīng)溫度失去控制,急劇上升,超過(guò)允許范圍)。操作過(guò)程中催化劑不能更換,催化劑需要頻繁再生的反應(yīng)一般不宜使用(shyng),常代之以流化床反應(yīng)器或移動(dòng)床反應(yīng)器。 固定床反應(yīng)器中的催化劑不限于顆粒狀,網(wǎng)狀催化劑早已應(yīng)用于工業(yè)上。目前,蜂窩狀、纖維狀催化劑也已被廣泛使用。與 HYPERLINK /view/951578.htm t _blank 固定床反應(yīng)器相比,流化床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是:可以實(shí)現(xiàn)固體物料的連續(xù)輸入和輸出;流體和顆粒的運(yùn)動(dòng)使床層具有良好的傳熱性能,床層內(nèi)部溫度均勻
6、,而且易于控制,特別適用于強(qiáng)放熱反應(yīng);便于進(jìn)行催化劑的連續(xù)再生和循環(huán)操作,適于催化劑失活速率高的過(guò)程的進(jìn)行,石油餾分催化流化床裂化的迅速發(fā)展就是這一方面的典型例子。然而,由于流態(tài)化技術(shù)的固有特性以及流化過(guò)程影響因素的多樣性,對(duì)于反應(yīng)器來(lái)說(shuō),流化床又存在粉明顯的局限性:由于固體顆粒和氣泡在連續(xù)流動(dòng)過(guò)程中的劇烈循環(huán)和攪動(dòng),無(wú)論氣相或固相都存在著相當(dāng)廣的停留時(shí)間分布,導(dǎo)致不適當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品分布,陣低了目的產(chǎn)物的收率;反應(yīng)物以氣泡形式通過(guò)床層,減少了氣-固相之間的接觸機(jī)會(huì),降低了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率;由于固體催化劑在流動(dòng)過(guò)程中的劇烈撞擊和摩擦,使催化劑加速粉化,加上床層頂部氣泡的爆裂和高速運(yùn)動(dòng)、大量細(xì)粒催化劑的帶出,
7、造成明顯的催化劑流失;床層內(nèi)的復(fù)雜流體力學(xué)、傳遞現(xiàn)象,使過(guò)程處于非定常條件下,難以揭示其統(tǒng)一的規(guī)律,也難以脫離經(jīng)驗(yàn)放大、經(jīng)臉操作。12、屬于對(duì)石油的一次加工和二次加工的過(guò)程分別有哪些?P14-18 一次加工:常壓蒸餾、減壓蒸餾;二次加工:催化重整、催化裂化、催化加氫裂化、烴類(lèi)熱裂解、烷基化、異構(gòu)化、焦化。13、評(píng)價(jià)(pngji)裂解原料性質(zhì)的指標(biāo)主要有哪些?P64族組成(z chn)(PONA值);氫含量(hnling);特性因數(shù);關(guān)聯(lián)指數(shù)(BMCI值)。14、對(duì)于天然氣水蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)有什么特點(diǎn)?影響天然氣水蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的因素有哪些?P160-169 蒸汽轉(zhuǎn)化法是在催化劑存在下及高溫條件下,使
8、甲烷等烴類(lèi)與水蒸氣反應(yīng),生產(chǎn)H2、CO等混合氣,該反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng)的,需要外界供熱(僅供參考)。因素:溫度、壓力、水碳比、組分、氣流速度。15、影響催化劑使用壽命的主要因素有?P35 化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能穩(wěn)定性、耐毒性。16、為什么要進(jìn)行CO變換反應(yīng)?P174 通過(guò)變換反應(yīng)可產(chǎn)生更多氫氣,同時(shí)降低CO含量,用于調(diào)節(jié)H2/CO的比例,滿(mǎn)足不同生產(chǎn)需要。17、乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷工藝的催化劑組成及性能 P243由活性組分銀,載體,和助催化劑組成。載體(zit):提高活性銀的分散度,防止銀的微小晶粒在高溫(gown)下燒結(jié)助催化劑:使載體(zit)表面酸性中心中毒,減少副反應(yīng)進(jìn)行。18、二
9、氧化碳脫除方法各有哪些?P183溶液吸收劑吸收,分物理、化學(xué)、物理化學(xué)吸收,變壓吸附,膜分離等固體脫出法19、丙烯氨氧化制丙烯腈工藝流程回收部分設(shè)置急冷器的理由?P256.防止丙烯腈, HCN 等副產(chǎn)物聚合,生產(chǎn)聚合物堵塞管道20、烴類(lèi)氧化反應(yīng)基本特征有哪些?P222反應(yīng)放熱量大,反應(yīng)不可逆,氧化途徑多種多樣,過(guò)程易燃易爆21、對(duì)烴類(lèi)的裂解過(guò)程,對(duì)溫度、壓力和停留時(shí)間的要求?P72-73一定溫度內(nèi),提高裂解溫度,有利于提高一次反應(yīng)所得乙烯和丙烯的收率,有利于提高裂解選擇性;高溫短停留時(shí)間可抑制二次反應(yīng),提高烯烴收率,減少結(jié)焦。低壓可促進(jìn)乙烯一次反應(yīng),抑制發(fā)生聚合的二次反應(yīng)減輕結(jié)焦程度。22、合
10、成氨反應(yīng)的熱力學(xué)特點(diǎn)及影響因素?可逆反應(yīng) 正反應(yīng)氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)減小 正反應(yīng)是放熱反應(yīng) 熵減小的反應(yīng) 因素:溫度和壓力;氮?dú)浔龋欢栊詺怏w23、乙烯氧氯化單組分催化劑體系組成及作用P30524、幾種基本反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性?P411-4141、重排反應(yīng)(fnyng) 2、加成反應(yīng) 3、取代反應(yīng) 4、消除反應(yīng) 5、氧化反應(yīng)25、氨合成的熔鐵催化劑組成(z chn)、使用前后的注意事項(xiàng)?P197-19826、什么是爆炸極限?爆炸極限的影響(yngxing)因素?P260-26127、常采用哪些方法對(duì)合成氣精制?銅氨液吸收法,甲烷化法,液氯洗滌法三種28、請(qǐng)寫(xiě)出乙烯氧氯化的反應(yīng)機(jī)理。第一步是吸附的乙烯與氯化銅
11、起反應(yīng),生成l,2-二氯乙烷,使二價(jià)銅還原為一價(jià)銅的形式。 第二步是一價(jià)銅被氧化為二價(jià)銅,并形成含有CuO的絡(luò)合物。 第三步是生成的絡(luò)合物遇到氯化氫時(shí),使絡(luò)合物發(fā)生分解反應(yīng),形成有催化作用的二價(jià)銅和水29、合成氨反應(yīng)歷程包括幾個(gè)步驟?P200合成氨反應(yīng)歷程包括下列七個(gè)步驟: 原料混合氣中的H2和N2從氣相主流體中擴(kuò)散到鐵催化劑的外表面,屬外擴(kuò)散過(guò)程; H2和N2從催化劑外表面向內(nèi)孔擴(kuò)散,到達(dá)催化劑微孔,屬內(nèi)擴(kuò)散過(guò)程; 擴(kuò)散到內(nèi)孔的H2和N2氣被吸附在催化劑表面上,并被活化,屬吸附過(guò)程; 吸附態(tài)的H2和N2在催化劑表面上進(jìn)行反應(yīng),經(jīng)過(guò)一系列的中間化合,最后形成吸附態(tài)的產(chǎn)物,屬表面反應(yīng)過(guò)程; 吸附
12、態(tài)的產(chǎn)物NH3從催化劑表面脫附下來(lái),屬脫附過(guò)程; 脫附的產(chǎn)物從催化劑內(nèi)孔向催化劑外表面擴(kuò)散,屬內(nèi)擴(kuò)散過(guò)程; 產(chǎn)物從催化劑的外表面向主流體中擴(kuò)散,屬外擴(kuò)散過(guò)程。30、烴類(lèi)裂解為何采用水蒸汽作稀釋劑?裂解反應(yīng)后通過(guò)急冷即可實(shí)現(xiàn)稀釋劑與裂解氣的分離,不會(huì)增加裂解氣的分離負(fù)荷和困難。使用其他惰性氣體為稀釋劑時(shí)反應(yīng)后均與裂解氣混為一體,增加了分離困難。 水蒸氣熱容量大,使系統(tǒng)有較大熱慣性,當(dāng)操作供熱不平穩(wěn)時(shí),可以起到穩(wěn)定溫度的作用,保護(hù)爐管防止過(guò)熱。 抑制裂解原料所含硫?qū)︽囥t合金爐管的腐蝕。 脫除結(jié)碳,爐管的鐵和鎳能催化烴類(lèi)氣體的生碳反應(yīng)。水蒸氣對(duì)鐵和鎳有氧化作用,抑制(yzh)它們對(duì)生碳反應(yīng)的催化作用
13、。而且水蒸氣對(duì)已生成的碳有定的脫除作用。31、裂解氣中酸性氣體(qt)主要有哪些?脫除方法有哪些?裂解氣中的酸性氣體(qt)主要是CO2,HS和其他氣態(tài)硫化物。對(duì)裂解氣分離裝置而言,CO2會(huì)在低溫下結(jié)成千冰,造成深冷分離系統(tǒng)設(shè)備和管道堵塞,HS將造成加氫脫炔催化劑和甲烷化催化劑中毒。對(duì)于下游加工裝置而言,當(dāng)氫氣、乙烯、丙烯產(chǎn)品中的酸性氣體含量不合格時(shí),可使下游加工裝置的聚合過(guò)程或催化反應(yīng)過(guò)程的催化劑中毒,也可能?chē)?yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此,在裂解氣精餾分離之前,需將裂解氣中的酸性氣體脫除干凈。脫除方法主要有:堿洗法脫除酸性氣體;乙醇胺法脫除酸性氣。32、在裂解氣的深冷分離流程中,乙烯損失的主要部位有
14、哪幾處冷箱尾氣中帶出損失、乙烯塔釜液乙完中帶出損失、脫乙烷塔釜液C3餾分中帶出損失,壓縮段間凝液帶出損失33、工業(yè)上采用的羰基合成催化劑有哪些?迄今為止,工業(yè)上采用的羰基合成催化劑,其中心原子只有鈷和銠。未經(jīng)改性的羰基鈷作催化劑,需要苛刻的反應(yīng)條件,工業(yè)上采用的反應(yīng)壓力高達(dá)30MPa。經(jīng)配體改性后,反應(yīng)壓力可以降低,但催化劑活性下降很多,反應(yīng)生成醛的選擇性亦發(fā)生變化,故限制了其應(yīng)用范圍。未改性的羰基銠同樣需要高的反應(yīng)壓力,并且產(chǎn)物的區(qū)域選擇性很差,未能在工業(yè)上采用。經(jīng)配體改性的羰基銠催化劑,反應(yīng)條件緩和,在催化劑濃度很低的情況下,即有滿(mǎn)意的反應(yīng)速度,產(chǎn)物的化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性都大大優(yōu)越于鈷。
15、 34、選擇性氧化反應(yīng)中致穩(wěn)氣的作用?P247致穩(wěn)氣是惰性的,能減小混合氣的爆炸限,增加體系安全性;具有較高的比熱容,能有效地移出部分反應(yīng)熱,增加體系穩(wěn)定性。 35、烴類(lèi)裂解為何采用水蒸汽作稀釋劑? P7536、綠色(l s)化學(xué)定義?環(huán)境無(wú)害化學(xué)、環(huán)境友好化學(xué)、清潔化學(xué),在化學(xué)產(chǎn)品的設(shè)計(jì)、制造(zhzo)和應(yīng)用中避免和減少對(duì)人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境有毒有害物質(zhì)的使用和產(chǎn)生。 37、綠色(l s)化學(xué)工藝的途徑和手段?指在綠色化學(xué)基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)的從源頭上阻止環(huán)境污染的化學(xué)工藝。該工藝的建立和開(kāi)發(fā)的指導(dǎo)思想是采用“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng),即原料中每一個(gè)原子都轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品,不產(chǎn)生任何廢物和副產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)廢物的“零排放”
16、,也不采用有毒有害的原料,催化劑和溶劑,并生產(chǎn)環(huán)境友好的產(chǎn)品。過(guò)程綠色化。產(chǎn)品綠色化38、裂解氣出口急冷操作的目的?裂解爐出口的高溫裂解氣在出口高溫條件下將繼續(xù)進(jìn)行裂解反應(yīng),由于停留時(shí)間的增長(zhǎng),二次反應(yīng)增加,烯烴損失隨之增多。為此,需要將裂解爐出口高溫裂解氣盡快冷卻,通過(guò)急冷以終止其裂解反應(yīng)。當(dāng)裂解氣溫度降至650以下時(shí),裂解反應(yīng)基本終止。急冷有間接急冷和直接急冷之分。39、參考有關(guān)工藝流程圖,簡(jiǎn)要回答問(wèn)題1)為何(wih)采用二段壓縮?2)13#合成塔是何種形式(xngsh)的合成塔?3)惰性氣體(duxng q t)含量對(duì)平衡氨濃度有何影響?4)溫度對(duì)合成氨有何影響?5)簡(jiǎn)述此工藝中能量是
17、如何充分合理利用的。40、下圖為氧氣法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工藝流程,請(qǐng)回答下列問(wèn)題: 1)該流程可分為哪幾個(gè)工序? 2)該法安全生產(chǎn)的關(guān)鍵部分(b fen)是什么? 采取(ciq)了哪些安全措施? 3)5#, 6#設(shè)備(shbi)各起何作用? 何者操作壓力高,何者操作溫度高? 4)氧氣法和空氣法為何均不采用流化床反應(yīng)器41、原子經(jīng)濟(jì)性和原子利用率的定義是什么?請(qǐng)根據(jù)定義計(jì)算丙烯與過(guò)氧化氫環(huán)氧化合成環(huán)氧丙烷的原子經(jīng)濟(jì)性。P41142、幾類(lèi)化學(xué)反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性?P411-414重排反應(yīng)。加成反應(yīng),取代反應(yīng),消除反應(yīng),氧化反應(yīng),43、生物技術(shù)生產(chǎn)大宗化學(xué)品的典型產(chǎn)品有哪些?并簡(jiǎn)述其生產(chǎn)工藝。P383-38
18、4燃料乙醇,丙烯酰胺,聚乙酸,1-3丙二醇等。44、如何認(rèn)識(shí)生物技術(shù)生產(chǎn)大宗化學(xué)品的優(yōu)勢(shì)與不足。45、生物技術(shù)生產(chǎn)大宗化學(xué)品過(guò)程中涉及哪些方面的技術(shù),如何認(rèn)識(shí)各項(xiàng)技術(shù)的作用與地位?46、試比較生物催化劑與化學(xué)催化劑的異同。生物催化劑:游離的或固定的細(xì)胞或酶的總稱(chēng),在反應(yīng)過(guò)程中起催化劑作用。生物催化劑包括生物體和酶類(lèi),具有高效性和高選擇性,易于催化得到較純的產(chǎn)品,可減少?gòu)U物排放。有機(jī)化工工藝(gngy)思考題第一、第二章 緒論、理論(lln)基礎(chǔ)1、簡(jiǎn)單介紹煤化工的主要加工(ji gng)路線(xiàn)及各路線(xiàn)主要產(chǎn)品。(375)答:煤高溫干餾:焦?fàn)t氣、粗苯、煤焦油,焦炭;低溫干餾:焦?fàn)t氣、低溫煤焦油、半
19、焦;煤氣化:合成氣,甲醇,F(xiàn)-T合成油;煤直接液化:合成油品。2、你認(rèn)為傳統(tǒng)大宗化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程應(yīng)該如何改進(jìn)以適應(yīng)目前的安全、環(huán)保和經(jīng)濟(jì)需求? 答:合理工藝,高效催化劑,減少高溫、高壓過(guò)程、反應(yīng)設(shè)備小型化,強(qiáng)化傳熱、傳質(zhì),采用可再生資源,減少排放,減少有毒產(chǎn)物的生產(chǎn)及使用。等等。3、談?wù)勀銓?duì)綠色化工過(guò)程的認(rèn)識(shí)。答:1、綠色原料,2、綠色溶劑,3、安全過(guò)程,4、綠色產(chǎn)品,5、能耗降低。4、對(duì)于現(xiàn)代工業(yè)化學(xué)過(guò)程所面臨的安全、環(huán)保問(wèn)題,你有何改進(jìn)的建議(提出10條具體措施)? (375)答:合理工藝,高效催化劑,減少高溫、高壓過(guò)程、反應(yīng)設(shè)備小型化,強(qiáng)化傳熱、傳質(zhì),采用可再生資源,減少排放,減少有毒
20、產(chǎn)物的生產(chǎn)及使用,綠色溶劑,過(guò)程自動(dòng)化。等等。5、簡(jiǎn)單說(shuō)明石油加工過(guò)程中的常、減壓蒸餾,催化裂化、催化重整、加氫裂化的原理及各個(gè)過(guò)程中原料的物理、化學(xué)變化。(375)答:常、減壓蒸餾:利用原油組分的沸點(diǎn)不同,采用常、減壓蒸餾的方法將原油分離為不同沸程的產(chǎn)品,該過(guò)程為物理過(guò)程。催化裂化:在催化劑作用下,將大分子的重質(zhì)油裂化小分子的液體、氣體產(chǎn)物,該過(guò)程為化學(xué)過(guò)程;催化重整:在鉑催化劑作用下,直鏈油品的C-C鍵發(fā)生重新排列形成富含芳烴、環(huán)烷烴、支鏈烴的產(chǎn)物,該過(guò)程為化學(xué)過(guò)程;加氫裂化:在催化劑和氫氣作用下,將重質(zhì)油加熱裂化得到小分子油品的過(guò)程,化學(xué)過(guò)程。6、簡(jiǎn)述你所了解的生物質(zhì)及其在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)
21、用。答:生物質(zhì)在工業(yè)中的應(yīng)用相當(dāng)廣泛,目前生物的工業(yè)應(yīng)用有:1、糠醛生產(chǎn)、2、糖類(lèi)、淀粉乙醇發(fā)酵、3、纖維素制乙醇、4、生物柴油、5、農(nóng)林廢棄物制合成氣等。第三章 烴類(lèi)熱裂解(li ji)結(jié)合(jih)烴類(lèi)熱裂解過(guò)程的反應(yīng)特點(diǎn),提出裂解爐管的改進(jìn)建議及理由。 答:反應(yīng)特點(diǎn):1、自由基反應(yīng),強(qiáng)吸熱(x r),反應(yīng)溫度高;2、具有二次反應(yīng),易結(jié)焦、生碳;3、反應(yīng)為氣體裂解反應(yīng),氣體體積增大;4、目標(biāo)產(chǎn)物為化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定的物質(zhì)。針對(duì)裂解爐管的改進(jìn)措施:1、采用耐高溫合金,提高反應(yīng)溫度;2、采用細(xì)徑爐管,強(qiáng)化傳熱;爐管變徑(前細(xì)后粗),降低氣體分壓,減少結(jié)焦、生碳;3、爐管內(nèi)涂層,減少結(jié)焦、生碳;4、
22、減少管程,縮短停留時(shí)間;5、爐管內(nèi)加翅片,強(qiáng)化傳熱。2、裂解氣急冷的目的是什么?說(shuō)說(shuō)急冷器的分類(lèi)和它們的優(yōu)缺點(diǎn)?答:急冷的目的:1、終止反應(yīng),2、回收熱量,3、產(chǎn)物初步分離。急冷分為直接急冷,間接急冷。直接急冷,優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,傳熱效果好,缺點(diǎn):熱量無(wú)法回收,產(chǎn)生油水混合物;間接急冷,優(yōu)點(diǎn):回收熱量,無(wú)污水,缺點(diǎn):傳熱效果差,易結(jié)焦。3、工業(yè)上由裂解汽油、重整汽油中分離芳烴的方法有那些?它們的原理是什么?答:芳烴分離的方法:溶劑萃取、萃取蒸餾。萃取:利用芳烴極性較大的性質(zhì),采用大極性溶劑將芳烴從油品中萃?。惠腿≌麴s:萃取與蒸餾偶合,利用萃取劑提高烴類(lèi)沸點(diǎn)的原理,提高分離度。4、裂解爐中甲烷、乙
23、烷、丁烷、環(huán)己烷、乙苯、甲苯、水、氫各自能發(fā)生那些化學(xué)反應(yīng)?答:裂解爐管中,甲烷不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng);乙烷主要反應(yīng)為脫氫生成乙烯;丁烷可發(fā)生脫氫、C-C鍵斷裂;環(huán)己烷主要反應(yīng)為脫氫芳構(gòu)和C-C鍵斷;乙苯的主要反應(yīng)為側(cè)鏈脫除;甲苯反應(yīng)主要為稠合;水的主要反應(yīng)為消碳反應(yīng);氫氣主要為加氫和氫解反應(yīng)。5、簡(jiǎn)述SRT-裂解爐到SRT-裂解爐是如何圍繞減少停留時(shí)間、提高反應(yīng)溫度、減少烴分壓三個(gè)原則進(jìn)行改進(jìn)的。答:SRT-裂解爐到SRT-裂解爐的改進(jìn)包括:1、管程不斷減少,由8程減少為2程,管長(zhǎng)由80-90米減少為20米左右,這樣大大縮短了氣體在爐管里的停留時(shí)間,由0.6秒減少到0.2秒左右;2、短停留時(shí)間爐由
24、均徑爐管發(fā)展為變徑爐管,變徑爐管在爐管的前程采用細(xì)管,挺高了傳熱效率,所以可以使反應(yīng)溫度迅速提高,而且采用了耐熱合金可以承受更高溫度,爐管溫度得以提高;3、采用變徑爐管,爐管后程采用大直徑爐管,提高了爐管內(nèi)的容積,降低了氣體壓力,有利于提高平衡收率,減少積碳。6、裂解氣分離過(guò)程采用分級(jí)壓縮的原因(yunyn)是什么?若采用一次壓縮到工作(gngzu)壓力有什么缺點(diǎn)? 答:分級(jí)壓縮、分級(jí)冷卻的目的:減少壓縮過(guò)程中氣體的溫度上升,降低烯烴的副反應(yīng)。若一次壓縮到工作壓力,氣體升溫大,容易使烯烴產(chǎn)生聚合等不利(bl)反應(yīng)。7、從原料的反應(yīng)特性角度,比較(1)干天然氣、(2)直餾汽油、(3)重整汽油、(
25、4)煤焦油作為熱裂解原料的優(yōu)劣。請(qǐng)從優(yōu)到劣排序,并簡(jiǎn)單說(shuō)明理由。答:從原料的裂解特性角度:1、直、支鏈烷烴環(huán)烷烴芳香烴;2、輕質(zhì)原料優(yōu)于重質(zhì)原料;3、甲烷在裂解管內(nèi)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。干天然氣的主要成分為甲烷,所以不能作為裂解原料;直餾汽油的主要成分為直、支鏈烷烴和環(huán)烷烴,輕質(zhì)組分含量大,是性能較好的裂解原料;重整汽油中除直、支鏈烷烴和環(huán)烷烴外,還含有大量烯烴及芳香烴,所以裂解性能較差;煤焦油一般來(lái)說(shuō)含大量單環(huán)、稠環(huán)芳香族化合物,分質(zhì)量相對(duì)較高,在裂解管內(nèi)結(jié)焦、生碳嚴(yán)重,不是好的裂解原料。所以:(2)直餾汽油(3)重整汽油(4)煤焦油(1)干天然氣。第四章 芳基轉(zhuǎn)化(zhunhu)1、苯與乙烯烷基
26、化反應(yīng)中多乙苯形成(xngchng)的原因?工業(yè)過(guò)程中采取了那些措施減少多乙苯的產(chǎn)生? 答:烷基化反應(yīng)機(jī)理為F-C反應(yīng),是一種親電取代的反應(yīng)過(guò)程,烷基為供電基,所以容易發(fā)生多烷基反應(yīng)。工業(yè)上采用了:1、低乙烯:苯物料比;2、多烷基產(chǎn)物循環(huán);3、短接觸時(shí)間(shjin)(氣相烷基化,多烷基化過(guò)程為串聯(lián)過(guò)程);4、高選擇性催化劑(分子篩);5、合理生產(chǎn)工藝等措施來(lái)減少多乙苯的生成。2、 苯烷基化的催化劑有哪些類(lèi)型?這些催化劑的特點(diǎn)有什么?使用時(shí)要注意什么問(wèn)題? 答:苯烷基化的催化劑類(lèi)型有:1、Lewis酸、2、質(zhì)子酸、3、分子篩等。Lewis酸催化活性高,具有烷基化和脫烷基能力,但性質(zhì)不穩(wěn)定、不耐
27、水,有一定腐蝕性,會(huì)產(chǎn)生無(wú)機(jī)污染物;質(zhì)子酸,活性高,但對(duì)設(shè)備腐蝕大;分子篩催化劑,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,與產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單,具有烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化、擇型催化能力等特殊功能。3、比較甲苯催化脫烷基、熱脫烷基兩種工藝的優(yōu)、缺點(diǎn)。 答:甲苯熱脫烷基,優(yōu)點(diǎn):自由基反應(yīng),無(wú)需催化劑,產(chǎn)率高、選擇性較好、設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,生產(chǎn)能力大、結(jié)焦少,設(shè)備開(kāi)工時(shí)間長(zhǎng),缺點(diǎn):反應(yīng)溫度高,能耗大;催化脫烷基,優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)溫度低,轉(zhuǎn)化率、選擇性?xún)?yōu),缺點(diǎn):設(shè)備復(fù)雜、需催化劑,易結(jié)焦。4、二甲苯異構(gòu)化的主要目標(biāo)是增產(chǎn)對(duì)二甲苯,但受反應(yīng)熱力學(xué)的限制,對(duì)二甲苯的產(chǎn)率低。如何提高對(duì)二甲苯的產(chǎn)率,你有何建議? 答:二甲苯異構(gòu)化生產(chǎn)對(duì)二甲苯的過(guò)程受熱
28、力學(xué)限制(xinzh)產(chǎn)率在23%左右,為提高對(duì)二甲苯的產(chǎn)率,可以采用:1、循環(huán)反應(yīng),2、采用具有擇型催化能力的分子篩催化劑提高選擇性等辦法。第五章 合成氣1、煤制合成氣、天然氣制合成氣、渣油制合成氣的工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)如何(rh)?有何不同?為什么會(huì)有這些不同? 答:煤,氣-固反應(yīng),空氣(氧氣)和水蒸氣為氣化劑,無(wú)催化劑,高溫?zé)峄瘜W(xué)反應(yīng),汽化爐,固定床、流化床、氣流(qli)床;天然氣,氣-氣接觸催化反應(yīng),水蒸氣為氣化劑,一段轉(zhuǎn)化爐(固定床),二段轉(zhuǎn)化爐(空氣、水蒸氣為氣化劑);渣油,液-氣部分氧化反應(yīng),空氣(氧氣)為氣化劑,無(wú)催化劑,氣化爐。 設(shè)備結(jié)構(gòu)不同的原因:原料結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、狀態(tài)不一樣
29、,采用的加工方法不同,所以采用的設(shè)備也不相同。2、合成氣生產(chǎn)中,硫化物的脫除方法有那些?若要回收利用這些硫,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)流程(框圖)。 答:合成氣脫硫有濕法、干法兩種。干法采用堿性固體吸附劑脫除硫化物;濕法有:氧化法、化學(xué)吸收(乙醇胺法),催化法、物理吸收法(低溫甲醇法)和物理化學(xué)吸收法。流程圖:3、有機(jī)(yuj)胺、硫化物、水、氧對(duì)煤、天然氣、重油這三種制合成氣的過(guò)程有什么影響? 答:煤、重油(zhn yu)制合成氣是熱化學(xué)過(guò)程,天然氣制合成氣為催化轉(zhuǎn)化過(guò)程。有機(jī)胺、硫化物對(duì)煤、重油氣化過(guò)程無(wú)明顯不良影響,對(duì)天然氣轉(zhuǎn)化過(guò)程會(huì)影響催化劑活性;水、氧是煤和天然氣氣化過(guò)程的氣化劑,而重油氣化過(guò)程的氣化劑
30、是氧。4、從原料的物理、化學(xué)特性分析:你認(rèn)為生物質(zhì)制合成氣過(guò)程在反應(yīng)裝置、氣化劑兩方面與(1)煤制氣(2)重油制合成氣(3)天然氣制合成氣三過(guò)程哪個(gè)最相似?并簡(jiǎn)單(jindn)說(shuō)明原因。 答: 煤制氣,氣-固反應(yīng),空氣(氧氣)和水蒸氣為氣化劑,無(wú)催化劑,高溫?zé)峄瘜W(xué)反應(yīng),汽化爐,固定床、流化床、氣流床;天然氣制合成氣,氣-氣接觸催化反應(yīng),水蒸氣為氣化劑,一段轉(zhuǎn)化爐(固定床),二段轉(zhuǎn)化爐(空氣、水蒸氣為氣化劑);渣油制合成氣,液-氣部分氧化反應(yīng),空氣(氧氣)為氣化劑,無(wú)催化劑,氣化爐。生物質(zhì)制氣,氣-固反應(yīng),空氣(氧氣)和水蒸氣為氣化劑,無(wú)催化劑,高溫?zé)峄瘜W(xué)反應(yīng),汽化爐,固定床、流化床、氣流床等。
31、生物質(zhì)是固體,其在高溫脫水可以生成炭,其理化性質(zhì)與煤接近,所以生物質(zhì)制合成氣的裝置、氣化劑與煤氣化過(guò)程相似。原料結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、狀態(tài)相近,采用的加工方法也相似,所采用的設(shè)備也相似。第六章 加氫與脫氫1、工業(yè)合成氨過(guò)程和甲醇合成過(guò)程都有較大的氣體循環(huán)量,為什么?理論上,有那些措施可以減少氣體循環(huán)量? 答:兩個(gè)過(guò)程都是放熱反應(yīng),可逆平衡反應(yīng),而且在反應(yīng)溫度下平衡轉(zhuǎn)化率較低,大量氣體原料未轉(zhuǎn)化,必須循環(huán)使用,所以造成氣體循環(huán)量大。 理論上減少氣體循環(huán)量的辦法:1、兩個(gè)反應(yīng)均為氣體體積減小的反應(yīng),采用加壓的方法可以提高轉(zhuǎn)化率,減少未轉(zhuǎn)化氣體;2、兩反應(yīng)均為放熱反應(yīng),采用低溫反應(yīng)有利于提高轉(zhuǎn)化率,降低氣體循
32、環(huán)量,但必須采用高活性催化劑;3、合理的工藝條件,如:物料比、氣速等可以減少氣體循環(huán)量;4、高效的產(chǎn)物分離,也可降低氣體循環(huán)量。2、合成氨塔使用過(guò)程中,催化劑失活的可能原因有那些?如何解決?答:催化劑失活的原因有:1、晶粒長(zhǎng)大(chn d),2、催化劑中毒。晶粒長(zhǎng)大必須更換催化劑,催化劑中毒,暫時(shí)中毒可以再生,永久中毒必須更換催化劑。3、理論上,工業(yè)加氫與脫氫可以采用同種催化劑,但實(shí)際生產(chǎn)中卻使用(shyng)兩種不同類(lèi)型的催化劑,原因是什么? 答:工業(yè)(gngy)加氫用通常用金屬催化劑,脫氫過(guò)程用金屬氧化物催化劑,金屬催化劑活性高,氧化物催化劑活性相對(duì)低。但脫氫過(guò)程中容易生碳,所以通常采用水
33、蒸氣為稀釋劑消碳,但金屬催化劑通常對(duì)水蒸氣不耐受,所以脫氫過(guò)程一般采用氧化物催化劑。脫氫反應(yīng)溫度高,金屬氧化物耐熱性能好.4、合成氨過(guò)程中,產(chǎn)品氨分離的方法為冷凝分離。你還有什么分離方法的建議? 答:1、低溫溶劑吸收、2、吸附劑、3、膜分離、4、酸性吸收劑等5、乙苯催化脫氫制苯乙烯過(guò)程,比較采用(1)水蒸汽(2)氫氣(3)氮?dú)庾鳛橄♂寶怏w的優(yōu)劣,排序并簡(jiǎn)單說(shuō)明原因。答:1、乙苯催化脫氫制苯乙烯過(guò)程,是一個(gè)氣體體積增大的反應(yīng),加入稀釋氣體,降低氣體分壓,有利于平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng);2、乙苯制苯乙烯是在高溫下的催化脫氫反應(yīng),結(jié)焦、生碳嚴(yán)重,采用稀釋氣體有利于減少上述副反應(yīng)的發(fā)生,提高催化劑使用壽命。
34、 理論上,(1)水蒸汽(2)氫氣(3)氮?dú)舛伎勺鳛橐冶矫摎溥^(guò)程的稀釋劑。但氫氣是脫氫過(guò)程的產(chǎn)物,作為稀釋氣體,會(huì)降低平衡轉(zhuǎn)化率,而且氫氣使用有安全問(wèn)題;氮?dú)鉃槎栊詺怏w,但無(wú)消碳作用;水蒸氣的熱容大,安全,且對(duì)焦、碳等具有消除作用,是較好的稀釋氣體。所以:(1)水蒸汽(3)氮?dú)猓?)氫氣。第七章 選擇性氧化1、工業(yè)氧化過(guò)程,選擇性低,難于控制的原因是什么? 答:1、工業(yè)氧化過(guò)程中多數(shù)反應(yīng)為自由基反應(yīng)過(guò)程,反應(yīng)中間體活性高,反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜,可能的反應(yīng)途徑多, 副產(chǎn)物種類(lèi)多。氧化過(guò)程為串聯(lián)過(guò)程,容易形成不同氧化成都的產(chǎn)物。2、催化氧化過(guò)程的機(jī)理、歷程研究不明確,所以有針對(duì)的解決問(wèn)題的方法較少。3、氧化
35、過(guò)程強(qiáng)放熱、過(guò)程安全問(wèn)題突出,所以也導(dǎo)致對(duì)工藝條件的諸多限制,不利于反應(yīng)過(guò)程的優(yōu)化。2、工業(yè)氧化過(guò)程中的致穩(wěn)氣的作用是什么?常用(chn yn)的種類(lèi)有那些?各種致穩(wěn)氣使用的優(yōu)缺點(diǎn)是什么?答:工業(yè)氧化過(guò)程的致穩(wěn)氣有:氮?dú)狻⒍趸?、甲烷。氮?dú)獬杀镜?,熱容相?duì)??;甲烷熱容大,可以縮小(suxio)爆炸范圍,減少爆炸強(qiáng)度;二氧化碳,反應(yīng)中的副產(chǎn)物,無(wú)需外加。第八章 羰基(tn j)合成1、結(jié)合丙烯氫甲?;铣啥∪┻^(guò)程,說(shuō)明催化劑的結(jié)構(gòu)、性能改進(jìn)是如何推動(dòng)該工業(yè)過(guò)程的發(fā)展? 答:氫甲酰化過(guò)程采用的催化劑發(fā)展了三種類(lèi)型:1、羰基鈷、2、膦配體羰基銠、3、磺基膦配體羰基銠。羰基鈷催化劑,活性低,需高溫高
36、壓條件,催化劑用量大,需回收,對(duì)設(shè)備有磨損,正/異構(gòu)比例低;膦配體羰基銠,活性高,低溫低壓操作,催化劑回收工序多,難度較大,催化劑成本高、流失大,正/異構(gòu)比例高;磺基膦配體羰基銠,活性高,低溫低壓,產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單,催化劑回收方便,流失少,正/異構(gòu)比例高。2、羰基合成乙酸過(guò)程中加入碘化物的作用是什么?常用的碘化物種類(lèi)有那些?答:碘化物為羰基化過(guò)程的催化劑。常用碘化物有:1、碘化氫,2、碘甲烷,3、碘單質(zhì)。第九章 氯化1、二氯乙烷熱裂解過(guò)程副反應(yīng)較多,請(qǐng)從反應(yīng)機(jī)理入手,提出減少副反應(yīng)的建議。答:二氯乙烷熱裂解反應(yīng)中的副反應(yīng)包括:異構(gòu)化、芳構(gòu)化、聚合、C-C鍵斷裂、生碳等。二氯乙烷熱解的主反應(yīng)為自由基
37、反應(yīng),可以采用1、適宜的反應(yīng)溫度;2、采用光催化或加入引發(fā)劑;3、采用適宜催化劑等方法提高主反應(yīng)選擇性。2、丙烯(bn x)用氯氣氯化的可能產(chǎn)物有那些? 若目的產(chǎn)物為-氯丙烯,你有何措施(cush)提高目的產(chǎn)物的選擇性?(20分)答:丙烯(bn x)氯氣氯化的可能產(chǎn)物有:加成氯化產(chǎn)物、熱氯化產(chǎn)物、多氯化產(chǎn)物、氯熱解產(chǎn)物。 1、-氯丙烯的生成為熱促自由基反應(yīng),高溫有利于該反應(yīng)的發(fā)生;2、在丙烯氯化的所有產(chǎn)物中,-氯丙烯的氯含量最低,所以低氯:丙烯比有利于其生成;3、強(qiáng)化混合效果有利于減少多氯產(chǎn)物的生成,并使反應(yīng)過(guò)程穩(wěn)定、安全;4、減少接觸時(shí)間有利于降低多氯化串聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生。 提高-氯丙烯的選擇性
38、的方法:1、提高反應(yīng)溫度;2、低氯摩爾比;3、強(qiáng)化丙烯與氯氣的混合;4、減少氣體接觸反應(yīng)時(shí)間。第十章 生物質(zhì)轉(zhuǎn)化與利用生物柴油的生產(chǎn)方法有那些并簡(jiǎn)單介紹這些方法的工藝。答:生物柴油的生產(chǎn)方法,分為物理法、化學(xué)法。物理法包括:直接混合,動(dòng)植物油脂與石化柴油直接混合,微乳液法,利用乳化劑將動(dòng)植物油脂與石化柴油混合;化學(xué)方法包括:熱裂解法,熱化學(xué)方法將油脂裂解變成小分子化合物,酯交換法,利用甲醇、乙醇與甘油交換得到小分子化合物。2、簡(jiǎn)單介紹生物柴油合成的酸催化、堿催化、生物催化和超臨界法的基本化學(xué)過(guò)程,并比較這些方法的優(yōu)缺點(diǎn)。答:生物柴油的生產(chǎn)采用動(dòng)植物油脂與低級(jí)醇發(fā)生酯交換反應(yīng)制備。酸催化法:采用
39、質(zhì)子酸、Lewis酸、固體氧化物等酸性催化劑;堿催化法:采用無(wú)機(jī)堿、固載無(wú)機(jī)堿等堿性催化劑;生物催化采用的催化劑是改造后的脂肪酶;超臨界法不用催化劑,在低級(jí)醇的超臨界條件下,直接進(jìn)行酯交換。超臨界法生物催化法化學(xué)催化法催化劑無(wú)酶酸、堿反應(yīng)條件300,10MPa 需有機(jī)溶劑:醇 5-10 min30-60,常壓 需有機(jī)溶劑:醇 1-20 h40-80,常壓 需有機(jī)溶劑:醇 1-20 h產(chǎn)率 98% 88% 95%原料要求很低一般酸值不高于1mg KOH/g油;水分含量低于0.005%皂化產(chǎn)物無(wú)無(wú)有產(chǎn)物分離方法靜置分層過(guò)濾中和、離心、水洗反應(yīng)器結(jié)構(gòu)(jigu)1、可逆放熱反應(yīng)過(guò)程中采用的反應(yīng)器設(shè)計(jì)
40、中,工業(yè)上有什么方法控制反應(yīng)溫度(wnd)與最優(yōu)操作溫度接近? 答:可逆放熱過(guò)程(guchng):隨反應(yīng)進(jìn)行溫度不斷提高,而過(guò)程的平衡收率隨溫度上升而降低。工業(yè)上采用分步冷卻的方法使反應(yīng)溫度與最優(yōu)操作溫度接近,冷卻方式包括:直接冷卻和間接冷卻。簡(jiǎn)答題化學(xué)工業(yè)按生產(chǎn)的產(chǎn)品分類(lèi)可分為那幾大類(lèi)?答:化學(xué)工業(yè)按產(chǎn)品分類(lèi)可分為如下幾大類(lèi):無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)。有機(jī)化學(xué)工業(yè)精細(xì)化學(xué)品工業(yè)高分子化學(xué)工業(yè)生物化工工業(yè)?;瘜W(xué)工業(yè)的主要資源(zyun)包括那些?答:化學(xué)工業(yè)的主要資源包括(boku):無(wú)機(jī)化學(xué)礦,石油,煤,天然氣,生物質(zhì),再生資源,空氣和水等。烴類(lèi)熱裂解產(chǎn)物(chnw)中的有害物質(zhì)有哪些?存在哪些危害?如
41、何脫除?答:烴類(lèi)熱裂解產(chǎn)物中的有害物質(zhì)包括:硫化氫等硫化物,二氧化碳,炔烴和水。硫化氫的危害:硫化氫會(huì)腐蝕設(shè)備和管道,使干燥的分子篩的壽命縮短,使脫炔用的加氫催化劑中毒并使烯烴聚合催化劑中毒。二氧化碳的危害:在深冷分離裂解氣時(shí),二氧化碳會(huì)結(jié)成干冰,堵塞管道及設(shè)備,影響正常生產(chǎn);對(duì)于烯烴聚合來(lái)說(shuō),是烯烴聚合過(guò)程的惰性組分,在烯烴循環(huán)時(shí)造成積累,使烯烴的分壓下降,從而影響聚合反應(yīng)速度和聚合物的分子量。炔烴的危害:炔烴使乙烯和丙烯聚合的催化劑中毒。水的危害:在深冷分離時(shí),溫度可達(dá)-100,水在此時(shí)會(huì)結(jié)冰,并與甲烷,乙烷等形成結(jié)晶化合物(CH46H2O,C2H67H2O,C4H107H2O),這些結(jié)晶
42、會(huì)堵塞管道和設(shè)備。脫除方法:硫化氫和二氧化碳用氫氧化鈉堿液吸收來(lái)脫除;炔烴采用選擇性加氫法來(lái)脫除。水采用分子篩干燥法脫除。簡(jiǎn)述芳烴的主要來(lái)源。答:芳烴的主要來(lái)源有:從煤焦化副產(chǎn)煤氣所得粗苯和煤焦油中提?。粡拇呋卣椭刑崛。粡臒N類(lèi)熱裂解制乙烯所得裂解汽油中提?。惠p烴芳構(gòu)化和重芳烴輕質(zhì)化制芳烴。舉例說(shuō)明芳烴轉(zhuǎn)化催化劑有哪些?答:芳烴轉(zhuǎn)化所用催化劑包括:酸性鹵化物,如:AlCl3、AlBr3、BF3等路易斯酸。浸漬在載體上的質(zhì)子酸,如:載于硅藻土或硅膠等載體上的硫酸、磷酸及氫氟酸等。浸漬在載體上的路易斯酸,如載于-Al2O3上的AlCl3、AlBr3、BF3、FeCl3、ZnCl2、TiCl4等
43、?;旌涎趸锎呋瘎?,如SiO2-Al2O3等。貴金屬-氧化硅-氧化鋁催化劑,如Pt/ SiO2-Al2O3等。分子篩催化劑,如經(jīng)過(guò)改性的Y型分子篩、絲光沸石和ZSM系列分子篩等。工業(yè)上生產(chǎn)合成氣的方法有哪些?其中哪種方法投資和成本最低?答:工業(yè)上生產(chǎn)合成氣的方法有:以煤為原料的煤氣化法。以天然氣為原料的天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化法。以重油或渣油為原料的部分氧化法。其中以天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化法的投資和成本最低。合成氣主要工業(yè)化用途有哪些?合成氣的主要工業(yè)化用途包括:合成氨;合成(hchng)甲醇;合成(hchng)醋酸;烯烴的羰基(tn j)合成;合成天然氣、汽油和柴油。在乙烯直接氧化制環(huán)氧乙烷過(guò)程中,與空氣氧化
44、法相比較,氧氣氧化法有哪些優(yōu)點(diǎn)?答:與空氣氧化法相比,用氧氣氧化乙烯制環(huán)氧乙烷具有如下優(yōu)點(diǎn):空氣氧化法反應(yīng)部分的工藝流程較為復(fù)雜,需要空氣凈化系統(tǒng)、排放氣氧化和吸收系統(tǒng)及催化燃燒系統(tǒng),23臺(tái)氧化反應(yīng)器。而氧氣氧化法只需要一臺(tái)反應(yīng)器,不需要上述系統(tǒng),僅多了一套脫碳系統(tǒng),不包括空氣分離裝置時(shí),氧氣氧化法的建廠(chǎng)費(fèi)用和固定資產(chǎn)投資比空氣氧化法省。氧氣氧化法的催化劑不會(huì)受空氣污染,且氧化反應(yīng)溫度低,因此催化劑的壽命長(zhǎng)。氧氣氧化法可采用濃度較高的乙烯,反應(yīng)器的生產(chǎn)能力比空氣氧化法高。氧氣氧化法的乙烯消耗定額和電力消耗比空氣氧化法低。丁二烯的生產(chǎn)方法有哪些?答:丁二烯的工業(yè)生產(chǎn)方法包括:從烴類(lèi)熱裂解制乙烯副
45、產(chǎn)的C4餾分得到。乙醇和成丁二烯。由正丁烷和正丁烯脫氫得到。正丁烯氧化脫氫制丁二烯。在丁二烯的生產(chǎn)過(guò)程中,加入水蒸氣具有哪些作用?答:水蒸汽的作用包括:加入水蒸汽可以提高反應(yīng)的選擇性。加入水蒸汽可以提高反應(yīng)速率。加入水蒸汽可以控制反應(yīng)溫度。加入水蒸汽可以利用水煤氣反應(yīng)達(dá)到清焦的作用。加入水蒸汽可以降低爆炸極限,達(dá)到防止爆炸的目的。說(shuō)明氨合成催化劑的組成及其作用。答:氨合成催化劑的組成包括Fe,Al2O3,K2O,CaO,MgO,SiO2等。氨氧化催化劑的活性組分是Fe,未還原時(shí)為FeO +Fe2O3,其中FeO占2438%,F(xiàn)e2+/Fe3+=0.5,一般在0.470.57之間,可視為Fe3O
46、4,具有尖晶石結(jié)構(gòu)。Al2O3的作用:Al2O3與Fe3O4作用可形成FeAl2O4,具有尖晶石結(jié)構(gòu),當(dāng)催化劑還原后,F(xiàn)e3O4被還原為Fe,而未被還原的Al2O3仍保持著尖晶石結(jié)構(gòu),起到骨架作用,從而防止鐵細(xì)晶的長(zhǎng)大,使催化劑的比表面積增加,活性增加。因此,Al2O3為結(jié)構(gòu)型助催化劑,氧化鎂的作用與Al2O3的作用相似,也是結(jié)構(gòu)型助催化劑。K2O的作用:氧化鉀是電子型助催化劑,在FeAl2O3催化劑中添加氧化鉀后,可以使金屬的電子逸出功下降,有助于氮的活性吸附。CaO的作用(zuyng):CaO的作用與K2O相似,也是電子型助催化劑,同時(shí),氧化鈣能降低固熔體的熔點(diǎn)和粘度,有利于三氧化二鋁和四
47、氧化三鐵固熔體的形成(xngchng),提高催化劑的熱穩(wěn)定性。Si2O的作用:二氧化硅是磁鐵礦中的雜質(zhì)(zzh),具有中和K2O和CaO的作用,此外,Si2O還具有提高催化劑抗水毒害和耐燒結(jié)的性能。天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)是體積增大的可逆反應(yīng),加壓對(duì)化學(xué)平衡不利,為什么還要加壓操作?答:從烴類(lèi)蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡考慮,反應(yīng)宜在低壓下進(jìn)行,但從20世紀(jì)50年代開(kāi)始,逐漸將壓力提高到3.54.0MPa下操作,現(xiàn)在的最高壓力可達(dá)5MPa。其原因如下:可以節(jié)省壓縮功耗。烴類(lèi)蒸汽轉(zhuǎn)化為體積增大的反應(yīng),而氣體的壓縮功與被壓縮氣體的體積成正比,所以壓縮含烴原料和二段轉(zhuǎn)化所需的空氣的功耗要比壓縮轉(zhuǎn)化氣節(jié)省。同時(shí)由于氨
48、是在高壓下合成的,氫氮混和氣壓縮的功耗與壓縮前后壓力比的對(duì)數(shù)成正比,這就是說(shuō),合成壓縮機(jī)的吸入壓力越高,壓縮功耗越低。盡管轉(zhuǎn)化反應(yīng)壓力提高后,原料氣壓縮和二段轉(zhuǎn)化所用的空氣壓縮機(jī)的功耗要增加,但單位產(chǎn)品氨的總功耗還是減少的??梢蕴岣哌^(guò)量蒸汽余熱的利用價(jià)值。由于轉(zhuǎn)化是在過(guò)量水蒸氣條件下進(jìn)行的,經(jīng)一氧化碳變換冷卻后,可以回收原料氣中大量余熱。其中水蒸氣的冷凝熱占有相當(dāng)大的比重,這部分熱量與水蒸氣的分壓有直接關(guān)系,壓力越高,水蒸汽的分壓也越高,因此其冷凝溫度(即露點(diǎn))越高,在同一汽氣比條件下,低變爐出口氣體的露點(diǎn)隨壓力的升高而增加,蒸汽冷凝液利用價(jià)值也就越高,溫度相同,壓力越高,熱效率越高,即回收的
49、熱量越多??梢詼p少原料氣制備與凈化系統(tǒng)的設(shè)備投資。轉(zhuǎn)化壓力提高,變換、凈化以至到氫氮混和氣壓縮機(jī)前的全部設(shè)備的操作壓力都隨著提高,對(duì)于同樣的生產(chǎn)規(guī)模,在一定程度上,可以減少設(shè)備投資,而且在加壓條件下操作,可提高轉(zhuǎn)化和變換的反應(yīng)速率,可以減少催化劑用量。在烴類(lèi)熱裂解的過(guò)程中,加入水蒸氣作為稀釋劑具有哪些優(yōu)點(diǎn)?答:在烴類(lèi)熱裂解的過(guò)程中,加入水蒸汽作為稀釋劑具有如下優(yōu)點(diǎn):水蒸汽的熱容較大,能對(duì)爐管溫度起穩(wěn)定作用,因而保護(hù)了爐管。水蒸汽價(jià)廉易得,且容易與裂解產(chǎn)物分離。水蒸汽可以抑制原料中的硫化物對(duì)合金鋼裂解爐管的腐蝕。水蒸汽可以與裂解管中的焦炭發(fā)生水煤氣反應(yīng)而清焦。水蒸汽對(duì)金屬表面起一定的氧化作用,使
50、金屬表面的鐵鎳形成氧化膜,從而減輕了鐵、鎳對(duì)烴類(lèi)氣體分解生炭的催化作用。裂解氣的壓縮為什么采用多級(jí)壓縮?確定壓縮段數(shù)的依據(jù)是什么?答:;裂解氣的采用多級(jí)壓縮的優(yōu)點(diǎn):節(jié)約壓縮功耗,壓縮機(jī)壓縮氣體的過(guò)程接近絕熱壓縮,功耗大于等溫壓縮,如果把壓縮分為若干段進(jìn)行,段間冷卻移熱,則可節(jié)省部分壓縮功,段數(shù)越多,越接近等溫壓縮。裂解氣中的二烯烴(xtng)易發(fā)生聚合反應(yīng),生成的聚合物沉積在壓縮機(jī)內(nèi),嚴(yán)重危及操作的正常進(jìn)行。而二烯烴的聚合速度與溫度有關(guān),溫度越高,聚合速度越快,為了避免聚合現(xiàn)象的發(fā)生,必須控制每段壓縮后氣體溫度不高于100 。減少分離凈化負(fù)荷,裂解氣經(jīng)過(guò)(jnggu)壓縮后段間冷凝,可除去大部
51、分的水,減少干燥器的體積和干燥劑的用量,延長(zhǎng)干燥器的再生周期;同時(shí)還可以從裂解氣中分凝出部分C3及C3以上的重組分,減少進(jìn)入深冷系統(tǒng)的負(fù)荷,從而(cng r)節(jié)約了冷量。根據(jù)每段壓縮后氣體溫度不高于100,避免二烯烴在壓縮機(jī)內(nèi)發(fā)生聚合反應(yīng),壓縮機(jī)的壓縮比為2左右,并依據(jù)氣體的最初進(jìn)口壓力和最終出口壓力來(lái)確定壓縮機(jī)的段數(shù)。說(shuō)明在裂解氣的分離過(guò)程中,設(shè)置冷箱的作用及其特點(diǎn)。答:在烴類(lèi)熱裂解的裂解氣分離的過(guò)程中,設(shè)置冷箱的作用提高乙烯的回收率。冷箱的特點(diǎn):用冷箱分出氫氣(91.48%),使脫甲烷塔的CH4/H2增加,從而使乙烯的回收率增加。冷箱分出的富氫可作為炔烴加氫的原料。冷箱采用逐級(jí)冷凝,分股進(jìn)
52、料,從而減輕脫甲烷塔的負(fù)荷。流程通過(guò)節(jié)流閥A、B、C的節(jié)流制冷作為低溫冷量的來(lái)源。 冷箱適用于生產(chǎn)規(guī)模大,自動(dòng)化水平高,原料氣組成穩(wěn)定的流程。工業(yè)上氫氣的來(lái)源有哪些?答:工業(yè)上氫氣的來(lái)源包括:水電解制氫。焦?fàn)t煤氣、油品鉑重整和烴類(lèi)熱裂解等副產(chǎn)氫氣,經(jīng)過(guò)變壓吸附可制得純氫。煤氣化制氫,工業(yè)煤經(jīng)過(guò)水煤氣反應(yīng)或半水煤氣反應(yīng)可制得氫氣。氣態(tài)烴或輕油(石腦油)經(jīng)水蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)可制氫。寫(xiě)出下列過(guò)程的主要化學(xué)反應(yīng),催化劑,反應(yīng)壓力和反應(yīng)溫度。二氧化硫接觸氧化制三氧化硫。(1)化學(xué)反應(yīng):SO2 + 1/2O2 SO3 (2)催化劑:活性組分:V2O5。載體:硅膠、硅藻土及其混合物。助催化劑:K2O、K2SO4
53、、TiO2、MoO3等。(3)反應(yīng)壓力:常壓。(4)反應(yīng)溫度:400600雙加壓法氨接觸氧化制一氧化氮。(1)化學(xué)反應(yīng):4NH3 + 5O2 4 NO + 6H2O(2)催化劑:Pt網(wǎng)。(3)反應(yīng)壓力:0.250.5MPa。(4)反應(yīng)溫度:850860氧氣氧化法乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷。(1)化學(xué)反應(yīng):C2H4 + 1/2O2 C2H4O (2)催化劑:活性組分:Ag。載體:碳化硅,Al2O3和含有少量SiO2的Al2O3,助催化劑:碳酸鉀、碳酸鋇和稀土元素化合物。(3)反應(yīng)(fnyng)壓力:1.03.0 MPa。(4)反應(yīng)(fnyng)溫度:204270丙烯(bn x)氨氧化制丙烯腈。(1)化
54、學(xué)反應(yīng):CH2=CHCH3 + NH3 + 3/2O2 CH2=CHCN + 3H2O (2)催化劑:鉬酸鉍系:P-Mo-Bi-Fe-Co-Ni-K-O/Si2O;銻系:Sb-Fe-O。(3)反應(yīng)壓力:常壓。(4)反應(yīng)溫度:最佳溫度:440。氫氮?dú)夂铣砂保?)化學(xué)反應(yīng):N2 + 3H2 2NH3 (2)催化劑:Fe-Al2O3-MgO-K2O-CaO-SiO2(3)反應(yīng)壓力:15MPa。(4)反應(yīng)溫度:390520。一氧化碳、氫氣合成甲醇(1)化學(xué)反應(yīng):CO + 2H2 2CH3OH (2)催化劑:CuO-ZnO-Al2O3 。(3)反應(yīng)壓力:510MPa。(4)反應(yīng)溫度:230270。乙苯脫
55、氫制苯乙烯(1)化學(xué)反應(yīng): C2H5 CH=CH2 + H2 (2)催化劑:Fe2O3-Cr2O3-K2O(3)反應(yīng)壓力:常壓。(4)反應(yīng)溫度:600630正丁烯氧化脫氫制丁二烯(1)化學(xué)反應(yīng):n-C4H8 + 1/2O2 CH2=CHCH=CH2 + H2O(2)催化劑:鐵酸鹽尖晶石催化劑。(3)反應(yīng)壓力:常壓(4)反應(yīng)溫度:327547 乙烯液相氯化制1,2二氯乙烷(1)化學(xué)反應(yīng):CH2=CH2 + Cl2 ClCH2CH2Cl (2)催化劑:FeCl3(3)反應(yīng)壓力:常壓。(4)反應(yīng)溫度:50。電石乙炔法制氯乙烯。(1)化學(xué)反應(yīng):C2H2 + HCl CH2=CHCl(2)催化劑:HgC
56、l2/活性碳。(3)反應(yīng)壓力:常壓。(4)反應(yīng)溫度:160180。 根據(jù)所給流程回答下列問(wèn)題:乙烯配位催化氧化制乙醛:回答問(wèn)題:為什么催化劑溶液可以在反應(yīng)器與除沫分離器之間自動(dòng)循環(huán)?寫(xiě)出三個(gè)基本化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)熱是如何(rh)移出的?反應(yīng)器的進(jìn)料組成(z chn)是多少?寫(xiě)出反應(yīng)所用的催化劑溶液(rngy)的組成。寫(xiě)出催化劑再生的方法和再生的化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)溫度和壓力各是多少?乙烯的轉(zhuǎn)化率是多少?自吸收塔頂部出來(lái)的氣體在循環(huán)時(shí)為什么將部分氣體排放而不全部作為循環(huán)氣返回到反應(yīng)器?答:新鮮乙烯和循環(huán)乙烯的混合物與氧氣分別自反應(yīng)器的底部送入,催化劑溶液也從底部送入反應(yīng)器,乙烯和氧氣以鼓泡的形式通過(guò)反應(yīng)器
57、,在液相內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰S捎诜磻?yīng)放熱,將產(chǎn)物乙醛和部分水汽化,因此反應(yīng)器內(nèi)被密度較低的氣液混合物所充滿(mǎn),該氣液混合物通過(guò)反應(yīng)器上部的兩根連通管流入除沫分離器。由于在除沫器內(nèi)氣速降低,氣體自頂部流出,催化劑溶液沉積在底部,這樣,在除沫器內(nèi)的催化劑的密度比反應(yīng)器內(nèi)的氣液混合物的密度大得多,因此催化劑溶液可自行通過(guò)除沫器底部的循環(huán)管返回到反應(yīng)器內(nèi),從而實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)器和除沫器之間的循環(huán)。寫(xiě)出三個(gè)基本化學(xué)反應(yīng)。(3分)烯烴的羰化反應(yīng):CH2=CH2PdCl2 H2O CH3CHO Pd0 2HCl Pd0的氧化反應(yīng): Pd0 2CuCl2 PdCl2 2CuCl 氯化亞銅的氧化:2CuCl O2
58、 2HCl 2CuCl2 H2O 反應(yīng)熱是如何移出的?在反應(yīng)器中,由于反應(yīng)放熱,使催化劑溶液處于沸騰狀態(tài),反應(yīng)熱是通過(guò)乙醛和水的沸騰蒸發(fā)移走的。反應(yīng)器的進(jìn)料組成是多少?反應(yīng)器的進(jìn)料組成為:乙烯:65%,氧:17%,惰性氣體:18%。寫(xiě)出反應(yīng)所用的催化劑及催化劑溶液的組成。催化劑為:PtC2-CuCl2-HCl-H2O,催化劑的組成一般為:Pd含量:0.250.45g/L,總銅含量:65/70g/L,Cu2/總銅約0.6,pH:0.81.2。寫(xiě)出催化劑再生的方法和再生的化學(xué)反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)有草酸生成,草酸與銅離子結(jié)合生成草酸銅沉淀,這樣使銅離子濃度下降,從而造成催化活性下降,因此在流程中,設(shè)
59、置了草酸銅分解器,將催化劑加熱,使催化劑中的草酸銅沉淀分解,從而實(shí)現(xiàn)了催化劑的再生,分解反應(yīng)如下: CuCl2 + CuC2O4 2CuCl + CO2 反應(yīng)溫度和壓力各是多少?反應(yīng)溫度為:120,反應(yīng)壓力:400450kPa。自吸收塔頂部出來(lái)的氣體,大約含有65%的乙烯和8%的氧,此外還含有惰性氣體氮以及副產(chǎn)的氯甲烷、氯乙烷、二氧化碳等。如果(rgu)這些氣體全部循環(huán),就會(huì)導(dǎo)致惰性組分的積累,為此需要將部分尾氣排空。輕柴油熱裂解(li ji)制乙烯的流程回答(hud)問(wèn)題:(1)說(shuō)明管式裂解爐輻射段的作用。(2)說(shuō)明Lummus SRT-型管式裂解爐對(duì)流段包括哪些預(yù)熱器?煙道氣出口溫度是多少
60、?爐子的熱效率是多少?。(3)Lummus SRT-型裂解爐管的材質(zhì)是什么?該爐管管壁耐溫溫度是多少?。(4)急冷換熱器有什么作用?(5)油急冷器和油洗塔有什么作用?(6)水洗塔有什么作用?(7)工藝用稀釋水蒸氣是如何產(chǎn)生的?該系統(tǒng)有何優(yōu)點(diǎn)?(8)管式裂解爐和急冷換熱器在何種情況下需要清焦?答:管式裂解爐輻射段里裝有裂解爐管和燒嘴,作用是通過(guò)燒嘴內(nèi)噴出的燃料燃燒供熱,使裂解爐管內(nèi)的輕柴油裂解生成乙烯和丙烯等低級(jí)烯烴。Lummus SRT-型管式裂解爐對(duì)流段包括鍋爐給水預(yù)熱器、原料油預(yù)熱器、工藝水蒸氣預(yù)熱器、蒸汽過(guò)熱器和原料蒸汽混合氣預(yù)熱器。Lummus SRT-型裂解爐管的材質(zhì)HP-40(Cr
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