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1、第七章電化學(xué)7.1用鉑電極電解6冬溶液。通過的電流為20A,經(jīng)過15min后,問:(1)在陰極上能析出多少質(zhì)量的Cu?(2)在的270C,100kPa下的企)?解:電極反應(yīng)為陰極:Cu2+2eCu陽(yáng)極:2CFCl2+2eZ電極反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度為_Q_氐因此:5.928g63.54620f15r60_2f96485.30920T亍608.314f300.15_2r96485.309WO2.328dm37.2在電路中串聯(lián)著兩個(gè)電量計(jì),一為氫電量計(jì),另一為銀電量計(jì)。當(dāng)電路中通電1h后,在氫電量計(jì)中收集到190C、99.19kPa的在銀電量計(jì)中沉積理。23褪g。用兩個(gè)電量計(jì)的數(shù)據(jù)計(jì)算電路中通過的電流為多
2、少。解:兩個(gè)電量計(jì)的陰極反應(yīng)分別為銀電量計(jì):Ag+e_氫電量計(jì):H+e1H2Z電量計(jì)中電極反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度為_Q_x=7f=7f對(duì)銀電量計(jì)對(duì)氫電量計(jì)7.3用銀電極電解處切亠溶液。通電一定時(shí)間后,測(cè)知在陰極上析出1.1兀的Ag,并知陰極區(qū)溶液中亙弍的總量減少了o求AgN3溶液中的,(趣)和dm3的曲耳溶液的上面放入0.073molxdm3的LiCl溶液,使它們之間有一個(gè)明顯的界面。令5.594mA的電流直上而下通過該管,界面不斷向下移動(dòng),并且一直是很清晰的。貂兀以后,界面在管內(nèi)向下移動(dòng)的距離相當(dāng)于LOO?沁心的溶液在管中所占的長(zhǎng)度。計(jì)算在實(shí)驗(yàn)溫度250C下,&口溶液中的心護(hù))和)。解:此為用界面移
3、動(dòng)法測(cè)量離子遷移數(shù)7.7已知250C時(shí)0.02moldmKCl溶液的電導(dǎo)率為0.2768Sm10一電導(dǎo)池中充以此溶液,在250C時(shí)測(cè)得其電阻為453W。在同一電導(dǎo)池中裝入同樣體積的質(zhì)量濃度為05553的溶液,測(cè)得電阻為1050Wo計(jì)算(1)電導(dǎo)池系數(shù);(2)已溶液的電導(dǎo)率;(3)包CJ溶液的摩爾電導(dǎo)率。解:(1)電導(dǎo)池系數(shù)為K=kR=0.2768r453=125.4m1(2)已C溶液的電導(dǎo)率125.4TW0.1194沁(3)CM.溶液的摩爾電導(dǎo)率110.9抄0.11940.555r1037.8已知250C時(shí)O.01molm-3KC1溶液的電導(dǎo)率為0.141一電導(dǎo)池中充以此溶液,在250C時(shí)測(cè)得
4、其電阻為484W。在同一電導(dǎo)池中裝入同樣體積的濃度分別為000心曲b,00010mole,0.0020molxdtde和0.0050molxdm3的N包Cl溶液,測(cè)出其電阻分別為10910WQ494W,2772W和H28.9W。試用外推法求無限稀釋時(shí)N辺的摩爾電導(dǎo)率。解:NeiCI的摩爾電導(dǎo)率為HiCl_KClKCl_4開ccRcR造表如下0.000510.0010molxdm110910W5494W0.0020molxdm10.005012772W1128.9W0.012510.012420.012310.01209/Sn2mol1/Sn2inol1/Sn2inor1/Sm2tnor1作圖如
5、下無限稀釋時(shí)NM的摩爾電導(dǎo)率:根據(jù)Kohlrausch方程匚亍陷山旅擬和得到Ll=0.01270S也2池。1一17.9已知250C時(shí)盂阿2)皿姥沁f(皿;)=0仙。試計(jì)算及。解:離子的無限稀釋電導(dǎo)率和電遷移數(shù)有以下關(guān)系益(NH;)丿嚴(yán)晉2)旳(NH;)(cr)=6.430fWS如如7.10已知250C時(shí)005molm-3CHCOOH溶液的電導(dǎo)率為310一遼泌】計(jì)算CHgCOOH的解離度戈及解離常熟疋。所需離子摩爾電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)見表7.3.2。解:0且00且的解離反應(yīng)為CHOOH*節(jié)CH3COO-+H+查表知號(hào)但+)=349.82IO4S池$也Z*(AcO-)=40.9rIO4S池也立1Z*(Ac
6、OH)=Z*(H+)4-Z*(AcO)=390.72rICT4Sn21因此,390.72rWZm(AcOH)_nCT/lOOCT0.05Z*(AcOH)390.72rW47.11250C時(shí)將電導(dǎo)率為O.MlS1的KC1溶液裝入一電導(dǎo)池中,測(cè)得其電阻為525Wo在同一電導(dǎo)池中裝入O.lmol曲十的皿溶液,測(cè)得電阻為2030觀。利用表7.3.2中的數(shù)據(jù)計(jì)算皿4。11的解離度住及解離常熟莊。解:查表知皿4。無限稀釋摩爾電導(dǎo)率為Z:(NH3OH)=Z*(NH;)+Z*(OH-)=73.4f10T4+198.0f104=271.4fICT4Si21因此,Zm(NH4OH)_(ECC1)Z?(XC1)1Z
7、*(NH4OH)_c7?(NH4OH)Z*(NH4OH)0.013440.14?5251_0.?103r2030271.4r104_7.12已知250C時(shí)水的離子積心=1&10小,n迪oh、hc1和的分別等于0.0248HSoV1,0.042616也如。1一1和0.02126彩S也?如。1一1,求250C時(shí)純水的電導(dǎo)率。解:水的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率為Z:(JI2O)=Z*(JIC1)+LI(JiaOH)-;(C1)=0.042616+0.024811-0.012645=0.054777SmoF1純水的電導(dǎo)率=V1.008rW14f10,0.054777=5.500rW6Sn17.13已知250C
8、時(shí)険班)的溶度積W13。利用表7.3.2中的數(shù)據(jù)計(jì)算250C時(shí)用絕對(duì)純的水配制的gEr飽和水溶液的電導(dǎo)率,計(jì)算時(shí)要考慮水的電導(dǎo)率(參見題7.12)。解:查表知AgEr的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率為Z:(Br)=Z:(7+)+Z:(Br-)=61.92fW4+78.4f10r4=140.32f1041趣色飽和水溶液中的濃度為因此,k=k(AgBr4-k(H2OcL:(Br-k(H2O)r応:(趣Er)+疋2)=1WJ&3T0S140.32104+5.500f106=1.664r105亦n?如亦17.14已知250C時(shí)某碳酸水溶液的電導(dǎo)率為IQ4S1,配制此溶液的水的電導(dǎo)率為曲I假定只考慮比CQ的一級(jí)電離
9、,且已知其解離常數(shù)K=4.3TW7,又250C無限稀釋時(shí)離子的摩爾電導(dǎo)率為:(H+)=349.82W4S2ol1算此碳酸溶液的濃度。Z*(HCO3)=44.5fWSxm2tnor。試計(jì)解:由于只考慮一級(jí)電離,此處碳酸可看作一元酸,因此,c)1c)K=Dc=ac+毗/Kc=S(HQ)_七爭(zhēng)口_丄皿CQ)cZ*(JI2CO3)=丄0_氐迅0丄i氐dcoJF吋一曉爭(zhēng)空)厲區(qū)co諾(H2CO3)=(H2O)=1.87rIO4-6T(PW4+44.5fW4=1.8?104Sxm1磚兀)二349.82=394.32rW4亦n?如of1,1.8?IO4+j1.8V1041c_394.32r1CT4|394.
10、32fIff44.3V107f103=0.05376mol3=5.348f105mol37.15試計(jì)算下列各溶液的離子強(qiáng)度:(1)。笳mol沁N;(2)0.025molkg-1C詒C;(3)00笳mol険一iLad3q解:根據(jù)離子強(qiáng)度的定義=予隹/=|(0.025r12+0.025f(-療=0.025niolxkg11=0.02亍22+0.025(-2丫=0.1mol1/=|(0-025r3+0.07亍(-疔=0-15molxkg17.16應(yīng)用德拜-休克爾極限公式計(jì)算250C時(shí)溶液中g(shù))、如)和S解:離子強(qiáng)度/=10.002r22+0.004(-1)2=0.006mol4cg1lgg(Ca)=
11、-0.509f22rV0.006=-0.1577;g(Ca2+)=6955lgg(d)=-0.509f1$0.006=-0.03943;g(Cl)=0.9132lgg=-0.509f2flgg=_o.5O9f2f|-70.006=-0.07885;g=0.83407.17應(yīng)用德拜-休克爾極限公式計(jì)算250C時(shí)下列各溶液中的g:(1)0.00Tmolkg-1NaBr(2)01m別険一1ZnSO4解:根據(jù)Debye-Huckel極限公式25(1)7=(0.005I2+0.00亍1)2=0.005mol4cg1lgg=-0.509fV(-1)7005=-0.03599,g=0.9205(2)1=o.
12、oor22+O.OOT(-2了=0.004mol總lgg=-0.509f2f(-iy7004=-0.12877,g=0.74347.18250C時(shí)碘酸欽陽(yáng)0在純水中的溶解度為5.46IO4moldm3。假定可以應(yīng)用德拜-休克爾極限公式,試計(jì)算該鹽在0.013中CaC12溶液中的溶解度。解:先利用250C時(shí)碘酸欽0打在純水中的溶解度求該溫度下其溶度積。由于是稀溶液可近似看作,因此,離子強(qiáng)度為/o=|a毎云=*(5HT0(2+1.0921CP,1$=1.638rICT3mol炫1lgg=-0.5092-|-l|f71.638f103=-0.04120,g=0.9095=a(Ba+)a2(I04)=
13、Ag(bjb)3=4f0.90953f(1.638rW3)2=4.8983fW10設(shè)在0.01mol:dm3中SCJ溶液中ErQO的溶解度為心,則珀=昭辱;=0.01+0.02+耐=3(0.01+b/bmolxkg1lgg=-0.5092-I-lp申農(nóng)01+(必)4.8983fW10b4E=-1.7632.01+(i/i)4.9659r104ig整理得到lgg=-1.7632(0.01+4.9659fW4/g采用迭代法求解該方程得二06563所以在0.01mol3中燈2溶液中盼QO“的溶解度為=7.566e104mol總一1_辰瀘_A.9659fW4iViT=0.6563m7.566rIO4m
14、ol37.19電池鞏丹亞ON詠lOHQ飽和溶液|H睬0飛)貶在250C時(shí)電動(dòng)勢(shì)為0.9647V,電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)為1.74T04VxIC】。(1)寫出電池反應(yīng);(2)計(jì)算250C時(shí)該反應(yīng)的Dr&mDm。比,以及電池恒溫可逆放電時(shí)該反應(yīng)過程的2皿。解:電池反應(yīng)為pb+|Hg2SO4=Hg+pbSO4z=1該反應(yīng)的各熱力學(xué)函數(shù)變化為D巨=-zFE=-V96485.3090.9647=-93.08kJ如cT1D爲(wèi)=疥器學(xué)=1-96485.309r1.74fICT4=16.79Jiof1xK1D代=DrQa+7Dr=-93.08r103+298.1516.79=88.07kJtnor1Qm=71)亀=
15、298.15f16.79=5.006kJmor17.20電池呻1盈旳陰(0.5噸】)|也且G)|也電動(dòng)勢(shì)E與溫度尸的關(guān)系為5/V=0.0694+1.88VlCr3Z/K-2.9W6(1)寫出電池反應(yīng);(2)計(jì)算250C時(shí)該反應(yīng)的DrmDm、Drm以及電池恒溫可逆放電時(shí)該反應(yīng)過程的2m。解:(1)電池反應(yīng)為H2+Hg2d2=Hg+HC1z=12)250C時(shí)=1.88?103-5.8fW6fE=0.0694+1.38Vla298.15-2910“298.152V=0.3724V298.15=1.517r104VxK1因此,-zFE=-r96485.3090.3724=-35.93kJol1黑學(xué)=1
16、-96485.3091.517W4=14.64JxmoV1xK1D他+TDm=-35.93r103+298.15r14.64=-31.57kJno?171金=298.15r1&79=4365kJmol17.21電池隅趣佻溶液匹比陽(yáng)更的電池反應(yīng)為Ag+|Hg2C12(s)=AgCl(s)+Hg已知250C時(shí),此電池反應(yīng)的5%=24351也01,各物質(zhì)的規(guī)定炳必/mf船】分別為:AgG),42/.AgO(0*&2.555Hg2Cl2,195.8。試計(jì)算250C時(shí)電池的電動(dòng)勢(shì)及電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)。解:該電池反應(yīng)的各熱力學(xué)函數(shù)變化為D盡=沫(Jig,1憶gd,s)-沐g0-憶爭(zhēng)0/2=77.4+9&2-
17、42.55-195.8/2=33.15K1DrGm=Drm-7Drm=5435-298.1533.15=-4449Jior1因此,DG4449-=r%4mo9=OO4611v聲2=遷=站葩*4址10.4vxK.Ill7zFV96485.3097.22在電池列比10。俵相溶液】臥沖中,進(jìn)行如下兩個(gè)電池反應(yīng):比100kPa-I2(s)=2HI(HI)=1100kPaI2(s=1應(yīng)用表7.7.1的數(shù)據(jù)計(jì)算兩個(gè)電池反應(yīng)的遲聲DC和疋解:電池的電動(dòng)勢(shì)與電池反應(yīng)的計(jì)量式無關(guān),因此EJEr|l2(s)-E盤+|比)=0.535-0=0.535V(1)DrG=-zFE=-2r96485.309f0.535=-
18、103.2kJol1K=exp-DrQH/A7)=exp103.2f1078.314f298.15)=1.22f1018DrG=-zFE=-V96485.309r0.535=-51.62kJol1=exp-D氐/應(yīng)丁=exp51.62f103/8.314f298.15)=1.1?1097.23氨可以作為燃料電池的燃料,其電極反應(yīng)及電池反應(yīng)分別為陽(yáng)極NH3(g-3OH=|N2(g4-3H2OQ+3e陰極|O2(g尋HQQH3e=3OH電池反應(yīng)NH3|2(g)=yN20+|H2O0試?yán)梦镔|(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs函數(shù),計(jì)算該電池在250C時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。2)解:查表知各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibb
19、s函數(shù)為2)ho2D/kJxmol-16.4000-237.14電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)為D盤=|DfGm(H2O,1g)=字G237.14)-16.4=-339.28kJof1E=-1)=339.21073r96485.309=1.172V7.24寫出下列各電池的電池反應(yīng),并寫出以活度表示的電動(dòng)勢(shì)公式。Pt|H22)|HQ.(JICl)|Hg2Cl2|Hg(2)ZnZn2(Zn2+)|Sn4+(Sn4+);Sn2+(Sn2+)Pt解:(1)陽(yáng)極H2=2H+2e陰極Hg2Cl2+2e-=2Hg+2d電池反應(yīng)H2目2)+H2C12(s)=2H+2HC1s(HC1)E=E財(cái)In屮極2月迪於
20、山代且)E=0.7959-芋lz(HCl)陽(yáng)極Zn=Zn2+2e陰極Sn4+2e=Sn2電池反應(yīng)Zn+Sn4+/+)=Zn2+(Zn2+)+Sn2+(Sn2+)-應(yīng)廿(於J皿J2Ffl(Sn4+(Zn)RTa(n2+)a(Sn2+)0.913-%陀小空)7.25寫出下列各電池的電池反應(yīng),應(yīng)用表7.7.1的數(shù)據(jù)計(jì)算250C時(shí)各電池的電動(dòng)勢(shì)及各電池反應(yīng)的摩爾Gibbs函數(shù)變,并指明各電池反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。(1)Pt|H2您100kPa|HCla(HCl)=1|C12聽,100kPaPtZn|ZnCl2i(7nCl2=0.5)|AgCl(s)|Ag解:(1)電池反應(yīng)H2他,100kPa)+Cl210
21、0kPa=2HC1E=1.3580VDrGm=-zFE=-396485.309f1.3580=-262.1kJ1DQmv0,反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。(2)電池反應(yīng)Zn(s)+2AgCl(s)=2Ag(s)+ZnCl2d!(ZnCl2)=0.5吐E-埶;塞爲(wèi)沽2221-)2F心呦卜說St,叼=1.8378VDrGm=-zFE=-296485.309f1.8378=-354.63kJxmoV1!zFEPt2r96485.3091.7608P=eXplF7=exp|S.314-298.15r3392)電池反應(yīng)Pb(s-2Ag+鈍遲+)=1=2A(s4-Pb2+a(Pb2+)=1b2+y(Ag)_胡屮治(F腐
22、)=(0.7994-G0.1265)=0.9259VDrGm=-沁=-2f96485.309r0.9259=-178.67kJtnor11RTI|8.314298.153)電池反應(yīng)Zn(s)+Cd2+a(Cd2+)=0.2=Cd(s-Zn2+(Zn)=0.0004)口貯咚宀吞山陀町咚護(hù))/“河站IV298.151|0.0004=右4028-7632-96485.309=0.4400VDrGm=-zFE=-296485.309f0.4400=-84.91kJof1T眾常後.捫卜皿屮7.27寫出下列各電池的電池反應(yīng)和電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算式。Ag|aC1)|HC1如|HC1閃趣Cl(sAg解:該電池為濃差電
23、池,其電池反應(yīng)為HQ?節(jié)HC1&)因此,吐一竽In扌7.28寫出下列電池的電池反應(yīng)。計(jì)算25C時(shí)的電動(dòng)勢(shì),并指明反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行嚴(yán)匹防君對(duì))=0.1怦吉虻)=0.耐|瓦)戸(X表示鹵素)解:該電池為濃差電池(電解質(zhì)溶液),電池反應(yīng)為X1)=0.1于節(jié)X1總(兀)=0.001根據(jù)Nernst方程,由于G=-zFE4cgCuSO4=0.1Cu解:該電池為濃差電池,電池反應(yīng)為CuSO4=O.lmol4cg-】胸淞CuSO4=0.01mol】查表知,gCuSO4?0.01畦如亦1=0.41,gCuSOv0.1畦池乩1=0.16財(cái)區(qū)山/S-2F-2F2bJb=_8.314-298.150.4V0.0I=
24、01wv396485.3090.160.17.30電池Pt|H2100kPa)|HC10=O.lmol険打d2WOkPPt在0C時(shí)電動(dòng)勢(shì)為1.4跖IV,試計(jì)算HCl溶液中HCl的平均離子活度因子。解:該電池的電池反應(yīng)為H2g100kPa+Cl2慮100kPa|節(jié)2HC1=0.1mol根據(jù)Nernst方程=6.320WQ(pci)=仇vbjb)2pg爭(zhēng)ci)=+冒)7.31濃差電池Fb|FbSO。)|C能O4(如壯J|CdSO出2畑)|FbSCl)|Fb,其中俎=0.2molkg巴陀=0.1;i2=O-Omol-kg-1=0勺2,已知在兩液體接界處Cd2+離子的遷移數(shù)的平均值為42+)=0-37
25、。1寫出電池反應(yīng);2.計(jì)算25C時(shí)液體接界電勢(shì)E(液界)及電池電動(dòng)勢(shì)E。解:電池反應(yīng)cmsc)4b士Jtcmsc)4CJ由7.7.6式&=占侶i掙=0.20.1=0.02&土工=b“g土=0.020.32=0.0064=-0.003806V電池電動(dòng)勢(shì)總=總(濃羞)+超(液界)=空血缸+)空血缸頭a2zFa2,、BT、農(nóng)+i8.314x293.1510.02=色+In-=In=0.01083VzF務(wù)彳96485.3090.00647.32為了確定亞汞離子在水溶液中是以Hg+還是以黒亍形式存在,涉及了如下電池HgHNO30.1mol曲硝酸亞汞0.2鋁molHNO30.1moldm3硝酸亞汞2.63
26、molxdm3測(cè)得在18C時(shí)的E=29mV,求亞汞離子的形式。解:設(shè)硝酸亞汞的存在形式為趣亍,則電池反應(yīng)為2N0;fll(N0-)+也2(NO爲(wèi)吐壓2(NQL)T2N0;(N0-)+Hg2(NQL血理2(N02)電池電動(dòng)勢(shì)為吐財(cái)血送(NQ)的H&0TQ2_n(NO32Hg2(lTO作為估算,可以取也(Noj=&1(也2NQ)2)対5但2NOJJQ,也壓2(NOJJ池2軽2(NQ)2)Q農(nóng)尸山灣(NQ)陽(yáng)他2廻0打蘆尿(NOj旳隹&0)竽冷訥壽“沁V=所以硝酸亞汞的存在形式為趣亍。言霑-2$)+7.33蚯與朋生成配離子,其通式可表示為淞心為屯,其中2為正整數(shù)。為了研究在約2molxdm3的硫代硫
27、酸鹽溶液中配離子的形式,在160C時(shí)對(duì)如下兩電池測(cè)得=7SmV=10-3mV37.5mmolxdm2moldm350mmolxdm32moldm3100mmolxdm32.13moldm3趣+so:10031.88molxdm30.25mol3求配離子的形式,設(shè)溶液中主要形成一種配離子。解:(略)7.34電池Pt100kPa)|待測(cè)pH的濬液|lmolm-3KCl|Hg2Cl2(s)Hg250C時(shí)測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)s=0-664V,試計(jì)算待測(cè)溶液的pH。解:電極及電池反應(yīng)為陽(yáng)極H2念100kPa=2H+2e陰極Hg2Cl2(Q+2e=2Hg+2CV電池反應(yīng)H2低100kPa)+H2C12(s)=2
28、Hg(s2Cl+2H+查表知(表7.8.1),在所給條件下甘汞電極的電極電勢(shì)為0-2799V,則:E=Er-El=0.2799-+ln(H+心昨)曇-汽爲(wèi)囂_0.384?96485.309_=2.303r8.314f298.15=7.35電池羽池0訓(xùn)某濬液幗和1叫足2孔黒在25C,當(dāng)某溶液為pH=3.98的緩沖溶液時(shí),測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)=0228V;當(dāng)某溶液換成待測(cè)pH的溶液時(shí),測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)=0-3451V。試計(jì)算待測(cè)溶液的pH。解:電池反應(yīng)陽(yáng)機(jī)2Sb+3H2O)Sb2O3+6H+6e陰極3H2C12+6e羽淞6H+6CV電池反應(yīng)2Sb+3H2O+Hg2Cl2Sb2O3+6H+6Cl根據(jù)Ne
29、rnst方程,電池電動(dòng)勢(shì)為設(shè)在兩種情況下H2O的活度相同,則山=2.3;貯窗2_卩比)pH2二pH1+二39S+964S5.309x(0.3451-0.28)=5%212.303RT2.303x8.314x298.157.36將下列反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,并應(yīng)用表7.7.1的數(shù)據(jù)計(jì)算25C時(shí)電池反應(yīng)的D瓷及莊。2Ag+H2(g=27+2H+Cd+Cu姑=Cd+Cu2+Sn2+Pb2+=Sn4+Pb解:(i)旳H血)|于|他+|趣E=E(趣+|趣)-E(H+|H2(g)|Pt)=0.7994-0=0.7994VDrG=-zFE=-2f0.7994f96485.309=-154.3kJxmoV1DGPi
30、154.3f1000jid“s?RTLeXp+8.314r298.I5!=106W(2)Cd|Cd2+|Cu2+|Cu或=E(Cu2+ICu)-E(Cd2+ICd)=0.34-(-0.4028)=0.7428V-zFE=-2f0.7428f96485.309=-143.3kJtnor1DGiji143.3f1000ji“25RTLeXpt8.314r298.15!=13010(3)Pt|Sn2+?Sn4+|Pb2+|Pb或=E(Pb2+|Pb)-E(Sn2+;Sn4+|Pt)=-0.1265-0.15=-0.2765VDrG=-zFE=-2f(:0.2765)96485.309=53.36kJ
31、xmol17.37(1)應(yīng)用表7.7.1的數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)F產(chǎn)+趣下兮F占+Ag在25C時(shí)的平衡常數(shù)疋。(2)將適量的銀粉加入到濃度為005moldm3的Fe(H03溶液中,計(jì)算平衡時(shí)Ag+的濃度(假設(shè)各離子的活度因子均等于1)。解:(1)設(shè)計(jì)電池Pt|Fe2+?Fe3+|A+|Ag或=E(Ag+|Ag)-E(F尹,F(xiàn)尹|Ft)=0.7994-0.770=0.0294VDrG=-zFE=-(0.029496485.309=2.837kJnol1=3.141DrC4g_“j2.837r1000AZf=eXp|8.314r298.15(2)設(shè)平衡時(shí)Fe2+的濃度為x,則因此,=瓷解此二次方程得到-0.0439.01.dm7.38(1)試?yán)盟哪柹蒅ibbs函數(shù)計(jì)算在25C于氫-氧燃料電池中進(jìn)行下列反應(yīng)時(shí)電池的電動(dòng)勢(shì)。比100kPa)+|o2?100kPa)=比0(1)應(yīng)用表7.7
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