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1、第六講 工業(yè)介質(zhì)中的腐蝕與防護(hù) 工業(yè)介質(zhì)主要指酸、堿、鹽和工業(yè)水。 1. 酸介質(zhì)中的腐蝕與防護(hù) 2.堿介質(zhì)中的腐蝕與防護(hù) 3.鹽介質(zhì)中的腐蝕與防護(hù)與防護(hù) 4.工業(yè)水介質(zhì)中的腐蝕與防護(hù) 1. 酸介質(zhì)中的腐蝕與防護(hù) 金屬在酸溶液中的腐蝕情況,視其是氧化性酸還是非氧化性酸而具有不同的規(guī)律。 氧化性酸的腐蝕特點(diǎn)是:在一定濃度范圍內(nèi),氧化性酸的濃度增加,腐蝕加速;而當(dāng)酸濃度超過(guò)某一臨界值時(shí),金屬發(fā)生鈍化,腐蝕速度下降。如硝酸、硫酸等。 非氧化性酸的特點(diǎn)是:腐蝕的陰極過(guò)程純粹為氫的去極化過(guò)程(即氫離子的還原過(guò)程),腐蝕速度隨氫離子濃度的增加而上升,如鹽酸等。 下面討論鹽酸、硝酸、硫酸、有機(jī)酸中的腐蝕與防護(hù)

2、情況。 1.1 金屬在鹽酸中的腐蝕 多數(shù)常用金屬和合金在鹽酸中的腐蝕性都很強(qiáng)。如果同時(shí)存在空氣和氧化劑,則腐蝕條件可能極為惡劣,腐蝕更厲害。 特別是含有一定量FeCl3(或氯化銅等氧化性鹽類(lèi))的熱濃鹽酸的腐蝕性很強(qiáng),已成為工業(yè)金屬和合金以及許多非金屬材料不能填補(bǔ)的選材空白,即很難選到經(jīng)濟(jì)的耐蝕材料。 (1)腐蝕機(jī)理 鹽酸是一種典型非氧化性酸,金屬在鹽酸中的腐蝕是原電池腐蝕。 陽(yáng)極過(guò)程即金屬的溶解:MM2+2e 陰極過(guò)程是氫離子的還原:2H+2e2H H2 (2)腐蝕影響因素 1)金屬在鹽酸中的腐蝕速度隨鹽酸濃度增加而上升。 2)鋼在鹽酸中的腐蝕速度還隨鋼中含碳量的增加而增大。 碳鋼和鑄鐵中的碳

3、以Fe3C和石墨的形式存在,雜質(zhì)越多,腐蝕越嚴(yán)重。 幾種情況下腐蝕速率的比較原電池腐蝕 化學(xué)腐蝕CFeFe海水海水大于 (3) 金屬在鹽酸中的耐蝕性分類(lèi) 按金屬和合金在鹽酸中的腐蝕程度,將金屬和合金分為兩類(lèi): 1)通常適應(yīng)于多數(shù)用途的金屬和合金 這類(lèi)金屬和合金有Chromet2鎳鉬合金、Chromet3鎳鉬鉻合金、哈氏合金B(yǎng)、哈氏合金C、Durichlor含鉬高硅鐵(均為美國(guó)牌號(hào))、鋯、鉬和鉭(tan)等。 其中,Chromet2鎳鉬合金和哈氏合金B(yǎng)對(duì)一切濃度的鹽酸,直到沸點(diǎn)以下,都顯示良好的耐蝕性,但在充氣或有氧化劑存在的情況下,會(huì)遭受腐蝕。 哈氏合金(Hastelloy alloy)是鎳基

4、合金的一種,主要成份為鎳鉻鐵鉬,目前主要分為B、C、G三個(gè)系列。 Durichlor含鉬高硅鐵在工業(yè)中用于中等溫度以下和所有濃度的鹽酸和粗鹽酸,但在沸騰的濃鹽酸中迅速腐蝕。 鉭雖然很貴,但具有很高的強(qiáng)度和非常優(yōu)良的耐蝕性,因此對(duì)于不允許腐蝕的設(shè)備如計(jì)量裝置,可以用鉭來(lái)制造。 2)除了在微量酸中使用外,在其它條件下一般都不適用的金屬和合金 這類(lèi)材料主要是鋼鐵,其次還有鋅、鎂、錫以及鋁和鋁合金、鉛和鉛合金等。 另外,非金屬材料在鹽酸中具有良好的耐蝕性,因此用途廣泛。多數(shù)塑料和橡膠在它們的使用溫度極限之下,適合于所有濃度的鹽酸。木材也是用于稀鹽酸的一種廉價(jià)材料。/鹽酸專(zhuān)用汽車(chē)槽罐使用硫化橡膠襯里 1

5、.2 金屬在硝酸中的腐蝕 硝酸是重要的基本化工原料之一,其生產(chǎn)規(guī)模在各種酸的制造上僅次于硫酸。但無(wú)論是生產(chǎn)硝酸或是接觸硝酸的設(shè)備,都會(huì)遇到腐蝕問(wèn)題。因此,硝酸的腐蝕是一個(gè)非常普遍的現(xiàn)象。 在硝酸中常用的金屬材料主要是不銹鋼和高硅鐵,某些環(huán)境下還可以用鐵、碳鋼及某些非金屬材料。1.2.1 碳鋼在硝酸中的腐蝕 當(dāng)硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于30%時(shí),碳鋼的腐蝕速度隨硝酸濃度的增大而增加,為氫的去極化腐蝕。 當(dāng)超過(guò)30%時(shí),由于碳鋼發(fā)生鈍化,腐蝕速度降低,在50%時(shí)腐蝕速度降到最小。 超過(guò)85%以后,腐蝕速度又開(kāi)始上升,發(fā)生過(guò)鈍化現(xiàn)象。 由于碳鋼在一定濃度的硝酸中會(huì)發(fā)生鈍化作用,因此在室溫、一定濃度的硝酸中,如

6、果溶液濃度變化不大的情況下,偶爾也使用碳鋼和鑄鐵,但不是常用材料。/1.2.2 不銹鋼在硝酸中的腐蝕 不銹鋼是硝酸系統(tǒng)中大量采用的耐蝕材料,但含鉻量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))應(yīng)不低于15%,奧氏體18-8不銹鋼是用途最廣泛的品種,它對(duì)25以下所有濃度的硝酸及濃度低于60%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、沸騰溫度以下的稀硝酸都有優(yōu)良的耐蝕性能。 但不銹鋼在濃硝酸中,會(huì)因過(guò)鈍化使腐蝕速度增大。 除此以外,在某些條件下,還會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕破裂和小孔腐蝕等局部腐蝕。/1.2.3 鋁在硝酸中的腐蝕 鋁對(duì)于濃硝酸有突出的耐蝕性能,WHNO3大于80%時(shí),其耐蝕性比不銹鋼好得多,所以鋁是制造濃硝酸設(shè)備的優(yōu)良材料之一。常用WAl為9

7、9.85%以上的工業(yè)高純鋁制造處理濃硝酸的設(shè)備,如冷卻盤(pán)管、冷凝管風(fēng)罩、貯槽、排風(fēng)筒等。 鋁的最大缺點(diǎn)是硬度小、強(qiáng)度低,用于制作承受磨損和要求具有一定強(qiáng)度的零部件時(shí),難以勝任。 另外,不適當(dāng)?shù)暮附訒?huì)降低鋁制設(shè)備的耐蝕性。/1.2.4 鈦在硝酸中的腐蝕 鈦對(duì)一切濃度及溫度高于正常沸點(diǎn)的硝酸有突出的耐蝕性,不僅在常壓下使用,而且在一定壓力下仍保持優(yōu)良耐蝕性,鈦在發(fā)煙硝酸中的耐蝕性也非常好。 但鈦在很濃的紅發(fā)煙硝酸或N2O4中可能產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕(如阿波羅登月飛船的高能燃料N2O4貯存在鈦合金高壓容器中,由于N2O4含有微量氧造成應(yīng)力腐蝕,加入0.6的NO之后得以解決)。 另外,鈦在含NO2多、含水量少

8、的紅發(fā)煙硝酸中有自燃傾向,因此當(dāng)酸中WH2O低于1.5%、WNO2高于2.5%時(shí),一般不推薦使用鈦。/1.2.5 非金屬材料在硝酸中的腐蝕 許多非金屬材料都具有優(yōu)良的耐硝酸腐蝕性能,但因一般不銹鋼能解決大部分硝酸腐蝕問(wèn)題,所以應(yīng)用不多。 如聚四氟乙烯廣泛用于硝酸輸送泵的機(jī)械密封上。/1.3 金屬在硫酸中的腐蝕 硫酸目前是世界上產(chǎn)量最大的化學(xué)制品,在硫酸的生產(chǎn)和使用過(guò)程中都會(huì)遇到硫酸的腐蝕問(wèn)題。 解決硫酸的腐蝕問(wèn)題,最重要和最常用的方法是選擇合適的耐蝕材料(包括用耐腐蝕襯里)。 作為耐硫酸用的材料,廣泛采用的金屬是鋁和鋁合金、高硅鑄鐵及碳鋼。1.3.1 鋼鐵在硫酸中的腐蝕 鐵在稀硫酸中,腐蝕速度

9、隨硫酸濃度的增大而增加,當(dāng)WH2SO4達(dá)到50%時(shí),由于鈍化作用,腐蝕速度迅速下降,最后達(dá)到最低值。 但酸濃度超過(guò)100%以后,隨過(guò)剩SO3含量的增加(發(fā)煙硫酸),腐蝕速度又開(kāi)始增大,在一定濃度時(shí)出現(xiàn)第二個(gè)最大值,SO3含量繼續(xù)增加,腐蝕速度又下降。 鑄鐵和鐵類(lèi)似,在WH2SO4為80%100%時(shí)非常穩(wěn)定,但在濃度高于125%的發(fā)煙硫酸中,由于鑄鐵中的硅和石墨被發(fā)煙硫酸氧化而產(chǎn)生晶間腐蝕。 普通碳鋼廣泛用于濃度大于70%以上的硫酸,鋼制貯槽、管道、槽車(chē)和酸桶普遍用來(lái)處理78%、93%、98%硫酸和發(fā)煙硫酸,用高硅鑄鐵制造泵、閥、換熱器、硫酸濃縮器加熱管、槽出口等。/1.3.2 鉛在硫酸中的腐蝕

10、 在稀硫酸中由于鉛表面生成一層致密并結(jié)合牢固的硫酸鉛保護(hù)膜,因而具有特別高的耐蝕性能。 但在熱的濃硫酸中,腐蝕速度會(huì)大大增加,其原因是硫酸鉛在較高溫度和濃度下的硫酸中非常易于溶解,反應(yīng)式為: PbSO4+H2SO4Pb(HSO4)2 由于鉛很軟,機(jī)械強(qiáng)度低,一般很少在大型設(shè)備中單獨(dú)用作結(jié)構(gòu)材料,而多數(shù)作襯里材料。鉛中若加Wsb為6%13%的銻,形成鉛銻合金(稱(chēng)為硬鉛),則適用于制造強(qiáng)度要求高的制件(如耐酸泵、閥等),但耐蝕性能比純鉛低些。 當(dāng)然,鉛是一種貴重的有色金屬材料,而且有毒,因此已被大量非金屬材料,如玻璃鋼、聚氯乙烯所代替。/1.3.3 鋁在硫酸中的腐蝕 鋁在稀硫酸和發(fā)煙硫酸,特別當(dāng)三

11、氧化硫含量高時(shí)穩(wěn)定,但在中等濃度的硫酸中卻不穩(wěn)定。/1.3.4 非金屬材料在硫酸中的腐蝕 硬聚氯乙烯塑料在中等濃度(WH2SO450%) 60硫酸中具有良好的耐蝕性能,在60、90%以下濃硫酸中也可使用。 陶瓷能耐任何濃度沸騰硫酸的腐蝕,大型設(shè)備的鋼制殼體常用陶瓷磚板作襯里。磚板襯里設(shè)備的耐硫酸腐蝕性能主要決定于膠泥。酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂防腐材料對(duì)濃度小于 70% 的硫酸、任何濃度的鹽酸、氫氟酸、醋酸、大部分有機(jī)酸及大多數(shù)有機(jī)溶劑、二氧化硫、氯化氫及大部分 pH7 的酸性鹽類(lèi)等均耐蝕。用于玻璃鋼襯里、磚板襯里。/ 酚醛膠泥襯砌酚醛浸漬石墨板防腐蝕 1.4 金屬在有機(jī)酸中的腐蝕 有機(jī)酸是弱酸,雖然對(duì)

12、金屬的腐蝕性不象無(wú)機(jī)酸那樣強(qiáng),但也對(duì)金屬有一定的腐蝕性,若有氧化劑存在,會(huì)使腐蝕速度增加。 (1)甲酸(蟻酸)是有機(jī)酸中最強(qiáng)的酸之一,腐蝕性也最大。 普通碳鋼、鋁一般不能用于制作處理甲酸的設(shè)備。 銅與銅合金是甲酸介質(zhì)中用得較廣泛的金屬材料,不同類(lèi)型的不銹鋼則在一定的溫度和濃度范圍內(nèi)使用。 (2)乙酸是一種非氧化性酸,低溫下腐蝕性很小,但隨溫度的上升,腐蝕速度迅速上升。 另外,當(dāng)乙酸中存在雜質(zhì)時(shí),會(huì)對(duì)金屬的腐蝕有顯著影響。如Cl-存在,不銹鋼產(chǎn)生孔蝕,有甲酸共存時(shí),腐蝕速度顯著增大。 (3)除甲酸、乙酸外,還有檸檬酸、乳酸、馬來(lái)酸、環(huán)烷酸、脂肪酸、酒石酸等,它們對(duì)金屬有不同程度的腐蝕作用。/1.

13、5 防止金屬在酸介質(zhì)中腐蝕的措施1.5.1 選擇耐蝕材料 這是防止金屬在酸中腐蝕常用的方法,根據(jù)金屬所處酸的濃度、溫度等條件,選擇相應(yīng)的耐蝕材料(包括金屬材料和非金屬材料)。如稀硝酸中可選用奧氏體不銹鋼。 1.5.2 橡膠襯里 橡膠襯里是選取一定厚度的片狀耐蝕橡膠料,通過(guò)粘接劑貼合在基體的給定表面,形成連續(xù)完整的保護(hù)覆蓋層,隔離腐蝕介質(zhì)對(duì)基體的作用,達(dá)到防腐蝕的目的。 襯里用的橡膠品種主要有:天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠等。株洲電廠脫硫塔內(nèi)襯丁基橡膠 1.5.3 玻璃鋼及 襯里 玻璃鋼是一種用玻璃纖維增強(qiáng)的塑料,通?;ぴO(shè)備防腐用的較多。1.5.4 磚板襯里 即用耐腐蝕膠泥襯砌耐腐蝕

14、磚板在金屬設(shè)備的內(nèi)壁,使腐蝕介質(zhì)與設(shè)備基體隔離。 膠泥是磚板襯里施工中的重要材料,對(duì)其正確選用是保證襯里設(shè)備獲得良好防腐效果的關(guān)鍵。材料與時(shí)代的發(fā)展補(bǔ)充:高分子概念及分類(lèi)石器時(shí)代 青銅器時(shí)代 鐵器時(shí)代 鋼鐵時(shí)代 高分子時(shí)代 塑料纖維橡膠功能高分子材料等高分子:是相對(duì)分子量一般為104106、由許多相同的簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)單元通過(guò)共價(jià)鍵(有些以離子鍵)有規(guī)律重復(fù)連接而成的一類(lèi)化合物,因此高分子又稱(chēng)聚合物;例如聚乙烯和聚氯乙烯等。CH2CH2n高分子的特征1、可塑性:加熱后可以熔化,冷卻后可以固化;2、不揮發(fā)性:不可以通過(guò)蒸餾法提純;3、有一定的機(jī)械強(qiáng)度4、具有電絕緣性5、有充分的彈性。 按聚集態(tài)的緊密和規(guī)

15、整程度,聚合物可分為非結(jié)晶(無(wú)定形)、結(jié)晶和介晶(包括液晶)三類(lèi) 。 液晶是液相(非晶態(tài))和晶相之間的中介相。它既保持了晶態(tài)的有序性,同時(shí)又具有液態(tài)的連續(xù)性和流動(dòng)性,是一種兼具晶體和液體的部分性質(zhì)的過(guò)渡狀態(tài)。纖維 橡膠(彈性體) 塑料涂料 粘合劑 功能高分子材料高分子按性能和用途分: (1)纖維分天然和合成纖維兩種。合成纖維是一類(lèi)高抗形變聚合物,伸長(zhǎng)率低于10%50%,如聚丙烯腈、聚酯等。優(yōu)點(diǎn):強(qiáng)度高、彈性好、耐磨、耐化學(xué)腐蝕和不怕蟲(chóng)蛀等。缺點(diǎn):吸水性和透氣性不如天然纖維。常見(jiàn)合成纖維:錦綸(聚己內(nèi)酰胺,尼龍-6)、滌綸(的確良,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、腈綸(人造羊毛,聚丙烯腈)、維綸、氯綸、

16、丙綸。 (2)橡膠(彈性體)是一類(lèi)具有在比較低的應(yīng)力下就可以達(dá)到很大可逆應(yīng)變(伸長(zhǎng)率可高達(dá)500%1000%)性能的聚合物。如聚異戊二烯、聚異丁烯等。 (3)塑料是介于纖維與彈性體之間,具有多種機(jī)械性能的一大類(lèi)聚合物。 塑料和橡膠可以相互轉(zhuǎn)化,即當(dāng)溫度升高到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),塑料變成橡膠;當(dāng)溫度降低到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),橡膠變成硬而脆的塑料。塑料的分類(lèi)及特點(diǎn)1)按熱性能分類(lèi) 熱塑性塑料加熱時(shí)軟化,可塑造成型,冷卻后復(fù)硬,可反復(fù)進(jìn)行。優(yōu)點(diǎn):加工成型簡(jiǎn)便,機(jī)械性能較好,是塑料中性能較好的工程塑料。缺點(diǎn):耐熱性和剛性較差。典型品種:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚等。熱固性塑料初加熱

17、時(shí)軟化,可塑造成型,固化后再加熱不再軟化,不溶于溶劑。 優(yōu)點(diǎn):耐熱性好,受壓不易變形。缺點(diǎn):機(jī)械性能不好。典型品種:酚醛,環(huán)氧,氨基,不飽和聚酯,聚硅醚樹(shù)脂等。 2)按使用范圍分 通用塑料:應(yīng)用范圍廣,生產(chǎn)量大,價(jià)廉 如:聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚烯烴,酚醛塑料和氨基塑料等。工程塑料:綜合工程性能(機(jī)械性能,耐熱耐寒性能,耐蝕性和絕緣性等)良好。 如:聚甲醛,聚酰胺,聚碳酸酯, ABS塑料(丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物)等。特殊塑料:可在較高溫度下工作(100200),耐蝕不燃。 如:聚四氟乙烯(F-4/塑料王:可在-180260內(nèi)長(zhǎng)期使用;耐沸騰的王水;摩擦系數(shù)僅0.04;不粘水、不吸水;是介電

18、常數(shù)和介電損耗最小的固體絕緣材料。) 聚三氟氯乙烯,有機(jī)硅樹(shù)脂; 環(huán)氧樹(shù)脂(很好的膠粘劑) 特別值得注意的是:乙烯和它的三種一元取代物氯乙烯、苯乙烯和丙烯可通過(guò)引發(fā)劑和配位催化劑進(jìn)行聚合反應(yīng)獲得相應(yīng)高分子。 這四種高分子能作為通用塑料廣泛使用,占目前使用的全部熱塑性塑料的75%以上。 其中乙烯用氧氣或過(guò)氧化物做引發(fā)劑,在高溫(300)、高壓(2108Pa)下進(jìn)行自由基聚合可生成支化低密度聚乙烯(質(zhì)地柔軟,應(yīng)用于日用工業(yè)品及包覆電纜等);用Ziegler-Natta催化劑(TiCl4與/Et3Al等)在室溫、低壓下進(jìn)行配位聚合可合成線型高密度聚乙烯(較剛硬,耐磨耐蝕,絕緣性較好,應(yīng)用于塑料管板繩

19、及承載不高的零件)。 目前世界上約有38個(gè)國(guó)家、135家公司建有164個(gè)生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)能力約為14611895萬(wàn)噸/年。2)種類(lèi):a. 高分子分離膜:1)定義:指既有傳統(tǒng)高分子材料的機(jī)械性能, 又有某些特殊功能的高分子材料。這是具有特殊分離功能的高分子材料制成的薄膜,它的特點(diǎn)是能讓某些物質(zhì)有選擇地通過(guò),而把另外一些物質(zhì)分離掉,應(yīng)用于物質(zhì)分離 。(4)功能高分子材料高分子分離膜b. 醫(yī)用高分子材料: 具有優(yōu)異的生物相容性,較少受到排斥,可以滿足人工器官對(duì)材料的苛刻要求。如:人造心臟、人造關(guān)節(jié)、人造鼻等。聚合物的命名 (1)天然聚合物用的是習(xí)慣專(zhuān)有名稱(chēng),例如纖維素、淀粉、木質(zhì)素、蛋白質(zhì)等。 (2)

20、合成聚合物 1)一種單體加聚合成的聚合物是在單體名稱(chēng)前冠以“聚”字,例如由乙烯、氯乙烯和乙醛制的聚合物就分別叫聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(硬軟PVC,制作工農(nóng)用薄膜,不能包裝食品)和聚乙醛。 2)由兩種或兩種以上單體經(jīng)共聚反應(yīng)制得的聚合物是取單體名稱(chēng)或簡(jiǎn)稱(chēng),單體之間加“-”,再加“共聚體”后綴為名。例如乙烯與乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物叫乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。 3)由兩種不同單體縮聚制得的聚合物習(xí)慣上有兩種命名: a. 表明或不表明縮聚物類(lèi)型(聚酯、聚酰胺等)的情況下冠以“聚”字,例如對(duì)苯二甲酸與乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物叫聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(滌綸),己二酸與乙二胺的產(chǎn)物叫聚己二酸乙二胺(尼龍-66); b.

21、取它們的簡(jiǎn)稱(chēng)加“樹(shù)脂”后綴而成,例如苯酚和甲醛,尿素和甲醛的縮聚產(chǎn)物分別叫酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂。 酚醛樹(shù)脂(PF)的絕緣性良好(擊穿電壓不小于10KV),用于制作電訊器材及電木制品(插座,開(kāi)關(guān),電話機(jī),儀表盒); “樹(shù)脂”是指未添加助劑的聚合物粉料、粒料等產(chǎn)物。 4)許多合成彈性體為共聚物,我國(guó)往往從單體中各取一特征字,加“橡膠”后綴為名,例如乙(烯)丙(烯)橡膠,丁(二烯)苯(乙烯)橡膠等。 5)在我國(guó),還有把合成纖維稱(chēng)之為“綸”的習(xí)慣,已有許多專(zhuān)門(mén)名稱(chēng),如錦綸(聚己內(nèi)酰胺,尼龍-6)、腈綸(聚丙烯腈)、滌綸(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)等。 6)聚酰胺(PA)俗稱(chēng)尼龍; 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA俗稱(chēng)

22、有機(jī)玻璃; 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯PET(俗名滌綸),早期多作為合成纖維使用(滌綸纖維),后期廣泛用作工程塑料; 聚氨酯可作泡沫塑料。/2.堿介質(zhì)中的腐蝕及腐蝕控制 (1)堿溶液一般比酸對(duì)金屬的腐蝕性要小,因?yàn)樵趬A溶液中,金屬表面容易鈍化或生成難溶性的氫氧化物或氧化物; (2)堿的腐蝕性和堿金屬的種類(lèi)有關(guān),通常認(rèn)為堿金屬的原子量越大,堿的腐蝕性越強(qiáng),因此堿的腐蝕性按LiOH、NaOH、KOH、RbOH、CsOH的順序漸次增強(qiáng),但對(duì)鋯例外。 (3)在熱堿溶液中,如果存在較大應(yīng)力,會(huì)發(fā)生一種危險(xiǎn)的應(yīng)力腐蝕破裂現(xiàn)象,稱(chēng)為堿脆。碳鋼、低合金鋼、不銹鋼都可能發(fā)生堿脆。 (4)常溫下,堿溶液中常用的材料是碳鋼

23、和鑄鐵。 因?yàn)楫?dāng)pH值在49之間時(shí),鐵的腐蝕速度幾乎不變,pH值在913時(shí),鐵的腐蝕速度大大降低。 但當(dāng)堿的濃度繼續(xù)增高時(shí),腐蝕速度增加,這是氫氧化鐵膜轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘蔫F酸鈉(Na2FeO2)所致。當(dāng)然,在室溫下這種腐蝕速度并不大,但在較高的溫度和濃度下,腐蝕加劇。 (5)由于鎳在堿中具有極低的腐蝕率及抗應(yīng)力腐蝕的特性,成為處理強(qiáng)堿的、用途廣泛的材料; 鎳及其鎳合金對(duì)于高溫、高濃度的堿的耐蝕性很好,通常用于最苛刻的堿介質(zhì)條件。 但在高濃度(WNaOH75%98%)、高溫(300)的苛性鈉或苛性鉀介質(zhì)中,最好使用低碳鎳,否則會(huì)發(fā)生晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕。 (6)鑄鐵在較寬范圍的濃度與溫度的NaOH中耐

24、蝕。 近年來(lái)發(fā)展的高純高鉻鐵素體不銹鋼具有優(yōu)良耐蝕性能,有取代傳統(tǒng)鎳材的趨向。 奧氏體不銹鋼在堿液中的耐蝕性很好,隨鎳含量增加,耐蝕性提高,但鉬可使耐蝕性下降。 (7)鋅、錫、鋁、鉛等兩性金屬在堿中的腐蝕性顯著,鈦、銀、鋯、鉭等特殊金屬在堿液中的耐蝕性也不好,尤其是鉭的耐蝕性很差,特別是在熱濃的堿中。 / 3.鹽介質(zhì)中的腐蝕及腐蝕控制 鹽按其氧化性和水解后的pH值大致分為以下幾類(lèi):酸性鹽、堿性鹽、中性鹽、氧化性鹽。3.1 酸性鹽 由強(qiáng)酸弱堿組成的鹽,如AlCl3、FeCl3、FeSO4、NiSO4、NH4Cl、NH4NO3、KHCO3、NaHSO4等。 由于這種鹽溶于水后水呈酸性,所以對(duì)鐵的腐

25、蝕既有氧的去極化作用,又有氫的去極化作用,腐蝕速度與相同pH值的酸差不多。/3.2 堿性鹽 弱酸強(qiáng)堿組成的鹽,如Na3PO4、Na2SiO3、Na2CO3、Na2B2O4等,溶于水后水呈堿性,當(dāng)pH值大于10時(shí),腐蝕性較小。 另外Na2SiO3、Na3PO4能使鐵表面生成鐵的鹽膜(如鋼鐵表面磷化),具有良好的保護(hù)性。/3.3 中性鹽 弱酸弱堿或強(qiáng)酸強(qiáng)堿組成的鹽,假如不具有氧化性,也沒(méi)有別的陰陽(yáng)離子影響,則僅有導(dǎo)電度和氧的溶解度變化帶來(lái)的影響。 隨鹽濃度的增加,溶液的導(dǎo)電性增強(qiáng),使腐蝕速度上升,但鹽濃度的增加會(huì)使氧的溶解度下降,氧的去極化作用減弱,腐蝕速度下降。/3.4 氧化性鹽 氧化性鹽分為兩

26、類(lèi): 一類(lèi)對(duì)金屬的腐蝕很?chē)?yán)重,是較強(qiáng)的去極化劑,如FeCl3、CuCl2、HgCl2、NaClO等; 另一類(lèi)能使鋼鐵鈍化,若用量適宜,可以阻滯金屬的腐蝕,如NaNO2、KMnO4等。/4.工業(yè)水介質(zhì)中的腐蝕 工業(yè)水是指工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中所用的水,按用途可分為冷卻水、鍋爐水、洗滌水及其他各種工業(yè)用水。 工業(yè)水所占比例在世界用水量中最大,對(duì)金屬的腐蝕破壞作用普遍。 下面主要介紹冷卻水系統(tǒng)中金屬的腐蝕與防護(hù)。 4.1 工業(yè)冷卻水系統(tǒng)中金屬腐蝕的類(lèi)型 工業(yè)冷卻水的水源有地下水、海水、地表水(湖水、河水等),因此其組成不一,含鹽量可從低于幾個(gè)g/L至數(shù)萬(wàn)mg/L以上。 由于各種冷卻水系統(tǒng)中所用金屬材料不同,冷卻水的水質(zhì)不同,另外設(shè)備運(yùn)行時(shí)所處的物理及化學(xué)條件不同,使得金屬發(fā)生的腐蝕形態(tài)也不一樣。 通常發(fā)生的腐蝕類(lèi)型如下:(1)電偶腐蝕 這種腐蝕在冷卻水系統(tǒng)中很多,如換熱器中鈦換熱管和鋼制管板,黃銅換熱管和鋼制管板等,由于鋼板的電位較負(fù),成為電偶的陽(yáng)極加速腐蝕。電偶腐蝕示意圖(2)孔蝕 孔蝕是冷卻水系統(tǒng)中破壞性和隱患最大的腐蝕形態(tài)之一。對(duì)碳鋼來(lái)說(shuō),孔蝕主要發(fā)生在中性的腐蝕介質(zhì)中,影

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