環(huán)境監(jiān)測(cè)第三章

1、33333333333.1.1水體污染水體污染的概念：排入水體的污染物在數(shù)量上超過(guò)了該物質(zhì)在水 體中的本底含量和水體環(huán)境容量，從而導(dǎo)致水體的物理特征和化學(xué)特征發(fā)生不良變化，破壞 了水中固有的生態(tài)系統(tǒng)，破壞了水體的功能及其在經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活中的作用。水體污染 來(lái)源：工業(yè)廢水、生活污水、農(nóng)業(yè)化肥和農(nóng)藥、大氣污染物固體廢物傾倒等。水體污染類型1、按污染源排放不同分為點(diǎn)污染源和面污染源2、根據(jù)污染物及形成污染的 性質(zhì)：化學(xué)型污染、物理型污染和生物型污染。水體自凈：水體可以在其環(huán)境容量范圍內(nèi)，經(jīng)過(guò)自身的物理、化學(xué)和生物作用，使受納的污 染物濃度隨時(shí)間和空間的推移而不斷降低，逐漸恢復(fù)原有的水質(zhì)的過(guò)程。物

2、理作用和生物化 學(xué)作用是主要的。水質(zhì)監(jiān)測(cè)的對(duì)象按監(jiān)測(cè)對(duì)象分：1、環(huán)境水體：地表水、地下水、近海海域2、水污染源監(jiān) 測(cè):生活污水、醫(yī)院污水及各種廢水水質(zhì)監(jiān)測(cè)的目的 地表水及地下水經(jīng)常性監(jiān)測(cè)生產(chǎn)和生活過(guò)程一一監(jiān)視性監(jiān)測(cè)事故監(jiān)測(cè)一一應(yīng)急監(jiān)測(cè)對(duì)水污染糾紛監(jiān)測(cè)提供執(zhí)法依據(jù)為環(huán)境管理提供數(shù)據(jù)和資料為環(huán)境科學(xué)研究提供數(shù)據(jù)和資料監(jiān)測(cè)項(xiàng)目篩選原則：首先應(yīng)該選擇有廣泛代表性的、綜合性較強(qiáng)的水質(zhì)項(xiàng)目一一標(biāo)準(zhǔn)要求控制項(xiàng)目一一必測(cè)項(xiàng) 目。其次再根據(jù)具體情況選擇有針對(duì)性的項(xiàng)目。選測(cè)項(xiàng)目。監(jiān)測(cè)任務(wù)的總體構(gòu)思和設(shè)計(jì)明確監(jiān)測(cè)目的、進(jìn)行調(diào)查研究、確定監(jiān)測(cè)對(duì)象、設(shè)計(jì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)點(diǎn) 安、排采樣時(shí)間和頻率、選定采樣和保存方法、選定分析測(cè)定技

3、術(shù)、提出監(jiān)測(cè)報(bào)告、要求制 訂質(zhì)量保證程序、措施和方案的實(shí)施計(jì)劃水質(zhì)監(jiān)測(cè)的工作程序：收集基礎(chǔ)資料f現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查f制訂監(jiān)測(cè)方案一逐級(jí)審批一方案批復(fù)一 實(shí)施方案f監(jiān)測(cè)報(bào)告f上報(bào)存檔水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案：是完成水質(zhì)監(jiān)測(cè)任務(wù)的總體構(gòu)思和設(shè)計(jì)，內(nèi)容包括采樣方案、分析測(cè)定方案 和數(shù)據(jù)處理方案等。監(jiān)測(cè)斷面和采樣點(diǎn)的布設(shè)采樣斷面、監(jiān)測(cè)斷面：指在河流采樣時(shí)，實(shí)施水樣采集的沿水深 的整個(gè)剖面。背景斷面、對(duì)照斷面、控制斷面、消減斷面。背景斷面：須能反映水系未受污染時(shí)的背景值。要求：基本上不受人類活動(dòng)的影響，遠(yuǎn)離城 市居民區(qū)、工業(yè)區(qū)、農(nóng)藥化肥施放區(qū)及主要交通路線。原則上應(yīng)設(shè)在水系源頭處或未受污染 的上游河段，如選定斷面處于地球化學(xué)

4、異常區(qū)，則要在異常區(qū)的上、下游分別設(shè)置。如有 較嚴(yán)重的水土流失情況，則設(shè)在水土流失區(qū)的上游。對(duì)照斷面：具體判斷某一區(qū)域水環(huán)境污染程度時(shí)，位于該區(qū)域所有污染源上游處，能夠提供 這一區(qū)域水環(huán)境本底值的斷面?？刂茢嗝嬗脕?lái)反映某排污區(qū)（口）排放的污水對(duì)水質(zhì)的影響。應(yīng)設(shè)置在排污區(qū)（口）的下游，污 水與河水基本混勻處。消減斷面：各種污水在水體內(nèi)流經(jīng)一定距離而達(dá)到最大限度混合，污染物受到稀釋、降解， 其主要污染物濃度有明顯降低的斷面。監(jiān)測(cè)斷面的布設(shè)原則監(jiān)測(cè)斷面在總體和宏觀上須能反映水系或所在區(qū)域的水環(huán)境質(zhì)量狀 況。 各斷面的具體位置須能反映所在區(qū)域環(huán)境的污染特征；盡可能以最少的斷面獲取足夠 的有代表性的環(huán)境

5、信息；同時(shí)還須考慮實(shí)際采樣時(shí)的可行性和方便性。監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置數(shù)量 監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置數(shù)量，應(yīng)根據(jù)掌握水環(huán)境質(zhì)量狀況的實(shí)際需要，考慮 對(duì)污染物時(shí)空分布和變化規(guī)律的了解、優(yōu)化的基礎(chǔ)上，以最少的斷面、垂線和測(cè)點(diǎn)取得代表 性最好的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。河流監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置方法1、完整河流斷面設(shè)置：背景斷面、對(duì)照斷面、控制斷面、消減斷 面。2、某段河流：對(duì)照斷面、控制斷面、消減斷面及特殊要求的斷面。河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置：1、設(shè)置對(duì)照斷面、控制斷面和削減斷面三種斷面。2、對(duì)照斷面：應(yīng)設(shè) 在河流進(jìn)入城市或工業(yè)區(qū)以前的地方，避開各種廢水、污水流入或回流區(qū)。3、控制斷面： 一般設(shè)在排污口下游5001000m處。納污量大于80%。4削

6、減斷面：通常設(shè)在城市或工業(yè) 區(qū)最后一個(gè)排污口下游1500m以外的河段上。流域水系斷面設(shè)置：背景斷面、對(duì)照斷面、控制斷面和削減斷面四種斷面 即由各控制斷面所控制的納污量不應(yīng)小于該河段總納污量的80%。出境斷面用來(lái)反映水系進(jìn)入下一行政區(qū)域前的水質(zhì)。因此應(yīng)設(shè)置在本區(qū)域最后的污水排放 口下游，污水與河水已基本混勻并盡可能靠近水系出境處。如在此行政區(qū)域內(nèi)，河 流有足 夠長(zhǎng)度，則應(yīng)設(shè)消減斷面。消減斷面主要反映河流對(duì)污染物的稀釋凈化情況，應(yīng)設(shè)置在控 制斷面下游，主要污染物濃度有顯著下降處湖泊、水庫(kù)采樣垂線的布設(shè)方法不同水域按水體類別設(shè)置監(jiān)測(cè)垂線無(wú)明顯功能區(qū)別可采用網(wǎng)格法均勻設(shè)置監(jiān)測(cè)垂線采樣點(diǎn)設(shè)置與河流類似，

7、但出現(xiàn)溫度分層現(xiàn)象應(yīng)做試驗(yàn)后再定。湖泊、水庫(kù)：通常只設(shè)監(jiān)測(cè)垂線，特殊的可按照有關(guān)規(guī)定設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面。在進(jìn)出湖泊、水庫(kù)的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面；以各功能區(qū)為中心，在其輻射線上設(shè)置弧形監(jiān)測(cè)斷面；在湖庫(kù)中心，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚類的洄游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測(cè) 斷面采樣頻次和時(shí)間確定采樣頻次的原則:依據(jù)不同的水體功能、水文要素和污染源、污染物排 放等實(shí)際情況，力求以最低的采樣頻次，取得最有時(shí)間代表性的樣品，既要滿足能反映水質(zhì) 狀況的要求，又要切實(shí)可行。采樣頻次和采樣時(shí)間：按照國(guó)家規(guī)定采樣。污染源污水監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的布設(shè)布設(shè)原則和方法：水污染源一般經(jīng)管道或渠、溝排放，截面積 比較小，不需設(shè)置

8、斷面，而直接確定采樣點(diǎn)位工業(yè)廢水：（1）在車間或車間處理設(shè)備的廢水排放口設(shè)置采樣點(diǎn)，測(cè)一類污染物（汞、鎘、 砷、鉛、六價(jià)鉻、有機(jī)氯化合物、強(qiáng)致癌物質(zhì)等）。（2）在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)， 測(cè)二類污染物（懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機(jī)磷化合物、石油類、銅、鋅、氟、 硝基苯類、苯胺類等）。（3）已有廢水處理設(shè)施的工廠，在處理設(shè)施的排放口布設(shè)采樣點(diǎn)。 為了解廢水處理效果，可在進(jìn)出口分別設(shè)置采樣點(diǎn)。（4）在排污渠道上，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道 較直，水量穩(wěn)定，上游無(wú)污水匯入的地方?？稍谒嫦?/41/2處采樣，作為代表平均濃 度水樣采集。城市污水（生活污水和醫(yī)院污水、綜合排污口等）1）城市污水管網(wǎng)：

9、在一個(gè)城市的主要排污口或總排污口設(shè)點(diǎn)采樣，城市污水干管的不同位 置，污水進(jìn)入水體的排放口，非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井。2）城市污水處理廠：要了解某處理單元的處理效果，在污水處理廠的污水進(jìn)出口處設(shè)點(diǎn)采 樣廢水樣品采集注意事項(xiàng) 采樣時(shí)應(yīng)除去水面雜物、垃圾等漂浮物，但是，隨污水流動(dòng)的懸浮 物或固體顆粒，應(yīng)看成是污水的一個(gè)組成部分，不應(yīng)在測(cè)定前濾除。2用水樣容器直接采樣 時(shí)，須用水沖洗3次，但采油的容器不能沖洗3填寫污水采樣記錄表采樣頻次1.監(jiān)督性監(jiān)測(cè)地方污染源監(jiān)測(cè)每年不少于一次重點(diǎn)單位或向國(guó)家直接報(bào)送數(shù)據(jù)的廢水排放源：工業(yè)廢水每年采樣監(jiān)測(cè)24次生活污水每年采樣監(jiān)測(cè)2次，春、夏季各1次

10、。醫(yī)院污水每年采樣監(jiān)測(cè)4次，每季度1次。排污單位有污水處理設(shè)施2、企業(yè)自行監(jiān)測(cè)：工業(yè)廢水按生產(chǎn)周期和生產(chǎn)特點(diǎn)確定監(jiān)測(cè)頻次。每個(gè)生產(chǎn)日至少3次。 生產(chǎn)周期8小時(shí)以內(nèi)，一小時(shí)一次。大于8小時(shí)，2小時(shí)一次。但每個(gè)生產(chǎn)周期采樣次數(shù)不 少于3次。將其混合后測(cè)定污染物的平均值。排污情況復(fù)雜、濃度變化大的廢水，采樣時(shí)間要縮短，有時(shí)需要510分鐘采樣1次。地下水的特性：1、流動(dòng)緩慢，水質(zhì)參數(shù)變化較慢。2、埋藏深度不同，溫度變化規(guī)律也不同。水溫變化影響 化學(xué)和生化反應(yīng)速度。3、地下水吸收或放出二氧化碳可引起PH變化，影響化合物的氧化 還原作用。4、硫化氫等溶解性氣體可在水表面算是。5、人類活動(dòng)對(duì)地下水又一定影響

11、。 基礎(chǔ)資料的調(diào)查：監(jiān)測(cè)區(qū)域內(nèi)的自然和社會(huì)環(huán)境因素。1.收集、匯總監(jiān)測(cè)區(qū)域的水文、地質(zhì)、 氣象等方面的有關(guān)資料和以往的監(jiān)測(cè)資料。2.收集作為地下水補(bǔ)給水源的地理分布及其水文 特征以及地下水資料和地表水利用情況3,了解水污染源類型及其分布情況，水質(zhì)現(xiàn)狀和地下 水的開發(fā)利用情況。含水層和地質(zhì)階梯可用開孔鉆探和調(diào)查的方法進(jìn)行了解。4.調(diào)查監(jiān)測(cè) 區(qū)域內(nèi)城市發(fā)展規(guī)劃、人口密度、工業(yè)分布、地下水資源開發(fā)和土地利用情況；了解化肥和 農(nóng)藥的施用面積和施用量；查清污水灌溉、排污、納污和地面水污染現(xiàn)狀。5,測(cè)量或查知水 位、水深，以確定采水器和泵的類型，所需費(fèi)用和采樣程序。監(jiān)測(cè)點(diǎn)（井）設(shè)置方法：1、背景值監(jiān)測(cè)井（

12、點(diǎn)）的設(shè)置設(shè)在污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。在垂直地下水流方向的上方設(shè)置。一個(gè)或多個(gè)。2、污染控制監(jiān)測(cè)井（點(diǎn)）的布設(shè)應(yīng)考慮環(huán)境水文地質(zhì)條件、地下水開采情況、污染物的分布和擴(kuò)散形式，以及區(qū)域水化 學(xué)特征等因素。對(duì)于工業(yè)區(qū)和重點(diǎn)污染源所在地的監(jiān)測(cè)井（點(diǎn)）布設(shè)，主要根據(jù)污染物在地 下水中的擴(kuò)散形式確定。代表性、點(diǎn)面結(jié)合。一般監(jiān)測(cè)井在液面下0.30.5m處采樣。若有間溫層或多含水層分布，可按具體情況分層 采樣。1）點(diǎn)狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透小的地區(qū)形成的），監(jiān)測(cè)井設(shè)在 距污染源最近的地方。2）塊狀污染區(qū)（污灌區(qū)、污養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū)），監(jiān)測(cè)井設(shè)在地下水流向的平行 和垂

13、直方向上。3）條（帶）狀污染區(qū)（滲坑、滲井和堆渣區(qū)的污染物在含水層滲透大地區(qū)及沿河、渠排放 的工業(yè)廢水和生活污水），宜用網(wǎng)格布點(diǎn)法設(shè)置監(jiān)測(cè)井。一般監(jiān)測(cè)井在液面下0.30.5m處采 樣。采樣頻次和采樣時(shí)間1.按照國(guó)家規(guī)定：背景值監(jiān)測(cè)井和區(qū)域性控制的空隙承壓井在每年枯水 期采樣1次。2.污染物控制井逢單月采樣一次，全年6次。無(wú)污染（1/5）,可一年一次。3. 生活飲用水集中供水的地下水：每月一次。4.同一水文地質(zhì)單元的監(jiān)測(cè)井采樣時(shí)間盡可能相 對(duì)集中。5.對(duì)有異常情況的井點(diǎn)，應(yīng)適當(dāng)增加采樣監(jiān)測(cè)次數(shù)。水樣的類型及選擇（一）瞬時(shí)水樣（二）平均混合水樣（三）綜合水樣（四）平均比例水樣： 流量比例混合水樣（

14、五）單獨(dú)水樣瞬時(shí)水樣：監(jiān)測(cè)水體的水質(zhì)比較穩(wěn)定混合水樣:適用于采集排放污水的流量比較穩(wěn)定，但水體中污染物濃度隨時(shí)間有變化的水樣。 綜合水樣：作為水處理工藝設(shè)計(jì)依據(jù)有重要價(jià)值。平均比例混合水樣：排污總量計(jì)算。單獨(dú)水樣：用于水質(zhì)項(xiàng)目的測(cè)定。地表水的采集一）采樣前的準(zhǔn)備盛樣容器的準(zhǔn)備。總要求：容器的材質(zhì)不能引起水樣的污染。容器及容器的封口塞：化學(xué)性能穩(wěn)定，形狀和大小適宜，不吸附被測(cè)組分，不與被測(cè)組分發(fā) 生反應(yīng)、容易清洗和反復(fù)使用。塑料：測(cè)定金屬、放射性元素和其他無(wú)機(jī)物玻璃：測(cè)定有機(jī)物和生物表3-10:測(cè)定項(xiàng)目于與容器選容器的洗滌容器的洗滌方法分為四類，具體監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的容器洗滌要求表3-10。交通工具車、

15、船采樣方法和采水器1.采樣方法、借助船只采樣、涉水采樣、利用橋梁采樣、利用索道采樣、其他工具的準(zhǔn)備采水器簡(jiǎn)易采水器：桶瓶，適于表層水采樣。專用采水器：急流采水器、雙瓶采水器、采水泵、自動(dòng)采水器、桶式采水器等。用于深水采 樣。水樣的運(yùn)輸和保存 水樣的運(yùn)輸：做好記錄、貼好標(biāo)簽、密封（油類不能用石蠟封口）、防 止碰撞、冷凍冷藏或保溫措施、運(yùn)輸時(shí)間不超過(guò)24h水樣的保存：水樣保存要點(diǎn)：減緩水樣的生物化學(xué)作用、減緩化合物或絡(luò)合物的氧化還原作 用、避免被測(cè)組分的揮發(fā)損失或變化、水樣的最長(zhǎng)保存時(shí)間：清潔72h、輕污染48h、嚴(yán)重 污染12h.水樣的預(yù)處理 預(yù)處理目的：得到欲測(cè)組分適于測(cè)定方法要求的形態(tài)、濃度

16、和消除干擾組分。（一）消解當(dāng)測(cè)定含有機(jī)物水樣中的無(wú)機(jī)元素時(shí)，需進(jìn)行消解處理。消解處理的目的是破壞 有機(jī)物，溶解懸浮性固性，將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的無(wú) 機(jī)化合物。消解后的水樣應(yīng)清澈、透明、無(wú)沉淀。水樣消解的方式濕法酸式消解法HNO3、HNO3-HC1O4、HNO3-H2SO4、2SO4 -H3PO4、多元消解堿式消解法NaOH-H2O2NH3.H2O-H2O2干法干灰化法干灰化法：又稱高溫分解法。其處理過(guò)程是：取適量水樣 于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，置于水浴上蒸干，移入馬福爐內(nèi)，于450550C灼燒到殘?jiān)驶野?色，使有機(jī)物完全分解除去。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量2%HNO

17、3 （或HC1）溶解樣品灰 分，過(guò)濾，濾液定容后供測(cè)定。本方法不適用于處理測(cè)定易揮發(fā)組分（如砷、汞、鎘、硒、錫等）的水樣。1、揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮揮發(fā)是利用某些污染組分揮發(fā)度大，或者將欲測(cè)組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì)，然后用惰性氣體 帶出而達(dá)到分離的目的。如冷原子吸收法測(cè)汞、水樣中砷的測(cè)定。蒸發(fā)濃縮：通過(guò)加熱水樣至沸，使水分蒸發(fā)，達(dá)到縮小水樣體積，濃縮預(yù)測(cè)組分的目的。 飲用水中微量金屬元素濃度可提高30倍。蒸餾法利用水樣中各組分的沸點(diǎn)不同而使其分離。萃取法測(cè)定有機(jī)化合物時(shí)多采用此法?；驹恚何镔|(zhì)在不同溶劑相中的分配系數(shù)不同。有機(jī)物的萃?。簾o(wú)機(jī)物的萃?。弘x子交換法利用離子交換劑上的可交換離子與溶液中的離子發(fā)

18、生交換反映二進(jìn)行分離。有機(jī)離子交換劑：離子交換樹脂水溫測(cè)量應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行。1、水溫計(jì)法:淺層水溫。感溫5min。提出水面20S內(nèi)讀數(shù)完畢。2、 深水溫度計(jì)法:水深40m以內(nèi)較深層水溫3、顛倒溫度計(jì)法：水深超過(guò)40m。感溫10min。4、 熱敏電阻溫度計(jì):表層和深層。感溫1min色度 完全除去水中懸浮物質(zhì)后呈現(xiàn)的顏色稱為“真色”。沒(méi)有除去懸浮物時(shí)所呈現(xiàn)的顏 色稱為“表色”。目視比色法（鉑鉆比色法）用氯鉑酸鉀與氯化鉆的混合液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱為鉑鉆標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo) 準(zhǔn)一般是500度。標(biāo)準(zhǔn)系列：070度。適用：較清潔的地表水及地下水的測(cè)量（帶黃色調(diào)）。 注意：放置澄清、離心分離、0.45um濾膜過(guò)濾。不能用濾紙

19、過(guò)濾。要同步測(cè)定水樣pH。 稀釋倍數(shù)法：按每次兩倍逐級(jí)稀釋。適用于受工業(yè)廢水和生活污水色度的測(cè)定。濁度表示水中懸浮物對(duì)光線透過(guò)時(shí)所發(fā)生的阻礙。（一）分光光度法方法適用：天然水、飲 用水濁度的測(cè)定。方法原理：配濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液，在波長(zhǎng)680nm測(cè)定濁度標(biāo)準(zhǔn)系列和水樣的 吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上確定水樣濁度。根據(jù)稀釋倍數(shù)進(jìn)行換算。測(cè)定要點(diǎn)：無(wú)濁度水作為參 比。無(wú)濁度水的制備：蒸餾水通過(guò)0.2um濾膜。（二）濁度儀法直接測(cè)定讀數(shù)。低濁度、中濁度、高濁度透明度指水樣的澄清程度。（一）鉛字法：透明度計(jì)測(cè)定，有印刷符號(hào)。用水柱的高度表示。 適用于天然水和處理水的透明度的測(cè)定（二）塞氏盤法：海水：純白色盤子。其他水

20、樣：黑 白各半。測(cè)量繩子浸沒(méi)的深度。水中的固體物質(zhì)1.殘?jiān)偣腆w）將一定體積水樣混勻，放入蒸發(fā)皿中，將水樣蒸發(fā)近干， 然后于103105C烘干至恒重的物質(zhì)。重量法：總固體（mg/L）注意：采集水樣時(shí)，要排除巨大的漂浮物和非均勻物，并撇開表面漂浮的油脂。2.180C烘 干的溶解性固體（總可濾殘?jiān)┧畼踊靹?，?jīng)過(guò)0.45um的濾膜或?yàn)V紙（要注明）過(guò)濾后的濾液，蒸發(fā)近干，然后置于烘箱 中180C烘干，冷卻，稱重。單位：（mg/L）有重碳酸鹽（HCO3-），延長(zhǎng)烘干時(shí)間，確保全部轉(zhuǎn)換為碳酸鹽。103105C烘干的總懸浮固體（總不可濾殘?jiān)┧畼?，通過(guò)0.45um的濾膜過(guò)濾，截留在濾膜上的物質(zhì)，在103

21、105 C烘干，冷卻，稱重。注意：水樣為單獨(dú)水樣?？沙凉腆w（1）體積比取混合均勻的水樣倒入1L沉降錐或量杯中至標(biāo)線，靜止1h，讀取沉降下來(lái)的 固體體積，以體積分?jǐn)?shù)表示（mL/L ）表示可沉固體的含量。（2）質(zhì)量體積比（mg/L）水樣靜止，上清液中間部分測(cè)定懸浮固體含量（不可沉固體）； 單獨(dú)測(cè)定原水樣中總懸浮固體的含量。兩者差值就是可沉固體的含量。礦化度 評(píng)價(jià)水中總含鹽量。對(duì)無(wú)污染的水樣，測(cè)得的礦化度值與該水樣在103105C時(shí)烘 干的總可濾殘?jiān)拷咏Ｖ亓糠y(cè)定。單位：mg/L。電導(dǎo)率表示水溶液傳導(dǎo)電流的能力。注意：水樣采集后盡快測(cè)定。含有粗大懸浮物質(zhì)、油脂 等干擾測(cè)定，應(yīng)過(guò)濾或萃取除去。金屬

22、類指標(biāo)的測(cè)定1、可見(jiàn)和紫外分光光度法:Ac，鉻、鎘、鉛、汞、鋅、銅。2、原子吸 收光譜法：吸光度3、電位分析法：直接電位法和電位滴定法。4、極譜分析法：極譜波5、 陽(yáng)極溶出伏安法：溶出峰水中金屬類指標(biāo)的測(cè)定（一）汞1.冷原子吸收分光光度法法：適用對(duì)象：適用于各種水體中汞的測(cè)定。其最低檢測(cè) 濃度隨取樣量變化。原理：在加熱的情況，用KMnO4 K2S2O8在硫酸硝酸介質(zhì)中消解， 或用KIO3 KBr在硫酸介質(zhì)中消解水樣，或在硝酸-硫酸介質(zhì)中用微波消解法消解水樣。原 理：將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成Hg2+，用鹽酸羥胺將過(guò)剩的氧化劑還原，再用SnCl2將Hg2+ 還原為元素汞。在室溫下通入空氣或氮?dú)鈱⑵錃饣?/p>

23、，載入冷原子吸收測(cè)汞儀，汞原子蒸氣對(duì) 253.7nm的紫外光有強(qiáng)烈吸收，并在一定濃度范圍內(nèi)。儀器：測(cè)汞儀。單位：mg/L稀釋用 水：無(wú)汞水二次重蒸餾水、去離子水，也可用普通蒸餾水除汞冷原子熒光法 適用范圍：地面水、地下水、氯離子含量較低的水樣中的汞。最低檢出濃 度0 .0015p g/L，測(cè)定下限0 .0060p g/L，測(cè)定上限1.0p g/L原理：水樣中的汞被還原劑 還原為單質(zhì)汞，形成汞蒸氣。其基態(tài)汞原子受到波長(zhǎng)253.7nm的紫外光激發(fā)，當(dāng)激發(fā)態(tài)汞原 子被激發(fā)時(shí)便輻射出相同波長(zhǎng)的熒光。在一定條件和較低濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞的濃度成正比測(cè)定儀器：冷原子熒光測(cè)汞儀試樣的制備：將新采的水樣充

24、分搖勻后，吸取水樣加入濃硫酸、高錳酸鉀（過(guò)剩），105C 消化1小時(shí)，冷卻，加鹽酸羥胺將過(guò)剩的氧化劑還原。取樣測(cè)定。注意事情：熒光淬滅，靈敏度降低。KMnO4 - K2S2O8消解-雙硫腙分光光度法（GB7469-1987）檢測(cè)范圍：0.0020.04mg/L原理：水樣于95100C，在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過(guò) 硫酸鉀消解，將無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r(jià)汞；用鹽酸羥胺還原過(guò)剩的氧化劑，加入雙硫腙 溶液，與汞離子生成橙紅色螯合物，用CHC13或CC14萃取，再用堿溶液洗去過(guò)量的雙硫腙， 于485nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。采樣與樣品：硝酸酸化PHW1，汞的轉(zhuǎn)化。存儲(chǔ)：玻璃瓶干擾消除：銅離

25、子EDTA二鈉鹽二、鎘原子吸收分光光度法：特征譜線直接吸入火焰法測(cè)定：清潔水樣直接測(cè)定；污水或廢水一一用硝酸或硝酸-高氯酸消解， 并進(jìn)行過(guò)濾、定容。石墨爐原子吸收法：簡(jiǎn)單水樣一一標(biāo)準(zhǔn)曲線法；復(fù)雜水樣標(biāo)準(zhǔn)加入法。雙硫腙分光光度法：強(qiáng)堿性溶液中，鎘離子與雙硫腙生成紅色螯合物，用三氯甲烷萃取分離 后再518nm處測(cè)定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求水樣中鎘的含量。適用于受污染的天然水和廢 水中鎘的測(cè)定，鉛 鋅銅錳鐵不超過(guò)一定含量不干擾測(cè)定；鎂離子濃度達(dá)到40ml/L，用酒石 酸鉀鈉掩蔽。（三）、鉛1.雙硫腙分光光度法測(cè)定原理：在PH為8.59.5的氨性檸檬酸一一氰化鉀的還 原介質(zhì)中，鉛離子與雙硫腙反應(yīng)生成紅色

26、螯合物，用三氯甲烷（或四氯化碳）萃取后，于 510nm測(cè)定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出水樣中的鉛的含量 干擾消除：Bi3+、Sn2+等干擾 測(cè)定，可預(yù)先在pH為23時(shí)用雙硫腙三氯甲烷溶液萃取分離。在氨性介質(zhì)中加入鹽酸羥胺 可防止雙硫腙被Fe3+等氧化物氧化。2水質(zhì) 鉛的測(cè)定 示波極譜法（四）、銅1.二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法 適用對(duì)象：用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總銅和可溶性銅的測(cè)定?？扇苄糟~：未經(jīng)酸化的水樣，通過(guò)0.45M m濾膜后測(cè)得的銅?？傘~：未經(jīng)過(guò)濾的水樣，經(jīng)消解后測(cè)得的銅 當(dāng)使用20mm比色皿，萃取用試樣體積為50mL時(shí)，方法的檢出限為0.010mg/L，測(cè)定下限為0

27、.040mg/L。 當(dāng)使用10mm比色皿，萃取用試樣體積為10mL時(shí)，方法的測(cè)定上限為6.00mg/L。方法原理：看書。干擾消除：鐵、錳、鎳、鉆等與二乙基二硫代氨基甲酸鈉生成有色絡(luò)合物，干擾銅的測(cè)定，可用EDTA檸檬酸銨溶液掩蔽消除。樣品采集與保存：為了防止銅離子吸附在采樣容器壁上，采樣后樣品應(yīng)盡快分析。采樣后若不能立即分析，應(yīng)將水樣酸化至pH1.5，加鹽酸。但酸化以后的樣品僅適合測(cè)定水 中的總銅。溶解性銅：通過(guò)0.45m m濾膜 總銅：硝酸-高氯酸消解2. 2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法HJ 486-2009適用范圍：測(cè)定水中可溶性銅和總銅的2, 9-二甲基-1, 10-菲啰啉直

28、接光度法和萃取光度 法。直接光度法適用于較清潔的地表水和地下水中可溶性銅和總銅的測(cè)定。萃取光度法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中可溶性銅和總銅的測(cè)定方法原理：用鹽酸羥胺將二價(jià)銅離子還原為亞銅離子，在中性或微酸性溶液中，亞銅離子和2，9-二甲 基-1,10-菲啰啉反應(yīng)生成黃色絡(luò)合物，于波長(zhǎng)457nm處測(cè)量吸光度，（直接光度法）；也可用三氯 甲烷萃取，萃取液保存在三氯甲烷-甲醇混合溶液中，于波長(zhǎng)457nm處測(cè)量吸光度（萃取光 度法）。干擾及消除：水樣中如含有大量的鉻和錫、其他氧化性離子、以及氰化物、硫化物和有機(jī)物等對(duì)測(cè)定銅有 干擾。加入亞硫酸鹽使鉻酸鹽和絡(luò)合的鉻離子還原，可以避免鉻的干擾

29、。加入鹽酸羥胺溶液，可以 消除錫和其他氧化性離子的干擾。通過(guò)消解過(guò)程，可以除去氰化物、硫化物和有機(jī)物的干擾。（五）、鋅適用范圍：微量鋅的測(cè)定。（六）、鉻GB7467-1987六價(jià)鉻 二苯碳酰二肼分光光度法 原理：酸性（硫酸-磷酸）介質(zhì)，六價(jià)鉻， 紅色。用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量分析 測(cè)定要點(diǎn)：對(duì)于清潔水樣可直接測(cè)定；對(duì)于色度不大的水樣，可用以丙酮代替顯色劑的空白水樣作參比測(cè)定；對(duì)于渾濁、色度較深的水樣，以氫氧化鋅做共沉淀劑，調(diào)節(jié)溶液pH至89,此時(shí)Cr3+、Fe3+、 Cu2+均形成沉淀被過(guò)濾除去；存在亞硫酸鹽、二價(jià)鐵等還原性物質(zhì)和次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時(shí)，也應(yīng)采取相應(yīng)消除干 擾措施。總鉻GB7455-1

30、987原理：用高錳酸鉀將水樣中的鉻氧化為六價(jià)鉻，過(guò)量的高錳酸鉀用亞硝 酸鈉分解，過(guò)量的亞硝酸鈉用尿素分解；然后加入二苯碳酰二肼顯色測(cè)定。用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定 量。總鉻大于1mg/L，也可用硫酸亞鐵銨滴定法測(cè)定。水樣消解：硝酸-硫酸。非金屬無(wú)機(jī)物的測(cè)定pH 1.目視比色法不適于有色、渾濁或含較高游離氯、氧化劑和還原 劑的水樣。2.玻璃電極法GB/T6920-1986玻璃電極、飽和甘汞電極、復(fù)合電極（使用注意事 項(xiàng)）。3.便攜式pH計(jì)溶解氧（一）碘量法原理：水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的 氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)而釋出游離碘。以

31、淀粉作指 示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋出碘，可計(jì)算溶解氧的含量。水樣的采用與保存采樣器：溶解氧瓶。采集水樣時(shí)，要注意不使水樣曝氣或有氣泡存在采樣瓶中。可用水樣沖 洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法將細(xì)管插入溶解氧瓶底部，注入水樣至溢流 出瓶容積的1/31/2左右。水樣采集后，為防止溶解氧的變化，應(yīng)立即加固定劑（硫酸錳和堿性碘化鉀）于樣品中，并 存于冷暗處，同時(shí)記錄水溫和大氣壓力方法的選擇清潔水可直接采用碘量法測(cè)定。水樣中亞硝酸鹽氮含量高于0.05mg/L，二價(jià)鐵低于1 mg/L時(shí)，采用疊氮化鈉修正法。此 法適用于多數(shù)污水及生化處理出水。水樣中二價(jià)鐵高于1 mg/L，采用高錳酸鉀修正法；水樣

32、有色或有懸浮物，采用明磯絮凝修正法；含有活性污泥懸浮物的水樣，采用硫酸銅一氨基磺酸絮凝修正法(二)電化學(xué)探頭法HJ506-2009適用范圍：適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢 水和鹽水中溶解氧的測(cè)定?？蓽y(cè)定水中飽和百分率為0%100%的溶解氧，還可測(cè)量高于 100% (20 mg /L)的過(guò)飽和溶解氧。水樣有色、含有可和碘反應(yīng)的有機(jī)物時(shí)，不宜用碘量法及其修正法測(cè)定，可用電極法。但水 樣中含有氯、二氧化硫、碘、漠的氣體或蒸氣，可能干擾測(cè)定，需要經(jīng)常更換薄膜或校準(zhǔn)電 極。方法簡(jiǎn)便、快速，干擾少，可用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。3.6.4氟化物 水樣的預(yù)處理：污染比較嚴(yán)重的水樣和含氟硼酸鹽的水樣需要蒸餾：在水樣

33、中加入高氯酸或硫酸，使氟化物 與硅酸鈉反應(yīng)生成易揮發(fā)的氟硅酸或氟化硅，在120180C的溶液中直接蒸出或通入水蒸氣 于135140C蒸餾蒸出。蒸出的氟硅酸再用水吸收時(shí)，又水解成氟化氫離子選擇電極法飽和甘汞電極和氟離子電極，與被測(cè)水樣組成原電池。利用電動(dòng)勢(shì)與離子活度負(fù)對(duì)數(shù)值 的線性關(guān)系直接求出水樣中氟離子濃度。為消除OH的干擾，測(cè)定時(shí)通常將溶液pH控制 在5. 56. 5之間。E=Klga(F)離子強(qiáng)度緩沖液I:適用于干擾物濃度高的水樣。稱取348 . 2g檸檬酸三鈉 (Na3C6H5O7 SH2O)，溶于純水中，用1 + 1鹽酸調(diào)節(jié)pH值為6,最后用純水定容至1000ml。離子強(qiáng)度緩沖液II：

34、適用于較清潔水。稱取58g氯化鈉(NaCl)、3. 48g檸檬酸三鈉(Na3C6H5O75H2O)，量取57ml冰乙酸，溶于純水中，用10mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH 值至5. 05. 5，最后用純水定容至1000ml。標(biāo)準(zhǔn)曲線法：比較簡(jiǎn)單的清潔水樣。標(biāo)準(zhǔn)加入法：比較復(fù)雜的水樣TISAB作用：消除標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)溶液的離子強(qiáng)度差異，使離子活度系數(shù)保持一致；絡(luò)合干擾離子，使絡(luò)合態(tài)的氟離子釋放出來(lái)；緩沖pH變化，保持溶液的pH在5.56.5。3.6.5 含氮化合物氨氮1.HJ 535-2009納氏試劑分光光度法 適用范圍：適用于地表水、地下水、生活污水 和工業(yè)廢水。 方法原理：以游離態(tài)的氨或銨離子

35、等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成 淡紅棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長(zhǎng)420nm處測(cè)量吸光度。干擾消除：水樣中含有懸浮物、余氯、鈣鎂等金屬離子、硫化物和有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生干擾，含 有此類物質(zhì)時(shí)要作適當(dāng)處理，以消除對(duì)測(cè)定的影響。1，若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除，用淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)余氯是 否除盡。,2.顯色時(shí)加入適量的酒石酸鉀鈉溶液，可消除鈣鎂等金屬離子的干擾。若水樣渾濁或有顏色時(shí)可用預(yù)蒸餾法或絮凝沉淀法處理 2.水楊酸分光光度法HJ535-2009方法原理：在堿性介質(zhì)（pH=11.7）和亞硝基鐵氰化鈉存在 下，水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成

36、藍(lán)色化合物，在697nm處用分光 光度計(jì)測(cè)量吸光度。干擾及消除：苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴(yán)重干擾不多見(jiàn)，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。氯胺、過(guò)高的酸 度、堿度以及含有使次氯酸根離子還原的物質(zhì)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生干擾。如果水樣的顏色過(guò)深、含鹽 量過(guò)多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯 化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾3.6.6硫化物GB/T 17133-1997水質(zhì)硫化物的測(cè)定直接顯色分光光度法GB/T 16489-1996水質(zhì)硫化物的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法HJ/T 60-2000水質(zhì)硫化物的測(cè)定碘量法HJ/T 200-2005水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì) 硫化物的測(cè)定 碘量法HJ/T

37、 60-2000原理：在酸性條件下，硫化物與過(guò)量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。由硫代硫酸鈉 溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。采樣和保存：先在采樣瓶中加入一定量的乙酸鋅溶液，再加水樣，然后滴加適量的氫氧化鈉 溶液，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。通常情況下，每100mL水樣加0.3mL 1mol/L的乙酸鋅 溶液和0.6mL 1 mol/L的氫氧化鈉溶液，使水樣的PH值在1012之間。遇堿性水樣時(shí)，應(yīng) 先小心滴加乙酸溶液調(diào)至中性，再如上操作。硫化物含量高時(shí)，可酌情多加固定劑，直至沉 淀完全。水樣充滿后立即密塞保存，注意不留氣泡，然后倒轉(zhuǎn)，充分混勻，固定硫化物。樣 品采集后應(yīng)立即分析，否則應(yīng)

38、在4C閉光保存，盡快分析。共存物的干擾與消除：試樣中含有硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等能與碘反應(yīng)的還原性物質(zhì)產(chǎn)生正干擾，用乙酸鋅沉 淀法消除。懸浮物、色度、及部分重金屬離子也干擾測(cè)定，硫化物含量為2.00mg/L時(shí)，樣品中干擾 物的最高允 許含量 分別為 S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN 80mg/L、Cu2+2mg/L、 Pb2+1mg/L和Hg2+1mg/L；用載氣將硫化氫吹出，通入乙酸鋅-乙酸鈉溶液中，再測(cè)定吸收 液；經(jīng)酸化-吹氣-吸收預(yù)處理后，懸浮物、色度、濁度不干擾測(cè)定，但SO32-分離不完全， 會(huì)產(chǎn)生干擾。采用硫化鋅沉淀過(guò)濾分離SO32-，可有效消除30mg/L SO3

39、2-的干擾?，F(xiàn)場(chǎng)固定硫化物：調(diào)節(jié)水樣至中性，再按比例加入乙酸鋅和氫氧化鈉溶液，混勻，24h內(nèi) 分析。3.7有機(jī)物指標(biāo)的測(cè)定化學(xué)需氧量（COD）化學(xué)需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗 的氧化劑的量，以氧的mg/L表示?；瘜W(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原性污染的程度。1,重鉻酸鉀法GB11914-89適用范圍：各種類型的含COD值大于30mg/1的水樣。對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為 700mg/1，不適用于含氯化物濃度大于1000mg/1 （稀釋后）的含鹽水。測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對(duì)COD值小的水樣，當(dāng)計(jì)算出COD值小于10mg/L時(shí)， 應(yīng)表示為 “CODV10mg/L”。

40、原理:在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間， 部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻 酸鉀的量計(jì)算COD的值。樣品的采集及預(yù)處理：玻璃瓶采集后，加硫酸酸化至PHV2。注意事項(xiàng)：硫酸汞消除氯離子干擾；硫酸銀-硫酸做催化劑；小樣試驗(yàn)確定重鉻酸鉀的濃度 或用量。存在問(wèn)題：步驟繁瑣、測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)。高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法HJ/T70-2001水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法HJ/T 399-2007適用范圍：本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量（COD）的 測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣，其COD測(cè)定下限為15 mg/L，測(cè)定上限為1000mg/L，其氯離子 濃度不應(yīng)大于1000mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于化學(xué)需氧量（COD）大于1000mg/L或氯離子含量大于1000mg/L的水樣，可經(jīng) 適當(dāng)稀釋后進(jìn)