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1、6.2 硝化反應(yīng)影響因素被硝化物的性質(zhì)硝化劑反應(yīng)介質(zhì)攪拌相比和硝酸比加料方式硝化副反應(yīng)16.2.1 被硝化物的性質(zhì)苯系表 取代基對(duì) 硝化反應(yīng)速度的影響ROHOCH3HCNNO2N+(CH3)3v相對(duì)100024.5110-410-5-710-72萘系蒽醌雜環(huán)化合物()HNO3-(CH3CO)2O36.2.2 硝化劑硝化劑o,%m,%p,%o/p80HNO340.7059.30.6990HNO323.5076.50.31HNO3- H2SO419.42.178.50.25HNO3- (CH3CO)2O67.82.529.72.28硝化+表 硝化劑對(duì)乙酰苯胺一硝化產(chǎn)物的影響 對(duì)硝化產(chǎn)物異構(gòu)體比例的

2、影響4對(duì)選擇性的影響特殊硝化劑(1)HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位異構(gòu)體收率。(2)NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化劑量,減少水的積累,用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。(3)HNO3-(CH3CO)2O:無氧化性,與酚醚或N-酰芳胺反應(yīng),可提高o/p。(4)RONO2:堿性條件的硝化劑。56.2.3 反應(yīng)介質(zhì)6表 反應(yīng)介質(zhì)對(duì)硝化產(chǎn)物異構(gòu)體比例的影響76.2.4 溫度反應(yīng)溫度升高,硝化反應(yīng)速度加快。表 溫度對(duì)硝化反應(yīng)速度的影響反應(yīng)溫度升高,硝酸分解和氧化副反應(yīng)速度加快。8反應(yīng)溫度升高,反應(yīng)選擇性下降。表 氯苯硝化溫度對(duì)反應(yīng)選擇性的影響溫度,o,%m,%p,%3057

3、.23.539.36057.67.135.3容易進(jìn)行的硝化反應(yīng):1090較難進(jìn)行的硝化反應(yīng):3013096.2.5 攪拌提高傳熱:及時(shí)移除反應(yīng)熱提高傳質(zhì):增加反應(yīng)界面106.2.6 相比和硝酸比相比 混酸與被硝化物的質(zhì)量比叫做相比,也叫酸油比。提高相比有利于:被硝化物的溶解和分散; 增加反應(yīng)界面,加快反應(yīng); 控制反應(yīng)溫度,使反應(yīng)平穩(wěn)。11硝酸比()硝酸與被硝化物的摩爾比叫做硝酸比。容易進(jìn)行的硝化反應(yīng):過量15較難進(jìn)行的硝化反應(yīng):過量1020126.2.7 加料方式制備二硝基物:將被硝化物加入酸和硝化劑中。制備一硝基物液態(tài):反應(yīng)溫度下逐步將硝化劑加入被硝 化物或其在硫酸的溶液、分散液。固態(tài):低溫下將被硝化物溶解,再在反應(yīng) 溫度下加入硝化劑。136.2.8 硝化副反

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