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文檔簡(jiǎn)介
1、消泡劑泡沫一般來說,采用泡沫的氣體含量參數(shù)來區(qū)分不同的泡沫類型E = 彈性系數(shù)A = 氣泡表面積= 液體表面張力對(duì)液體施加一定的外力可以產(chǎn)生氣泡,氣泡的穩(wěn)定受很多的物理和化學(xué)因素影響。氣泡的穩(wěn)定由液膜彈性決定,根據(jù)Gibbs彈性系數(shù)公式計(jì)算其彈性系數(shù)。要想氣泡具有彈性,液體的表面張力必須隨氣泡表面積變化,即d/dA 0純液體d=0,E=0,因此,純液體不能穩(wěn)定氣泡。涂料體系,含表面活性劑, d/dA 0,穩(wěn)定氣泡。泡沫不穩(wěn)定因素重力Step1:液膜液體在重力作用下流向液體體系。Step2:氣泡頂部液膜厚度變薄。Step3:沒有相反的作用力阻止這種排液過程,當(dāng)液膜厚度達(dá)到臨界厚度時(shí),任何的液體分
2、子運(yùn)動(dòng)都能促使氣泡破裂。泡沫穩(wěn)定因素Marangoni 效應(yīng)Step1:液膜液體在重力作用下流向液體體系。Step2:由于排液過程,液膜頂部變薄,表面活性劑含量減少。Step3:表面張力梯度顯示頂部具有更高表面張力,液體將從表面張力低的底部回流至頂部。Step4:排液與回流達(dá)到平衡,泡沫穩(wěn)定。靜電效應(yīng)表面活性劑通常是一頭帶極性或電荷親水基團(tuán),另外一頭是疏水基團(tuán),其在體系中的指向如上圖所示。當(dāng)排液過程發(fā)生時(shí),帶極性/電荷的一頭相互靠近,由于極性/電荷相同,相互排斥,使得液體向頂部回流,二力達(dá)到平衡時(shí)使氣泡穩(wěn)定。消泡原理作為有效的消泡劑,必須滿足以下條件:必須能夠降低體系的表面張力,即比體系的表面
3、張力更低。必須不溶于體系(至少部分不溶),而且應(yīng)該具有耐久性。消泡劑的液滴大小應(yīng)該在于泡沫薄層厚度的范圍內(nèi)消泡劑在體系中分散性好消泡劑的消泡過程可以采用進(jìn)入系數(shù)E和鋪展系數(shù)S來描述 E0,消泡劑能夠進(jìn)入氣泡液膜中S0,消泡劑可以在整個(gè)氣泡液膜中鋪展l:發(fā)泡液體表面張力d:消泡劑表面張力ld:發(fā)泡液體和消泡劑之間的界面張力為了保證S為足夠大的正值,不僅要求d要小, ld也要小,即泡沫介質(zhì)和消泡劑之間的界面張力要低,使其既不溶于體系中,又能很好地在氣泡壁展布。兩種不同的消泡機(jī)理有機(jī)硅/聚合物/礦物油的消泡機(jī)理消泡劑液滴消泡劑液滴進(jìn)入氣泡液膜消泡劑分子在氣泡液膜中鋪展消泡劑分子與液體體系不相溶,液體
4、從消泡劑分子中排開,并流向表面張力高的起泡體系當(dāng)排液過程使泡沫厚度達(dá)到臨界值時(shí),破泡就會(huì)發(fā)生。疏水顆粒消泡機(jī)理泡沫破裂氣泡液體不能潤(rùn)濕疏水顆粒氣泡液體與疏水顆粒接觸角90疏水顆粒進(jìn)入氣泡液膜消泡、脫泡與抑泡脫泡劑: 脫泡劑是分散于液體介質(zhì)中的低極性物質(zhì),脫泡劑分子與液體介質(zhì)之間的作用較弱,一旦兩個(gè)這樣的氣泡相互靠近它們就會(huì)融合成一個(gè)大泡,融合后的大泡上升速度大大加快,一旦到達(dá)液面,氣泡破裂后泡沫消除。非硅消泡劑相比硅類消泡劑同體系相容性更好,遷移到表面需要更長(zhǎng)的時(shí)間,從而可以更好地幫助體系內(nèi)部泡沫的融合,即非硅消泡劑偏重于脫泡。但一個(gè)好的脫泡劑并不代表是一個(gè)好的消泡劑。消泡劑:消泡劑能顯著降低
5、氣泡膜壁的表面張力,使存在于液面上的泡沫壁變薄,導(dǎo)致膜的破裂,達(dá)到消泡的目的。抑泡劑:抑泡劑極易吸附在氣泡膜壁上,它排除了穩(wěn)定氣泡的表面活性劑,使得氣泡膜的表面張力降低,泡沫壁變薄,不均勻的氣泡表面自由能造成了氣泡的不穩(wěn)定,在氣泡上浮的過程中就會(huì)被破壞掉。好的抑泡劑可抑制涂料在攪動(dòng)過程中產(chǎn)生過量的氣泡。一種好的消泡劑其實(shí)也具有好的抑泡效果相溶性與消泡性消泡穩(wěn)泡氣泡漆膜缺陷Optimum相容/溶解不相容/不溶解消泡劑的選擇作為一種特殊化學(xué)品,消泡劑類型的選擇非常重要。在選擇產(chǎn)品前,需要明確以下問題: 應(yīng)用工藝是什么,在哪里產(chǎn)生泡沫? 起泡體系是什么? 體系為水性還是非水性?(如果是水性,pH值是
6、多少?) 起泡體系的溫度是多少?消泡劑在具體發(fā)泡環(huán)境下性能不同,應(yīng)用時(shí)應(yīng)全面測(cè)試,以便在進(jìn)入市場(chǎng)前實(shí)現(xiàn)最佳性能。 消泡劑的分類 有機(jī)硅消泡劑 不含有機(jī)硅聚合物型消泡劑 有機(jī)硅/聚合物型消泡劑消泡劑的評(píng)價(jià)方法相容性目測(cè)法和透明度儀法抑泡、消泡性粘度低的鼓泡法,粘度高的比重法漆膜外觀不會(huì)對(duì)漆膜產(chǎn)生各種不良穩(wěn)定性常見消泡劑選擇不當(dāng)產(chǎn)生的問題縮孔針孔橘皮微泡展色性下降附著力喪失魚眼流平劑流平劑原理作為有效的流平劑,必須滿足以下條件: 能夠降低體系的表面張力,即表面張力低于體系,并且能夠幫助均勻表面張力。 與體系有限相容接觸角模型 固體表面接觸角表面性質(zhì)表面張力體系SL SL光滑粗糙9090光滑粗糙光滑
7、粗糙自發(fā)潤(rùn)濕類型附著是是是是是a浸透是是是是否否展布bc否d否否引起自發(fā)潤(rùn)濕條件總結(jié) a icos-1.00 是;icos-1.00否 b (S-I)L是;(S-I)L否 c i(S-I)L是;i(S-I)L否 d icos1.00 是;icos1.00否流平劑的作用原理加入流平劑后,由于其較低的表面張力與樹脂的相容性有限,在漆膜干燥前期或后期遷移至漆膜的表面,在表面形成一個(gè)表面張力不隨涂料成膜而變化具有非常均勻表面張力的單分子膜,從而漆膜由不平整轉(zhuǎn)為平整的表面。流平劑的分類及特點(diǎn)有機(jī)改性聚二甲基硅氧烷 概述:此類流平劑是用聚醚,聚酯,丙烯酸酯,長(zhǎng)鏈烷基或芳烷基改性的聚二甲基硅氧烷,隨改性基團(tuán)
8、結(jié)構(gòu),數(shù)量的不同,以及聚硅氧烷分子量的差異而在用途上有所區(qū)別,但大多數(shù)都可以強(qiáng)烈地降低涂料的表面張力,提高涂料對(duì)底材的潤(rùn)濕性,防止產(chǎn)生縮孔;能夠減少濕膜表面因溶劑揮發(fā)而產(chǎn)生的表面張力差,改善表面流動(dòng)狀態(tài),縮短涂膜流平時(shí)間,避免出現(xiàn)橘皮,刷痕,輥痕,浮色等弊病;該類流平劑還能在涂膜表面形成一層極薄且光滑的膜,從而提高涂膜滑爽性及光澤。聚醚改性有機(jī)硅的特點(diǎn)1)調(diào)節(jié)聚醚鏈段和有機(jī)硅鏈段比例、各鏈段的分子量、EO/PO不同比例的聚醚的變化及線性改性硅和梳妝改性有機(jī)硅眾多的變化可以得到各種特點(diǎn)的聚醚改性有機(jī)硅,如穩(wěn)泡性、滑度、底材潤(rùn)濕性,防縮孔性、流平性、重涂性等。2)不耐高溫烷基和其他側(cè)基改性的聚有機(jī)
9、硅氧烷1)較不相容,會(huì)導(dǎo)致體系外觀渾濁;2)很低的極性,一般不會(huì)溶解于酮類,但能很好地溶解于脂肪烴、芳烴;3)遷移迅速,降低表面張力能力顯著,強(qiáng)而快速的消泡作用,以致常常作為消泡劑使用4)比聚醚更加耐熱5)由于分支數(shù)量較多,且相容性差,所以滑度表現(xiàn)不佳6)低相對(duì)分子質(zhì)量的級(jí)別在極性差異較大的系統(tǒng)具有快速的遷移能力,對(duì)重涂的影響反而較聚醚類的小7)實(shí)際應(yīng)用中對(duì)粉體表現(xiàn)出幫助排布的效果。聚酯改性有機(jī)硅1)相容性廣泛2)比聚醚更加耐高溫3)更低的穩(wěn)泡行為4)更小的重涂問題5)滑度一般6)比聚醚改性型的后期流動(dòng)控制能力更好聚丙烯酸酯共聚改性的有機(jī)硅聚合物a 結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)在:1)性能可以自由調(diào)節(jié),有大量的丙
10、烯酸單體可以用來調(diào)整性能2)與丙烯酸樹脂,無論水性或溶劑型都能設(shè)計(jì)得到極好匹配的產(chǎn)品3)有機(jī)硅的負(fù)作用更加容易回避b 特點(diǎn)在:1)輕微的滑度2)很好的相容性3)很強(qiáng)的抗縮孔能力4)低穩(wěn)泡性5)低重涂性問題6)很強(qiáng)的后期流動(dòng)控制能力,這點(diǎn)遠(yuǎn)超聚醚改性有機(jī)硅7)更多樣的改性后性能,如聚醚、有機(jī)氟、乙烯基醚等的引入。非硅聚合物消泡劑聚丙烯酸酯聚合物 堆積模型:臨界相容的聚丙烯酸酯流平劑在表面前期不會(huì)均勻展布,而是在先遷移到界面,而后在波谷堆積。假如這時(shí)流平劑是改性有機(jī)硅,那么基于極低的表面張力,這個(gè)波谷就會(huì)被穩(wěn)定住。而聚丙烯酸酯的表面張力并無如此大的優(yōu)勢(shì),然后其聚合物鏈聚集于此形成一個(gè)高的表面能態(tài),
11、如果表面張力足夠大,這會(huì)形成周邊的樹脂往此處流動(dòng)的驅(qū)動(dòng)力。 特點(diǎn)在: 1)強(qiáng)的流平性 2)在許多體系能表現(xiàn)消泡能力和抑泡能力 3)層間附著力 4) 差的底材潤(rùn)濕能力 5)抗縮孔能力差氟碳改性聚丙烯酸酯流平劑 與聚丙烯酸酯流平劑相比,氟碳的引入最大的優(yōu)勢(shì)在于消除縮孔,前期的底材潤(rùn)濕,一些氟含量不高的類型還具有更好的脫泡能力。氟碳聚合物流平劑 典型牌號(hào)3M的FC4430 1)優(yōu)異的底材潤(rùn)濕能力 2)抗縮孔 3)穩(wěn)泡 4)無層間附著力流平劑結(jié)構(gòu)Poly-dimethyl-siloxanes 聚二甲基硅氧烷 (CH3)3 Si O Si O Si (CH3)3CH3CH3xHammertone錘紋Le
12、veling流平Slip滑爽Defoaming消泡2 - 2745 - 230380 - 15001800 - 2900Compatible 相容 incompatible 不相容流平劑結(jié)構(gòu)Organically modified polysiloxanes 有機(jī)改性聚硅氧烷 (CH3)3 Si O Si O Si O Si (CH3)3 CH3CH3Alkyl 烷基yxOrgan.modification Polyether 聚醚 (EO / PO)- Aralkyl 芳烷基- Polyester 聚酯Reactive 反應(yīng)基團(tuán)- Acryl- COOH- OHAlkyl 烷基mN/mCH3
13、CH2CH3(CH2)9CH3212632流平劑結(jié)構(gòu)Chemistry of Acrylates 丙烯酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu) homopolymeres 齊聚物 statistical or blockpolymers 嵌段聚合物nR1C CH2C = OOR2 R1=- H (Acrylate 丙烯酸酯)- CH3 (Methacrylate 甲基丙烯酸酯) possible 可能的 - OH reactive groups 反應(yīng)基團(tuán): - COOH R2=- Alkyl 烷基- Polyester 聚酯- Polyether 聚醚- Salt 鹽流平缺陷原因(一)桔皮和發(fā)花 涂料經(jīng)涂布后,當(dāng)溶劑從
14、涂膜中揮發(fā)時(shí),由于在溫度、表面或界面張力以及密度上存在的差異,會(huì)形成渦動(dòng)液流。在涂膜表面上的溶劑的揮發(fā),使其粘度增加,表面溫度降低。表面處得物質(zhì)的比重和表面張力增加,表面處得物質(zhì)因而會(huì)下沉到涂膜底部。涂膜的嚇層富集溶劑,表面張力低,會(huì)突破上面的涂膜而擴(kuò)展到其表面上,于是溶劑得以揮發(fā)。這一上升、擴(kuò)展、下沉的程序是連續(xù)不斷地重復(fù)著。因?yàn)橥磕た偸橇η蠡謴?fù)上層和下層之間的平衡的,這便導(dǎo)致這便導(dǎo)致局部的渦動(dòng)液流。 這種液流會(huì)導(dǎo)致不規(guī)則的,邊緣相接的六角形網(wǎng)絡(luò)的形成,稱之為貝納得漩渦。清漆和色漆均會(huì)發(fā)生渦流流動(dòng),當(dāng)涂料粘度低并且涂膜比較厚時(shí)特別明顯,而粘度增加和涂膜厚度減少時(shí)就不太明顯,在清漆和單色色漆中
15、,因貝納德漩渦結(jié)構(gòu)造成的弊病以橘皮現(xiàn)象顯現(xiàn);而在由一種以上顏料組成的色漆中,粒度大(或解絮凝程度?。┖兔芏却蟮念伭显阡鰷u中央富集,而粒度?。ɑ蚪庑跄潭却螅┖兔芏刃〉念伭显诟患阡鰷u之間的邊界處。(二)縮孔 縮孔的形成是由于低表面張力的物質(zhì)和體系不相溶所引起的。于液體從低表面張力區(qū)域流向高表面張力區(qū)域,形成了縮孔。隨著流平的發(fā)生,因污染的程度不同而會(huì)發(fā)生縮邊、魚眼、蠕變、直至縮珠等現(xiàn)象。(三)厚邊和畫框效應(yīng)流平缺陷原因(三)厚邊和畫框效應(yīng) 厚邊和畫框效應(yīng)常常出現(xiàn)在溶劑比較多和粘度較低體系中,其出現(xiàn)的原因如圖所示 (四)打電報(bào)和鬼影 當(dāng)一涂層施工在另外一具有不均衡表面張力的涂層表面時(shí),會(huì)出現(xiàn)“鬼
16、影”這一特別現(xiàn)象。當(dāng)?shù)谝坏劳繉雍芯酃柩跬樘砑觿┎⒂捎谝恍┰虮?須部分打磨,就會(huì)出現(xiàn)這種漆膜缺陷。打磨后,表面會(huì)用溶劑清洗。打磨和清洗會(huì)全部或部分地將聚硅氧烷從漆膜表面清除,從而形成表面張力差異。在第一道涂層采用丙烯酸流平劑而不是聚硅氧烷,可防止這種漆膜缺陷。(五)過噴漆霧 如果第一層涂層的表面張力比第二層噴霧要高的話,第二層噴漆就會(huì)在第一層上附著顯色(這在某些領(lǐng)域是要避免的,如工業(yè)鐵桶的噴涂);但是如果在第一層涂料中加入低表面張力的助劑,使其體系的表面張力低于第二層噴涂,則第二層噴涂難以在第一層中附著,或者容易被打磨去掉。流平缺陷原因(五)過噴漆霧流平劑的評(píng)價(jià)方法相容性 目測(cè)或采用透明度儀
17、流平性 將涂料噴涂或刷涂在表面平整的底材上,觀察涂膜流平時(shí)間以及涂膜表干后是否具有上述描述的缺陷滑爽性 用滑度儀定量測(cè)試和手指對(duì)涂膜滑爽性的主觀感覺不穩(wěn)泡性 氣體鼓泡法對(duì)涂膜附著力和重涂性的影響 將涂料刮涂或噴涂在表面平整的底材上,待涂膜干燥后,劃格法測(cè)定涂膜的附著力(測(cè)定重涂性需要在實(shí)干的涂膜上再涂布一層涂膜)對(duì)光澤的影響 將涂料涂布在黑色無光漆的底材上,待涂膜干燥或固化后,用光澤儀測(cè)定涂膜光澤。分散劑顏料分散絮凝絮凝分散解絮凝理想的分散狀態(tài)聚集體顏料特征Color / Shade 色相/色度Hiding Power 遮蓋力Transparency 透明性 這些性能可通過顏料的完全解絮凝獲得
18、潤(rùn)濕和分散顏料的潤(rùn)濕和分散過程2分散1潤(rùn)濕3穩(wěn)定顏料的潤(rùn)濕和分散過程1潤(rùn)濕減小樹脂溶液和顏料間的表面差異顏料的潤(rùn)濕和分散過程2分散機(jī)械攪拌破壞顏料聚集體顏料的潤(rùn)濕和分散過程3穩(wěn)定防止顏料顆粒再次絮凝分散助劑使顏料穩(wěn)定的機(jī)理Coating System 涂料體系 Stabilization Mechanism 穩(wěn)定機(jī)理Solvent-Based 溶劑型 Steric Hindrance 空間位阻Water-Reducible 水稀釋型Charge / Steric Hindrance 靜電排斥/空間位阻Emulsion 乳液Charge 靜電排斥空間位阻作用電荷相斥作用潤(rùn)濕分散劑的分類按分散劑結(jié)
19、構(gòu)分:陰離子型 陽離子型 非離子型 兩性型 電中性型 高分子型(包括高中低分子量)超分散劑按分子量分:低分子量潤(rùn)濕分散劑和高分子分散劑按分散體系分:溶劑型用分散劑和水性分散劑按分散對(duì)象分: 無機(jī)顏料 有機(jī)顏料炭黑顏料性質(zhì)對(duì)比Property 性質(zhì)Organic Pigment有機(jī)顏料Inorganic Pigment無機(jī)顏料Particle size 顆粒大小Small 小Large 大Surface area表面積Large 大Small 小Polarity極性non polar 非極性Polar 極性分散劑需要量的計(jì)算方法無機(jī)顏料:約為吸油量的10% 碳黑:約為DBP值20%有機(jī)顏料:約為
20、BET值的25-50%顏料DBP值分散劑有效份/顏料碳黑FW20015030%特黑4#11022%顏料BET值(m2/g)分散劑有效份/顏料有機(jī)紅2211%酞青藍(lán)7920%顏料吸油量分散劑有效份/顏料二氧化鈦191.9%氧化鐵黃353.5%為什么要用潤(rùn)濕分散劑?可能的涂料缺陷分散劑的評(píng)價(jià)方法漆料細(xì)度和粘度分散效率漆膜的光澤無機(jī)顏料的遮蓋力有機(jī)顏料的透明性碳黑的黑度漆料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性 出料后檢測(cè)樣品細(xì)度和恒溫后的樣品粘度,并觀察樣品放置一周及一個(gè)月的貯存穩(wěn)定性(包括是否有沉淀物及沉淀物的狀態(tài),如沉淀物的軟、硬程度、沉淀物的厚、薄程度及是否容易攪拌均勻等;是否有分層及分層物的狀態(tài)、所占體積或高度等)
21、;同時(shí)檢測(cè)樣品貯存一周及一個(gè)月時(shí)的細(xì)度及粘度。蠟助劑蠟的來源Natural waxes天然蠟Living nature生物Fossil化石Animal動(dòng)物 Bees wax蜂蠟Plants 植物Candelila waxCarnauba wax巴西棕櫚蠟Lignite 煤Montan wax褐煤蠟Oil油DestillateParaffin Wax 石蠟Deposit 沉淀物Microcrystalline Wax 微晶蠟Origin of Synthetic Waxes 合成蠟的來源Synthetic合成Homopolymers均聚物Copolymers共聚物Polyethylene Wax
22、es聚乙烯蠟Polypropylene Waxes聚丙烯蠟(EVA)乙烯醋酸乙烯(EAA)乙烯丙烯酸為何要預(yù)處理蠟?Flakes 薄片Granulates 顆粒Prills 小球Powders 粉末.= Not suitableto be used inCoatings都不適用于涂料蠟助劑生產(chǎn)過程Wax 蠟 plates / flakes / prills / powder 板狀/薄片/小球狀/粉末Emulsion 乳液Wet grinding濕研磨Water 水Wet grindingPrecipitation濕磨沉淀Solvent 溶劑Without carrier無載體Micronisi
23、ng微粉化Jet Mill噴射研磨機(jī)蠟的作用機(jī)理(1)起霜效果:例如選用的蠟的熔點(diǎn)低于烘烤溫度時(shí),由于蠟在烘烤時(shí)熔融成液態(tài),成膜冷卻后,即在涂面上形成似霜的薄層。另外對(duì)于一些做成蠟的產(chǎn)品,漆料在成膜過程中向漆膜的遷移也會(huì)形成一層蠟?zāi)?。?)球軸效果:此效應(yīng)在于蠟由其本身的粒徑大小與涂層膜厚相近,甚至大一些,而顯露在外,使得蠟的耐刮、抗劃傷性能得以實(shí)現(xiàn)。(3)漂浮效應(yīng):無論蠟的粒子形態(tài),蠟在成膜過程中漂浮至涂膜表面均勻的分散開來,使得涂膜上層有蠟的保護(hù),顯現(xiàn)蠟的特點(diǎn)。蠟助劑可改善下列性能Surface protection 表面保護(hù)(如PE微粉、PE抗劃傷蠟漿、PP微粉、PTFE粉)Soft f
24、eel Effect 柔軟感(如PA蠟提供的柔滑感)Water repellency 撥水性(如乳化PE蠟、改性的乳化石蠟)Anti Blocking 抗粘(如高密度PE蠟等)Gloss reduction 降低光澤(幾乎所有蠟粉和蠟漿都有消光性能)Texture 結(jié)構(gòu)效果(PTFE和PE、PP沙紋蠟等)Rheology 流變(如氧化PE蠟和EVA蠟提供的防沉性能、PA蠟提供的防沉和防流掛性能)蠟的性能 lower 低 Polarity 極性 higher 高 1301109070150Anti-blocking抗粘Water repellency撥水性Anti-slip防滑Mech. Res
25、istance機(jī)械性能Surface slip 表面滑爽性17050Polypropylene wax 聚丙烯蠟Amide wax 酰胺蠟高密度聚乙烯蠟氧化的高密度聚乙烯蠟低密度聚乙烯蠟Carnauba wax 巴西棕櫚蠟Paraffine wax 石蠟蠟助劑的評(píng)價(jià)方法在清漆體系的分散性分散后儲(chǔ)存穩(wěn)定性相容性滑度抗劃傷性,硬度附著力流平性和光澤的影響流變助劑流體流變類型牛頓型流體:粘度不會(huì)隨著剪切速率的變化而變化。塑形流體:粘度隨著剪切速率的增加而降低,當(dāng)降低剪切速率時(shí),對(duì)應(yīng)的粘度能夠在切應(yīng)力和切速率曲線上找到對(duì)應(yīng)的點(diǎn)。假塑形流體:粘度隨著剪切速率的增加而降低,當(dāng)降低剪切速率時(shí),對(duì)應(yīng)的粘度落在
26、切應(yīng)力和切速率曲線下方,形成一個(gè)閉合的環(huán)形曲線。觸變型流體:粘度隨著剪切速率的增加而降低,當(dāng)降低剪切速率時(shí),對(duì)應(yīng)的粘度落在切應(yīng)力和切速率曲線下方,形成一個(gè)閉合的環(huán)形曲線。在同一剪切速率下,隨剪切時(shí)間的延長(zhǎng),粘度逐漸下降。膨脹型流體:粘度隨著剪切速率的增加而增加。 流變劑的作用 能夠改善涂料流變性能的助劑稱為流變改性劑,也稱為。一般的說,能夠改善涂料的穩(wěn)定性和涂裝性,提高涂膜質(zhì)量。如:防止涂料貯存過程中顏、填料的沉淀,避免涂裝過程中涂料的濺落、流掛,改善涂膜的流平性能等。 流變劑分類 從流變學(xué)的觀點(diǎn)來看,還分成觸變性和假塑性,二者之間的差別在于外加剪切力撤除后體系結(jié)構(gòu)恢復(fù)的速度。這一特性是涂料流
27、動(dòng)和流平的主要影響因素。 假塑性:由于具有極快的結(jié)構(gòu)恢復(fù)速度,在外加剪切力去除后幾乎立即恢復(fù)結(jié)構(gòu)粘度,因而有利于涂料的防沉降和防流掛,但用量高時(shí)會(huì)對(duì)流動(dòng)和流平產(chǎn)生不利的影響,并進(jìn)而影響涂膜質(zhì)量,如刷痕過重、噴涂時(shí)霧化不良等。典型的假塑性是氣相二氧化硅、可溶性蓖麻油和聚烯烴漿(對(duì)粘度影響不大,不具防流掛性)等。 觸變性:變型在外加剪切力去除后能夠顯示實(shí)時(shí)相關(guān)的結(jié)構(gòu)恢復(fù)速度,用之于涂料中即能得到滿意的抗流掛性,又不會(huì)損失流動(dòng)和流平性,在涂料中的應(yīng)用效果優(yōu)于假塑性。這類主要有有機(jī)粘土和氫化蓖麻油基有機(jī)蠟等。 各類流變劑機(jī)理及特點(diǎn) 有機(jī)膨潤(rùn)土:片狀結(jié)構(gòu),層與層間形成氫鍵,氫鍵恢復(fù)時(shí)間相對(duì)氣相二氧化硅略
28、慢。優(yōu)勢(shì)在于性價(jià)比高,使用不受溫度影響,但觸變形不夠高,加多量后流平不好。氣相二氧化硅:分子結(jié)構(gòu)中含有大量的Si-OH鍵,當(dāng)氣相二氧化硅分散于基料溶液中時(shí),相鄰球形顆粒之間的硅醇基團(tuán)因氫鍵結(jié)合而產(chǎn)生疏松的晶格,形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu) 。防沉降性能好,觸變性高,但在儲(chǔ)存過程中,粘度和觸變有下降趨勢(shì)聚乙烯蠟:把聚乙烯,低度氧化使分子鏈上具有醛基或羥基或羰基。這樣極性化了本無極性的聚乙烯。分子間形成微弱氫鍵,由于分子量較大,形成分子間的纏繞,具有較好的防沉性能,由于屬低度氧化,因此對(duì)粘度影響不大,不會(huì)像其他觸變劑會(huì)使涂料增稠,因此也不具備抗流掛作用。對(duì)涂膜光澤,耐水性,抗腐蝕性影響小,操作上夜不像氫化蓖麻油系有明顯的溫度限制。聚乙烯蠟類防沉劑的制備氫化蓖麻油/改性:線性結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)有大量OH形成氫鍵。同時(shí)具有相對(duì)略大的分子量,分子間的纏繞對(duì)流變特性也具有一定的貢獻(xiàn)。停止剪切后,粘度恢復(fù)較慢,流平好。非常好的抗流掛劑,易分散,傳統(tǒng)的產(chǎn)品需要加熱活化
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