耐溫環(huán)氧培訓

1、耐溫環(huán)氧培訓哈爾濱工業(yè)大學無錫新材料研究院-什切青市西波美拉尼亞的理工大學高分子研究所 聯(lián)合實驗室Harbin Institute of Technology Wuxi Research Institute of New Materials-West Pomeranian University of Technology in Szczecin, Polymer Institute JointLaboratory 無錫海特斯蒂高分子材料有限公司W(wǎng)uxi HIT Steady Polymer Materials Co. LTD 曹英杰何為耐溫耐熱 溫度定義： 溫度（temperature）是表示

2、物體冷熱程度的物理量，微觀上來講是物體分子熱運動的劇烈程度。溫度只能通過物體隨溫度變化的某些特性來間接測量。熱學定義 ： 熱學主要研究熱現(xiàn)象及其規(guī)律，它有兩種不同描述方法-熱力學和統(tǒng)計物理。熱力學是其宏觀理論，是實驗規(guī)律。統(tǒng)計物理學是其微觀描述方法，它通過物理簡化模型，運用統(tǒng)計方法找出微觀量與宏觀量之間的關(guān)系。 4環(huán)氧膠需要何種耐溫耐熱1，某種溫度條件下的物理性能2，某種溫度條件下的化學性能環(huán)氧膠需要的物理性能1，力， 剪切強度2，光， 透光率，顏色3，聲， 隔音4，磁， 導磁，隱身5，電， 導電，抗靜電等6，熱 導熱物理性能和分子結(jié)構(gòu)關(guān)系1，力 自然界最原始的三種力 萬有引力-質(zhì)量（分子量，

3、分子量分布），距離（潤濕性） 電磁力 -帶電性（分子極性，偶極矩等），距離（潤濕性）2，光， 反射，折射-粒子性（折射率）， 干涉，衍射-波動性（分子鏈段震動頻率，能量）3，聲， 阻尼震蕩-波動性（分子鏈段震動頻率，能量）4，磁， 順磁性和逆磁性-外層電子（外層電子同向旋轉(zhuǎn)）5，電， 導電率，電阻率-自由帶電荷粒子（電荷粒子，自由通道）6，熱 導熱系數(shù) -分子震動（分子鏈段震動頻率，能量） 溫度和環(huán)氧膠的物理性能關(guān)系時溫等效原理 升高溫度與延長觀察時間對分子運動是等效的，對高聚物的粘彈行為也是等效的。反之縮短時間和溫度降低對分子運動而言也是等效的。環(huán)氧膠黏劑的耐高溫性 環(huán)氧膠黏劑的耐高溫性取決

4、于固化物的熱變形溫度和熱氧化穩(wěn)定性. 前者決定了高溫下的力學性能，后者決定了使用溫度的極限 .這些都取決于樹脂及固化劑的分子結(jié)構(gòu)和分子間的相互反應性一般來說，固化物中交聯(lián)點間的距離越短，交聯(lián)密度越大，分子鏈上的芳環(huán) 脂環(huán) 雜環(huán)等耐熱剛性基團越多則熱變形溫度越高，高溫力學性能越大，耐熱性越好，但是脆性也越大 脆性大會使強度降低，故通常要進行增韌 熱氧化穩(wěn)定性是指固化物抵抗熱氧化破壞的能力，與固化物分子的化學結(jié)構(gòu)有關(guān)，可添加抗氧劑加以改善 一般來說，固化溫度要求高的體系其耐溫性也高 這是由于本身耐溫性高的環(huán)氧樹脂和固化劑往往活性較低，在高溫下才能固化完全，所以耐溫性高織態(tài)結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂耐溫耐熱物理性

5、能化學性能鏈結(jié)構(gòu)鏈段結(jié)構(gòu)混合物的混合結(jié)構(gòu)可反應基團基團處于的位置反應需要的條件物理性能1，混合物的混合結(jié)構(gòu) 結(jié)晶區(qū)分子鏈纏繞分子鏈分子鏈端小分子物理性能 耐溫性，耐熱性排序結(jié)晶區(qū) 高分子鏈纏繞 高分子鏈 中分子鏈端 低小分子 最低物理性能2，織態(tài)結(jié)構(gòu)物理性能耐溫性，耐熱性從左往右會下降物理性能結(jié)晶度影響因素 1，高分子鏈結(jié)構(gòu) 對稱性好、無支鏈或支鏈很少或側(cè)基體積小的、大分子間作用 力大的高分子容易相互靠緊，容易發(fā)生結(jié)晶。 2，溫度 高分子從無序的卷團移動到正在生長的晶體的表面，模溫較高時 提高了高分子的活動性從而加快了結(jié)晶。 3，壓力 在冷卻過程中如果有外力作用，也能促進聚合物的結(jié)晶，故生 產(chǎn)

6、中可調(diào)高射出壓力和保壓壓力來控制結(jié)晶性塑料的結(jié)晶度。 4，成核劑 物理性能3，鏈結(jié)構(gòu)和鏈段結(jié)構(gòu) 耐熱高分子材料按結(jié)構(gòu)可分為：芳環(huán)聚合物類，如聚亞苯基、聚對二甲苯、聚芳醚、聚芳酯、芳香族聚酰胺等；雜環(huán)聚合物類，如聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚喹啉等；梯形聚合物類，如聚吡咯、石墨型梯形聚合物、菲繞啉類梯形聚合物、喹啉類梯形聚合物等；元素有機聚合物類，如主鏈含硅、磷、硼的有機聚合物和其他有機金屬聚合物；無機聚合物類 物理性能3.1耐高溫環(huán)氧樹脂 耐高溫樹脂主要是那些具有耐熱性骨架或可以提高交聯(lián)密度的多官能團環(huán)氧樹脂 由于固化后的環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度高，內(nèi)應力大，因而存在質(zhì)脆耐疲勞性 耐熱性 抗沖擊力差等缺點，

7、就在許多方面限制了它的應用.為此，對環(huán)氧樹脂進行了大量改性研究 例如雙酚A縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂，由于環(huán)氧基是一個三元雜環(huán)，固化后將有較稠密的帶有長鏈的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，使得未經(jīng)改性的環(huán)氧固化物脆性大，耐熱性差,在雙酚S型環(huán)氧樹脂中用極性極強的砜基取代了雙酚A型環(huán)氧樹脂的異丙基，提高了樹脂的耐熱性和熱穩(wěn)定性物理性能3.2耐高溫固化劑 除了環(huán)氧樹脂自身結(jié)構(gòu)的影響，固化劑種類是影響其耐熱性的另一個重要因素 一般來說，它們或具有穩(wěn)定的化學結(jié)構(gòu)或具有多官能度，與環(huán)氧樹脂發(fā)生交聯(lián)反應之后，使樹脂的分子結(jié)構(gòu)形態(tài) 各種性能都發(fā)生了顯著的變化 因此，正確選擇固化劑，合理設(shè)計膠黏劑配方無疑是重要的環(huán)氧樹脂的固化反應主要發(fā)

8、生在環(huán)氧基上 由于誘導效應，環(huán)氧基上的氧原子存在著較多的負電荷，其末端的碳原子上則留有較多的正電荷，因而親電試劑(酸酐) 親核試劑(伯 仲胺)都以加成反應的方式使之開環(huán)聚合如芳香胺 芳環(huán)或脂環(huán)酸酐 酚醛樹脂 有機硅樹脂 雙氰胺等化學性能反應機理二，化學性能1，可反應基團 1.1脂肪胺類固化劑的特點 （1）活性高，可室溫固化。 （2）反應劇烈放熱，適用期短； （3）一般需后固化。室溫固化7d左右，再 2h/80100后固化，性能更好； （4）固化物的熱變形溫度較低，一般為8090 ； （5）固化物脆性較大； （6）揮發(fā)性和毒性較大。 二，化學性能常用固化劑 乙二胺 二乙烯三胺 三乙烯四胺 四乙烯

9、五胺 多乙烯多胺二，化學性能1.2 芳香族多元胺 芳族多元胺固化劑的特點 優(yōu)點：固化物耐熱性、耐化學性、機械強度均比脂肪族多元胺好。（分子中含一個或多個苯環(huán)） 缺點：（1）活性低，大多需加熱后固化。 原因：與脂肪族多元胺相比，氮原子上電子云密度降低，使得堿性減弱，同時還有苯環(huán)的位阻效應；（2）大多為固體，其熔點較高，工藝性較差。二，化學性能芳香胺的液化 （1）低共熔點混合法。 這是最簡單的改性方法。將兩種或兩種以上不同熔點的芳香胺按一定比例加熱混熔成低共熔點混合物或液體。通常將6075%（質(zhì)量分數(shù)）MPD與4025%的DDM混合熔融，混合物在常溫下為液體；（2）芳族多元胺與單縮水甘油醚反應生成

10、液態(tài)加成物。 如590固化劑，MPD+苯基縮水甘油醚，反應得到棕黑色粘稠液體。二，化學性能H2H2NNH2H2NCH2NH2H2NSO2NH2H2CH2NCH2N間苯二胺 4,4二胺基二苯基甲烷（DDM）間苯二甲胺 4,4二胺基二苯砜（DDS） 二，化學性能間苯二胺（MPD） 性態(tài)：無色或淡黃色結(jié)晶，熔點63，空氣中放置容易氧化成黑色； 特點： （1）適用期較脂肪族胺要長。2.5h/50g(50); （2）固化物耐熱性較好。HDT可達150（2h/80 +2h/150 ） （3）一般不直接使用，作為改性胺的原料。二氨基二苯甲烷（DDM） 性態(tài)：白色結(jié)晶，熔點89 ，在日光下長時間暴露也會變成黑

11、色； 特點： （1）反應活性比MPD 低； （2）熱穩(wěn)定性好，固化物即使在高溫下也保持良好的力學性能與電性能； （3）主要用于澆鑄、層壓配方中。二，化學性能二氨基二苯基砜（DDS） 性態(tài)：淺黃色粉末，熔點178 ，暴露于空氣或見光會氧化變成淡紅色； 特點： （1）活性在芳香胺中最低。（砜基的吸電子效應）無促進劑，最終固化溫度高達175200 ； （2）固化物高耐熱，在所有胺類固化劑中HDT最高。如固化E型環(huán)氧的HDT可達193 ； （3）適用于耐熱膠粘劑及耐熱層壓材料。間苯二甲二胺（mXDA） 性態(tài)：無色至黃色透明液體，凝固點12； 特點： （1）活性在芳香族胺中最高。（苯環(huán)側(cè)鏈上有脂肪族伯胺

12、氫原子，活性同脂肪族多元胺，室溫固化） （2）固化物耐熱性介于脂肪族胺與芳香族胺之間 ； （3）蒸汽壓低，毒性較大。 （4）易吸收空氣中的CO2形成氨基甲酸鹽，固化時受熱分解產(chǎn)生 CO2 ，使制品起泡而影響性能。二，化學性能1.3改性多元胺的制備方法 1.3.1 環(huán)氧化合物加成多胺 例：593固化劑： DETA+660 1.3.2 邁克爾加成多元胺 胺的活潑氫對、不飽和鍵能迅速起加成反應，該反應稱為邁克爾反應（Michacl reaction）,特別是丙烯腈的加成反應生成腈乙基化物在降低反應活性，改善與EP的相容性方面特別有效。 典型反應如下： 二，化學性能1.3.3曼尼斯加成多元胺由多元胺和

13、甲醛、苯酚的縮合反應制得。曼尼斯反應（Mannich reaction）為多元胺、甲醛、苯酚的三分子縮合反應。典型反應如下：特點：產(chǎn)物能在低溫、潮濕、水下施工固化EP。 典型產(chǎn)品：T-31，最簡單是由二乙烯三胺+甲醛+苯酚 適宜在土木工程中應用，用于混凝土石料、鋼材、瓷磚等材料之間的粘接、嵌縫，建筑物、橋梁、隧道、公路的快速修復與加固。二，化學性能1.3.4硫脲-多元胺縮合物由多元胺和硫脲反應制得，為低溫固化劑。 硫脲和脂肪族多元胺在加熱到100以上，進行縮合反應放出氨氣，生成縮合物：特點：能在極低的溫度下（0以下）固化EP。二，化學性能4，其他固化劑 4.1聚酰胺固化劑 特點 （1）揮發(fā)性和

14、毒性很?。?（2）與EP相容性良好； （3）化學計量要求不嚴，用量可在40100phr間變化； （4）對固化物有很好的增韌效果； （5）放熱效應低，適用期較長。 缺點：固化物的耐熱性較低二，化學性能4.2 酸酐類固化劑 多元酸：也可固化EP，但反應速度很慢，由于不能生成高交聯(lián)度高產(chǎn)物，因此不能作為固化劑之用。 多元羧酸酐特點： （1）低揮發(fā)性、毒性小，對皮膚基本沒有刺激性； （2）固化反應緩慢，放熱量小，適用期長； （3）固化產(chǎn)物收縮率低、耐熱性高； （4）固化產(chǎn)物的機械強度高、電性能優(yōu)良。 缺點：需加熱固化，固化周期較長。作為EP常用固化劑，其重要性僅次于多元胺類固化劑。 反應機理 生成含酯

15、鏈的羧酸生成帶羥基的二酯環(huán)氧基與新生成或已存在羥基發(fā)生醚化反應路易士堿（如叔胺）促進作用生成羧酸鹽陰離子生成氧陰離子氧陰離子與酸酐反應生成酯化結(jié)構(gòu)路易士酸（如三氟化硼）促進 生成酯化結(jié)構(gòu)催化劑直接影響兩個競爭反應，即酯化反應與醚化反應。故有無催化劑，酸酐固化EP的性能有差異，添加催化劑的性能要好。酸酐固化劑主要品種活性順序：順酐苯酐四氫苯酐甲基四氫苯酐MAPATHPAMeTHPA 氯茵酸酐（HET）又稱氯橋酸酐（CA），全稱：六氯內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐。 分子量370.9，白色晶粉末， 熔點231235 。溶于丙酮、苯，微溶于正已烷、四氯化碳。在水中水解為氯橋酸。 用作環(huán)氧樹脂的固化劑，參考

16、用量100110phr。固化條件：l00 2h十1604h或1202h十1802h或1001h十160 4h十200 1h。固化物具有優(yōu)良的阻燃性、電性能和機械性能。熱變形溫度181 5，常用的促進劑品種芐基二甲胺 2乙基4甲基咪唑 2-甲基咪唑 DMP-10DMP-206，離子聚合環(huán)氧樹脂通過離子型聚合反應的固化 催化性固化劑：僅僅起固化反應的催化作用，該類物質(zhì)主要是引發(fā)樹脂分子中環(huán)氧基的開環(huán)聚合反應，從而交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)的高聚物，本身并不參與到交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中去。 該類固化劑用量主要憑經(jīng)驗，由實驗來決定。 該類固化劑可使樹脂分子按陰離子型聚合反應歷程（用路易斯堿）或按陽離子聚合物反應（用路易斯酸）

17、進行固化。6.1路易士堿類化合物 叔胺引發(fā)環(huán)氧基開環(huán)，形成氧陰離子活性中心 氧陰離子再與另一樹脂分子中的環(huán)氧基反應，使分子鏈增長。鏈終止可能是由于叔胺的端基消除，并形成雙鍵端基 常用的路易士堿類品種芐基二甲胺 2乙基4甲基咪唑 2-甲基咪唑 DMP-10DMP-20 （1）叔胺類固化劑 多用DMP-10與DMP-30,特別是DMP-30，因酚羥基能夠顯著加速樹脂的固化速率。固化E型環(huán)氧的用量為5-10phr，放熱量很大，適用期短（0.5-1h），可使EP快速固化（24h/25）。（2）咪唑類固化劑 多用液態(tài)的2-乙基-4-甲基咪唑。固化E型環(huán)氧的用量為3-4phr，適用期較長（8-10h），特

18、點是能在中溫下固化，獲得較高的熱變形溫度，達到與芳香胺固化產(chǎn)物相當?shù)哪蜔崴剑?60 ）。6.2路易士酸類化合物 反應機理 鍵終止反應可能在于離子對的復合常用陽離子型固化劑 路易斯酸：如BF3、SnCl4、AlCl3等，為電子接受體物質(zhì)； 使用最多的是BF3，它是一種有腐蝕性的氣體反應活性非常高，能使EP在室溫下數(shù)十秒內(nèi)固化故不能單獨作為固化劑； 常用其與胺類或醚類的絡(luò)合物，工業(yè)上最常用的是三氟化硼-乙胺絡(luò)合物，又稱BF3:400。為熔點87的結(jié)晶物質(zhì)，在室溫下穩(wěn)定，離解溫度約90，在高溫下離解后，活性增大。三，提高耐溫性措施1，通過耐高溫樹脂改性得到耐高溫膠黏劑2，通過引入耐高溫基團或耐熱雜

19、原子提高耐溫性3，通過固化劑提高耐高溫性4，通過老化機理提高耐高溫性提高耐溫性措施1,提高樹脂耐溫 用耐高溫樹脂改性環(huán)氧樹脂而得到耐高溫膠黏劑已有研究，而且也很有進展，特別是用聚酰亞胺來改性環(huán)氧 例如：可以把環(huán)氧樹脂與聚醚亞胺（PEI）共混形成混合樹脂，也可用以亞胺環(huán)為骨架的環(huán)氧樹脂與 PEI 摻和以改善高溫粘接性，在亞胺 /環(huán)氧樹脂共混膠黏劑的研究中，重點在于兩種組分的恰當混合 因為聚酰亞胺的黏流溫度較高(除了在有溶劑存在條件下的 PAA)，要想在一般的操作條件下與環(huán)氧樹脂很好混合的工藝難度較大 所以該共混膠的發(fā)展傾向是通過接枝或共混的方法先適當降低聚酰亞胺的熔融溫度 例如：二苯甲烷雙馬來酰

20、亞胺（BMI） 芳胺(如 DDM)與環(huán)氧樹脂的共混膠一般有兩種配料方式：共熔體體系和預聚體體系 預聚體體系是利用 BMI 和 DDM在不高的溫度下先部分聚合形成預聚體，再直接與環(huán)氧共混發(fā)生交聯(lián)，這樣的鏈延長型預物熔點低 K. Mimura將聚醚砜（PES ）加到聯(lián)苯基型環(huán)氧樹脂中, 由于環(huán)氧樹脂網(wǎng)絡(luò)和線性PES形成的半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu), 低含量的PES能顯著地提高環(huán)氧樹脂的耐熱性（MIMURA K, ITO H, FUJIOKA H. Improvement of thermal and mechanical properties by control of morphologies in PES

21、-modified epoxy resinsJ . Polymer, 2000 (41): 44514459.） S. Premkumar將二苯甲烷雙馬來酰亞胺 / 己內(nèi)酰胺封閉的二苯基甲烷二異氰酸酯(BMI/CMDI)改性的環(huán)氧體系具有更好的熱穩(wěn)定性(PREMKUMAR S, CHOZHAN C K. Studies on thermal, mechanical and morphological behaviour of caprolactam blockedmethylenediphenyl diisocyanate toughened bismaleimide modified epo

22、xy matrices J . European Polymer Journal, 2008(44):25992607. 趙升龍等采用高官能度環(huán)氧樹脂與雙酚 A型環(huán)氧樹脂混合，組成混合環(huán)氧樹脂，作為膠黏劑的主體樹脂，制成了室溫固化耐熱 200 的膠黏劑 該膠黏劑具有較好的粘結(jié)強度 耐熱質(zhì)性 耐溫性 電絕緣性能（趙升龍,劉清芳,梁濱,等.ATBN 性的耐高溫環(huán)氧樹脂膠粘劑的研究J .粘結(jié),2005,26(1):7) 雙馬來酰亞胺 丁腈橡膠(CRBN)對環(huán)氧樹脂膠黏劑進行改性，制得兼有環(huán)氧樹脂的高強度，又具有耐高溫性能和韌性的共混膠黏劑 在環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)中引入較多的剛性基團（如芴基 萘環(huán) 稠環(huán)）

23、，是提高氧樹脂膠黏劑的耐熱性的一種有效途徑性的一種有效途徑 尚雷等合成含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)的低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂，配合雙氰胺 咪唑 氣相二氧化硅和鋁粉，經(jīng) 120 /40min 固化，膠黏劑5%熱失重溫度 360 尚雷,蹇錫高,等.含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂膠粘劑的研制J .中國膠粘劑,2002,11(2):13. 任華等將萘環(huán)和二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)單元引入到分子骨架中，通過三步反應合成了一種新型的高耐熱型環(huán)氧樹脂，經(jīng) DMTA測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 236.2 任華,孫建中,吳斌杰,等.一種新型含萘環(huán)結(jié)構(gòu)高耐熱型環(huán)氧樹脂的合成J.2007,41(5):848852. 葛青山,常安寧選用聚砜作為增韌劑改性環(huán)

24、氧樹脂，研制出了一種耐高溫 高強度 韌性結(jié)構(gòu)膠 聚砜是一種新型的含有芳香環(huán)和砜基的熱塑性耐高溫高分子 聚芳砜的結(jié)構(gòu)中，二苯基砜這一高度共軛的芳環(huán)體系使聚砜具有較高的熱穩(wěn)定性；在共軛體系中二苯基砜的基團處于牢固的空間位置，硫原子上氧原子對稱無極性，硫原子又處于最高氧化狀態(tài)，具備抗氧化特性 以含萘結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂 100 份，聚酰胺醇溶液 18 份，二氨基二苯甲烷 20份制備的膠耐熱溫度達350 粘接強度 68.65 MPa葛青山,常安寧.聚砜改性環(huán)氧樹脂膠粘劑的研究J .粘接,1997,18(5):812. 在環(huán)氧樹脂體系中添加無機納米顆粒 SiO2,SiOX, TiO2 以及 Al2O3 等，或者

25、在環(huán)氧樹脂中分子中引入耐熱雜原子（如 Si、 Ti、 B ），可以有效地提高環(huán)氧樹脂膠黏劑的熱穩(wěn)定性。國產(chǎn)牌號E7- 40 環(huán)氧即是有機鈦環(huán)氧樹脂。 楊鳳等通過自制的有機硅硼改性環(huán)氧樹脂，研制出一種可室溫固化，能在 - 55100范圍內(nèi)使用,在 100時長期使用的雙組分膠黏劑楊鳳,崔英楷,張凡琦,等.有機硅硼改性環(huán)氧樹脂膠粘劑的研制J .中國膠粘劑,2007,17(7):2831. 目前文獻報道最多的是使用有機硅、 無機硅提高環(huán)氧樹脂耐熱性。 Si- O鍵的存在能提高環(huán)氧樹脂的物理化學性能，因為 Si- O鍵的鍵能比 Si- C鍵、 C- O鍵、 C- N鍵等的高，所以在高溫下不易斷裂。 Pi

26、nggui Liu 等人通過溶液- 凝膠處理，把與環(huán)氧樹脂互溶的聚己酸內(nèi)酯增溶到與環(huán)氧樹脂不互溶的聚硅氧烷中，從而把聚硅氧烷引入到環(huán)氧樹脂中。改性后的環(huán)氧樹脂的耐熱性大大提高，當合成樹脂中聚己酸內(nèi)酯/聚二甲基硅氧烷的含量為 50%60%時，環(huán)氧樹脂的耐熱溫度值達到308.5 ，而質(zhì)量損失僅為5%，比單純的胺固化環(huán)氧樹脂的耐熱溫度高出很多LIU PINGGUI, SONG JIANGXUAN. Alkoxysilane functionalized polycaprolactone/polysiloxane modified epoxy resin throughsol-gel process

27、J . European Polymer Journal. 2008,(44):940951. Madhu Bajpai研究發(fā)現(xiàn)用硅烷（含量1.5%以上）改性后的環(huán)氧樹脂耐熱溫度達420 17 Wenjun Zou 等用 3%的納米 SiO2 改性的(MMA/BA/MAA)/EP 體系，耐熱性比單純的(MMA/BA/MAA)/EP體系提高，透明度只有輕微的下降ZOU WENJUN, PENG JIN. Effect of nano-SiO2 on the performance of poly(MMA/BA/MAA)/EPJ . Materials Letters,2007(6):725729

28、. 國內(nèi)在這方面也有研究 王丁等利用甲基苯基硅樹脂改性酚醛環(huán)氧樹脂 硼酚醛樹脂 蒙脫土和自制的固化促進劑，制備出在300 下仍能使用的環(huán)氧膠黏劑4 候其德等制備了有機硅樹脂改性環(huán)氧樹脂膠黏劑，可在 400 長期使用，短期耐 460 高溫，滿足鉆機剎車片耐高溫 高強度的要求 候其德. 鉆機剎車片用粘合劑的研究J . 精細化載體膠膜,1997,4(4)： 4042. 李照磊等合成了有機硅樹脂改性的環(huán)氧樹脂，以氨基樹脂為固化劑制得的有機硅改性環(huán)氧樹脂涂層能耐 420 左右的高溫李照磊,高延敏,張麗華,等.MDI/有機硅預聚體改性環(huán)氧樹脂的研究J .熱固性樹脂,2008,23(4):1315. 2，通過固化劑提高耐高溫性 固化劑是固化產(chǎn)物的另一個基本組分，一般來說，固化劑或具有穩(wěn)定的化學結(jié)構(gòu)或具有多官能度，與環(huán)氧樹脂反應后增加了環(huán)氧樹脂交聯(lián)度和穩(wěn)定性，從而提高其耐熱性 因此可以通過使用不同性能的固化劑來提高環(huán)氧膠黏劑耐高溫性能 環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧基團與不同固化劑進行交聯(lián)，可生成不同性能的固化物，固化產(chǎn)物含大量對底材有良好親和力的羥基，具有黏附性好，內(nèi)聚強度高，低收縮性，蠕變小，與其它材料的相容性好等優(yōu)點 張偉君等以甲醛 間苯二甲胺按比例合成了一種多官能團的固化劑，具有優(yōu)異的耐熱性和耐濕性能，儲存期可達 35d 用一種液體端羧