藥分部分總輔導(dǎo)915章

1、藥物分析教學(xué)內(nèi)容（總復(fù)習(xí)）字幕42：第九章維生素藥物的分析一、掌握維生素A的三氯化銻鑒別反應(yīng)和三點(diǎn)校正法測(cè)定含量的 原理、方法與計(jì)算。字幕43：紫外分光光度法測(cè)定原理（三點(diǎn)校正法）：本法是在三個(gè)波長(zhǎng) 處測(cè)得吸收度，根據(jù)校正公式計(jì)算吸收度A校正值后，再計(jì)算含量， 故本法稱為“三點(diǎn)校正法”。字幕44：其原理主要基于以下兩點(diǎn)：（1）雜質(zhì)的無關(guān)吸收在310340nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)幾乎呈一條直 線，且隨波長(zhǎng)的增大吸收度下降。（2）物質(zhì)對(duì)光吸收呈加和性的原理。即在某一樣品的吸收曲線 上，各波長(zhǎng)處的吸收度是維生素A與雜質(zhì)吸收度的代數(shù)和，因而吸收 曲線也是二者吸收的疊加。字幕45：波長(zhǎng)選擇三點(diǎn)波長(zhǎng)的選擇原則為一

2、點(diǎn)選擇在維生素A的最 大吸收波長(zhǎng)處（即入J;其它兩點(diǎn)選擇在入的兩側(cè)各選一點(diǎn)（入2和 入3）。第九章維生素藥物的分析一、掌握維生素A的三氯化銻鑒別反應(yīng)和三點(diǎn)校正法測(cè)定含量 的原理、方法與計(jì)算。結(jié)構(gòu)與性質(zhì)：不穩(wěn)定性、紫外吸收特性和與三氯化銻呈色紫外分光光度法測(cè)定原理（三點(diǎn)校正法）：本法是在三個(gè)波長(zhǎng) 處測(cè)得吸收度，根據(jù)校正公式計(jì)算吸收度A校正值后，再計(jì)算含量， 故本法稱為“三點(diǎn)校正法”。其原理主要基于以下兩點(diǎn)：（1）雜質(zhì)的無關(guān)吸收在310340nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)幾乎呈一條直 線，且隨波長(zhǎng)的增大吸收度下降。（2）物質(zhì)對(duì)光吸收呈加和性的原理。即在某一樣品的吸收曲線 上，各波長(zhǎng)處的吸收度是維生素A與雜質(zhì)吸收

3、度的代數(shù)和，因而吸 收曲線也是二者吸收的疊加。波長(zhǎng)選擇三點(diǎn)波長(zhǎng)的選擇原則為一點(diǎn)選擇在維生素A的最 大吸收波長(zhǎng)處（即入J;其它兩點(diǎn)選擇在入的兩側(cè)各選一點(diǎn)（入2和 入3）。（1）等波長(zhǎng)差法（2）等吸收比法（1）等波長(zhǎng)差法（2）等吸收比法字幕46：測(cè)定方法：第一法（直接測(cè)定法，適用于純度高的維生素A醋酸酯）第二法（皂化法，適用于維生素A醇）字幕47：二、掌握維生素E的鑒別試驗(yàn)和游離生育酚的檢查三氯化鐵-聯(lián)毗啶鑒別反應(yīng)在堿性條件下，維生素E水解生成游離生育酚，生育酚經(jīng)乙醚提 取后，被Fe3+氧化生成對(duì)生育醍；同時(shí)Fe3+被還原為Fe2+，后者與聯(lián) 毗啶絡(luò)合成紅色配離子。硫酸鈰滴定法檢查制備過程中未酯化

4、的生育酚字幕48：三、掌握維生素B1的硫色素鑒別反應(yīng)，非水滴定法和硅鎢酸重 量法測(cè)定含量硫色素鑒別反應(yīng)：維生素B1在堿性溶液中，可被鐵氰化鉀氧 化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇（或異丁醇等）中，顯藍(lán)色熒光。測(cè)定方法：第一法（直接測(cè)定法，適用于純度高的維生素A醋酸酯）第二法（皂化法，適用于維生素A醇）二、掌握維生素E的鑒別試驗(yàn)和游離生育酚的檢查維生素E為苯并二氫毗喃醇的衍生物，苯環(huán)上有一個(gè)乙?；姆?羥基。Ve易水解、氧化：維生素E苯環(huán)上有乙?；姆恿u基，在酸 性或堿性溶液中加熱，可水解生成游離生育酚，故常作為特殊雜質(zhì)進(jìn) 行檢查。游離生育酚在有氧或其它氧化劑存在時(shí)，則進(jìn)一步氧化生成 有色的醍型化合

5、物，尤其在堿性條件下，氧化反應(yīng)更易發(fā)生。三氯化鐵-聯(lián)毗啶鑒別反應(yīng)：（重點(diǎn)）在堿性條件下，維生素E水解生成游離生育酚，生育酚經(jīng)乙醚提 取后，被Fe3+氧化生成對(duì)生育醍；同時(shí)Fe3+被還原為Fe2+，后者與 聯(lián)毗啶絡(luò)合成紅色配離子。特殊雜質(zhì)檢查：采用硫酸鈰滴定法檢查制備過程中未酯化的 生育酚。三、掌握維生素B1的硫色素鑒別反應(yīng)，非水滴定法和硅鎢酸重 量法測(cè)定含量硫色素鑒別反應(yīng)（重點(diǎn)）：維生素B1在堿性溶液中，可被鐵非水溶液滴定法和硅鎢酸重量法字幕49：四、掌握維生素C的鑒別和碘量法測(cè)定含量的原理與方法結(jié)構(gòu)和性質(zhì)酸 性：維生素C 一般表現(xiàn)為一元酸，酸性較強(qiáng)。還原性：維生素C結(jié)構(gòu)中有二烯醇結(jié)構(gòu)，有強(qiáng)還

6、原性。字幕50：含量測(cè)定直接碘量法：測(cè)定維生素C及其片劑、注射液的含量。測(cè)定原理：具有還原性，被碘溶液定量氧化，可直接測(cè)定含量。反應(yīng)條件：酸性介質(zhì)；采用新煮沸的蒸餾水。含量計(jì)算：維生素C與碘的反應(yīng)摩爾比是1:2。字幕51：維生素C注射液的含量測(cè)定：需加丙酮作掩蔽劑，消除亞硫酸氫鈉的干擾。字幕52：第十章甾體激素類藥物的分析1 .掌握甾體激素類藥物的官能團(tuán)鑒別反應(yīng)、熟悉紅外光譜法和 氰化鉀氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇(或異丁醇等)中，顯藍(lán) 色熒光。為維生素Bl的特有反應(yīng)。非水溶液滴定法(反應(yīng)的摩爾比為1:2)和硅鎢酸重量法四、掌握維生素C的鑒別和碘量法測(cè)定含量的原理與方法結(jié)構(gòu)和性質(zhì)酸 性：維

7、生素C 一般表現(xiàn)為一元酸，酸性較強(qiáng)。還原性：維生素C結(jié)構(gòu)中有二烯醇結(jié)構(gòu)，有強(qiáng)還原性。能與硝 酸銀、2, 6-二氯靛酚和碘等發(fā)生氧化還原反應(yīng)。含量測(cè)定(重點(diǎn))直接碘量法：測(cè)定維生素C及其片劑、注射液的含量。測(cè) 定原理維生素C具有還原性，可被碘溶液定量氧化，直接測(cè)定含量。反應(yīng)條件：酸性介質(zhì)；采用新煮沸的蒸餾水。含量計(jì)算：維生素C與碘的反應(yīng)摩爾比是1:2。維生素C注射液的含量測(cè)定：注射液中常加入亞硫酸氫鈉 或焦亞硫酸鈉作抗氧劑，由于亞硫酸氫鈉等也要消耗碘液，使測(cè)定結(jié) 果偏高。采用碘量法測(cè)定，需加丙酮作掩蔽劑，消除亞硫酸氫鈉的干 擾。第十章甾體激素類藥物的分析掌握甾體激素類藥物的官能團(tuán)鑒別反應(yīng)、熟悉紅

8、外光譜法和紫外分光光度法鑒別。2 .掌握甾體激素類藥物的四氮唑比色法和異煙肼比色法的原理 與方法；了解Kober反應(yīng)與鐵-酚試劑比色法測(cè)定含量。字幕53：（1）四氮唑比色法原理與方法及注意事項(xiàng)（2）柯柏反應(yīng)與鐵-酚試劑比色法Kober反應(yīng)是指雌激素與硫酸-乙醇共熱呈色，用水或稀硫酸稀釋 后重新加熱發(fā)生顏色改變，并在515nm處有最大吸收的反應(yīng)。字幕54：第十一章抗生素藥物的分析一、熟悉本類抗生素的化學(xué)結(jié)構(gòu)與分析方法間的關(guān)系；微生物學(xué) 測(cè)定和理化分析法的原理及其優(yōu)缺點(diǎn)。二、掌握P-內(nèi)酰胺類抗生素的的鑒別和含量測(cè)定的原理 與方法（碘量法、汞量法和酸堿滴定法）字幕55：碘量法測(cè)定原理：青霉素或頭孢菌

9、素分子不消耗碘，但用堿 紫外分光光度法鑒別。掌握甾體激素類藥物的四氮唑比色法和異煙肼比色法的原理 與方法；了解Kober反應(yīng)與鐵-酚試劑比色法測(cè)定含量。（1）四氮唑比色法原理與方法及注意事項(xiàng)（重點(diǎn)）皮質(zhì)激素類的C17位的a -醇酮基具有還原性，在強(qiáng)堿性溶液中能 將四氮唑鹽定量地還原為有色甲簪，后者在可見光區(qū)有最大吸收。該 反應(yīng)在一定條件下可定量完成，且生成的有色甲簪具有一定的穩(wěn)定 性，可用于甾體激素類藥物的比色測(cè)定。（2）柯柏反應(yīng)與鐵-酚試劑比色法Kober反應(yīng)是指雌激素與硫酸-乙醇共熱呈色，用水或稀硫酸稀釋 后重新加熱發(fā)生顏色改變，并在515nm處有最大吸收的反應(yīng)。第十一章抗生素藥物的分析P

10、-內(nèi)酰胺類抗生素的重點(diǎn)是含量測(cè)定，氨基糖苷類抗生素的重 點(diǎn)是藥物的鑒別，四環(huán)素類抗生素的重點(diǎn)在降解產(chǎn)物（即不穩(wěn)定性）。一、熟悉本類抗生素的化學(xué)結(jié)構(gòu)與分析方法間的關(guān)系；微生物學(xué) 測(cè)定和理化分析法的原理及其優(yōu)缺點(diǎn)。二、掌握。-內(nèi)酰胺類抗生素的的鑒別和含量測(cè)定的原理與方法 （碘量法、汞量法和酸堿滴定法）。1 .碘量法測(cè)定原理（重點(diǎn)）：青霉素或頭孢菌素分子不消耗碘，水解生成的降解產(chǎn)物青霉唾唑酸可被碘氧化，從而消耗碘。根據(jù)消耗 的碘量可計(jì)算藥物的含量。字幕56：碘與青霉唾唑酸作用：最佳pH在左右。反應(yīng)的摩爾比為1： 8?？瞻自囼?yàn)：消除供試品中可能存在的降解產(chǎn)物及其它能消耗碘的雜質(zhì)的干擾。字幕57：三、掌

11、握氨基糖昔類抗生素的鑒別試驗(yàn)（鏈霉素與慶大霉素）麥芽酚反應(yīng)坂口反應(yīng)字幕58：四、熟悉四環(huán)素類抗生素的性質(zhì)與降解產(chǎn)物酸堿性四環(huán)素類抗生素分子中的酚羥基、烯醇型羥基顯酸性，二甲胺基顯堿性，故其為酸堿兩性化合物。字幕59：不穩(wěn)定性易被氧化變色差向異構(gòu)化反應(yīng)：在pH26溶液中，四環(huán)素和金霉素分子中A但用堿水解生成的降解產(chǎn)物青霉唾唑酸可被碘氧化，從而消耗碘。根 據(jù)消耗的碘量可計(jì)算藥物的含量。碘與青霉唾唑酸作用：溶液的最佳pH在左右。反應(yīng)的摩爾比為1： 8?？瞻自囼?yàn)：是加供試品溶液，不經(jīng)堿水解，消除供試品中可能 存在的降解產(chǎn)物及其它能消耗碘的雜質(zhì)的干擾。三、掌握氨基糖苷類抗生素的鑒別試驗(yàn)（鏈霉素與慶大霉素

12、）1 .麥芽酚反應(yīng)：為鏈霉素特中鏈霉糖有的反應(yīng)。2.坂口反應(yīng)：為鏈霉素水解產(chǎn)物鏈霉胍的特有反應(yīng)。兩個(gè)反應(yīng)為鏈霉素的專屬性反應(yīng)。含量測(cè)定（不要求）四、熟悉四環(huán)素類抗生素的性質(zhì)與降解產(chǎn)物酸堿性：四環(huán)素類抗生素分子中的酚羥基、烯醇型羥基顯酸性，二甲胺基顯堿性，故其為酸堿兩性化合物。不穩(wěn)定性易被氧化變色：干燥的四環(huán)素類游離堿及其鹽類較穩(wěn)定，但 在貯存過程中，遇光可促使顏色變深。、 差向異構(gòu)化反應(yīng)：在pH26溶液中，四環(huán)素和金霉素分子中A環(huán)C4上的二甲胺基發(fā)生差向異構(gòu)化，形成4-差向四環(huán)素。字幕60：酸性條件下的降解反應(yīng)：四環(huán)素在較酸的溶液中（pH2）, 在加熱的情況下，極易產(chǎn)生脫水四環(huán)素。堿性條件下的

13、降解反應(yīng)：四環(huán)素類在堿性溶液中，C環(huán)打開， 生成無活性的具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的異四環(huán)素。主講：字幕61：第十二章藥物制劑分析主講：字幕62：熟悉制劑分析的特點(diǎn)制劑分析與原料分析方法不同分析項(xiàng)目的要求不同含量測(cè)定結(jié)果的表示方法不同含量限度的要求不同 環(huán)C4上的二甲胺基發(fā)生差向異構(gòu)化，形成4-差向四環(huán)素。酸性條件下的降解反應(yīng)：四環(huán)素在較酸的溶液中（pH2）， 特別是在加熱的情況下，極易產(chǎn)生脫水四環(huán)素。堿性條件下的降解反應(yīng)：四環(huán)素類在堿性溶液中，C環(huán)打開， 生成無活性的具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的異四環(huán)素。四環(huán)素中的雜質(zhì)如差向四環(huán)素、脫水四環(huán)素以及差向脫水四環(huán)素 是引起臨床上毒性反應(yīng)的主要物質(zhì)。為了保證用藥安全和有效，必

14、須 嚴(yán)格控制降解產(chǎn)物及異構(gòu)雜質(zhì)的限量。鑒別和含量測(cè)定（不要求）。第十二章藥物制劑分析藥物制劑分析根據(jù)制劑中所含有的有效成分的多少，可分為單方 制劑和復(fù)方制劑。單方制劑即含有一種有效成分的制劑。復(fù)方制劑是 指含有兩種或兩種以上有效成分的制劑，如復(fù)方阿司匹林片等。熟悉制劑分析的特點(diǎn)（重點(diǎn)）（1）制劑分析與原料分析方法不同：對(duì)于復(fù)方制劑，情況更為 復(fù)雜，不僅要考慮附加劑等對(duì)主藥分析方法的影響，還要考慮有效成 分之間可能存在的相互干擾。（2）分析項(xiàng)目的要求不同（3）含量測(cè)定結(jié)果的表示方法不同：原料藥的含量測(cè)定結(jié)果一 般以百分含量表示。而制劑則一般用含量占標(biāo)示量的百分率來表示。字幕63：掌握藥物制劑分析

15、的一般原則及結(jié)果計(jì)算（片劑、注射劑）片劑按標(biāo)示量計(jì)算百分含量注射劑含量測(cè)定結(jié)果計(jì)算字幕64：示例4：取阿司匹林片（標(biāo)示量為片），精密稱定，總重為，研細(xì) 后，精密稱取，按藥典規(guī)定用兩步滴定法測(cè)定。消耗硫酸滴定液（L）, 空白試驗(yàn)消耗該硫酸滴定液。已知每1ml硫酸滴定液（L）相當(dāng)于的 阿司匹林。求阿司匹林占標(biāo)示量的百分含量？字幕65：解：占標(biāo)示量七也V2、口 x 100%W x標(biāo)示量(37.84 - 20.85) x 18.02 x 10-3 x 0.05020 x 0.5768=005x 100% = 99.70%0.3566 x 0.5字幕66：示例5：精密量取醋酸氫化可的松注射液2ml，置1

16、00ml量瓶中， 加無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。精密量取此溶液2ml，置另一 100ml量瓶中，加無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。照分光光度法在241nm波長(zhǎng) 處測(cè)得吸收度為。已知：醋酸氫化可的松的吸收系數(shù)為395；注射液規(guī)格為125mg/5ml。求醋酸氫化可的松占標(biāo)示量的百分含量？ 標(biāo)示量是每單位成藥所含有效成分（主成分）的重量，用g或mg表 示。（4）含量限度的要求不同：一般對(duì)原料藥要求嚴(yán)格，對(duì)制劑分 析相對(duì)要求較寬。掌握藥物制劑分析的一般原則及結(jié)果計(jì)算（片劑、注射劑）片劑按標(biāo)示量計(jì)算百分含量（重點(diǎn)）注射劑含量測(cè)定結(jié)果計(jì)算（重點(diǎn)）示例4：取阿司匹林片（標(biāo)示量為片），精密稱定，總重為，研細(xì) 后，精密

17、稱取，按藥典規(guī)定用兩步滴定法測(cè)定。消耗硫酸滴定液（L）， 空白試驗(yàn)消耗該硫酸滴定液。已知每1ml硫酸滴定液（L）相當(dāng)于的 阿司匹林。求阿司匹林占標(biāo)示量的百分含量？示例5：精密量取醋酸氫化可的松注射液2ml，置100ml量瓶中， 加無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。精密量取此溶液2ml，置另一 100ml 量瓶中，加無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。照分光光度法在241nm波 長(zhǎng)處測(cè)得吸收度為。已知：醋酸氫化可的松的吸收系數(shù)為395 ；注射 液規(guī)格為125mg/5ml。求醋酸氫化可的松占標(biāo)示量的百分含量？字幕67：解：占標(biāo)示量一=換算因、一x 100 %E1% x 100 x 標(biāo) 示量=0.390 x 2500

18、 畫 x 100%一125395 x 100 x -5 x 1000=98.73%字幕68：掌握片劑的含量均勻度和溶出度檢查的基本概念與方法（1）含量均勻度系指小劑量片劑、膜劑、膠囊劑或注射用無菌 粉末等制劑中單劑含量偏離標(biāo)示量的程度。凡檢查含量均勻度的制劑不再檢查重（裝）量差異。字幕69：（2）片劑溶出度的檢查系指藥物從片劑或膠囊劑等固體制劑在 規(guī)定溶劑中溶出的速度和程度。凡檢查溶出度的制劑，不再進(jìn)行崩解時(shí)限的檢查。字幕70：掌握片劑和注射劑中常見附加劑的干擾及排除（1）糖類的干擾及排除賦形劑中的糖類可干擾氧化還原滴定法，會(huì)使含量測(cè)定結(jié)果偏 高。常用下列方法排除干擾。占標(biāo)示量 換算因數(shù)_ x

19、 100 %E1% x 100 x標(biāo)示量1cm=0.390 x 2500 x 100 %125395 x100 x 5 x 1000-98.73%掌握片劑的含量均勻度和溶出度檢查的基本概念與方法（1）含量均勻度系指小劑量片劑、膜劑、膠囊劑或注射用無菌 粉末等制劑中單劑含量偏離標(biāo)示量的程度。凡檢查含量均勻度的制劑不再檢查重（裝）量差異。（2）片劑溶出度的檢查系指藥物從片劑或膠囊劑等固體制劑在 規(guī)定溶劑中溶出的速度和程度。凡檢查溶出度的制劑，不再進(jìn)行崩解時(shí)限的檢查。掌握片劑和注射劑中常見附加劑的干擾及排除（重點(diǎn)）（1）糖類的干擾及排除賦形劑中的糖類可干擾氧化還原滴定法，會(huì)使含量測(cè)定結(jié)果偏 高。常用下列方法排除干擾。改用弱氧化劑進(jìn)行滴定 氧化破壞法 過濾去除法字幕71：（2）硬脂酸鎂的干擾及排除（3）注射劑中的抗氧劑的干擾和排除碘量法測(cè)定維生素C注射液時(shí)，加入加丙酮作掩蔽劑，以消除亞 硫酸氫鈉的干擾。字幕72：第十四章 中藥制劑分析概論熟悉中藥制劑分析的特點(diǎn)；中藥制劑分析的一般程序與方法;中藥及其制劑常用的分析方法以及含量測(cè)定項(xiàng)目的選定原則。了解中藥及其中藥制劑的一般鑒別方法。字幕73：第十五章 藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制訂主講字幕74：1 .掌握藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的定義和制訂藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的原則掌握制訂藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的與主要內(nèi)容；掌握藥品命名的原則改用弱氧化劑進(jìn)行滴定氧化破壞法